JPH07104514A - 熱定着用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 スチレン系樹脂を主成分とするバインダー樹
脂及び着色剤を含有し、ヘッドスペース法により測定さ
れる揮発成分量をＡ、揮発成分量のうち原料モノマー及
びバインダー樹脂の製造に用いる溶媒の占める割合をＢ
としたとき、Ａ≦９００ｐｐｍ且つＢ≧８０％である
か、又はＡ≦６５０ｐｐｍ且つＢ≧７０％であることを
特徴とする熱定着用トナー。 【効果】 本発明の熱定着用トナーを使用することによ
り、熱定着時等にトナーから発生する臭気の問題が大幅
に軽減される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、複写機やプリンター等
の電子写真法、静電記録等に使用される熱定着用トナー
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子複写機等で使用される現像剤は、そ
の現像工程において、例えば静電荷像が形成されている
感光体等の像担持体に一旦付着され、次に転写工程にお
いて感光体から転写紙に転写された後、定着工程におい
てコピー紙面に定着される。その際、潜像保持面上に形
成される静電荷像を現像するための現像剤として、キャ
リアとトナーから成る二成分現像剤及びキャリアを必要
としない一成分現像剤（磁性トナー、非磁性トナー）が
知られている。

【０００３】該現像剤に含有されるトナーは、非磁性ト
ナーの場合はバインダー樹脂を、磁性トナーの場合はバ
インダー樹脂と磁性粉を主成分とし、着色剤や帯電制御
剤・離型剤等を分散含有している。バインダー樹脂には
スチレン−アクリル系樹脂やポリエステル系樹脂が多く
用いられ、それらの合成の工程に用いられる原料モノマ
ーや重合開始剤・合成用溶媒等が残存していることが多
い。また帯電制御剤中に不純物としてアミン類が含まれ
る場合もある。第４アンモニウム塩系の帯電制御剤等を
用いる場合、バインダー樹脂への混練分散工程における
混練温度が高過ぎる場合にも、他成分との化学反応によ
りアミン類が生成されることもある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】現在、トナーの定着に
用いられる方法としては、圧力定着法等も試みられては
いるものの、十分な定着強度を得ようとした場合、熱ロ
ール定着法、オーブン定着法、フラッシュ定着法等の熱
によってトナー中のバインダー樹脂を溶融状態として定
着させる熱定着法が一般的である。その温度は、たとえ
ば熱ロール定着法の場合、１００〜２２０℃程度であ
る。その際、トナー中に前記のような原料モノマーや不
純物が残存しているとそれらが揮発し、特有の臭いが電
子写真装置から発生する問題があった。近年、複写機や
プリンターの小型化によって、オフィス等では人の近く
で動作させることが多くなったため、かかる臭いの問題
が注目されるに至っている。一方電子写真装置から発生
するもうひとつの悪臭原因であったコロナ放電によるオ
ゾン発生は、ローラ帯電やブラシ帯電、あるいはオゾン
発生を極力押さえたコロナ放電器等の技術革新によっ
て、激減してきた。そのため、トナー中の揮発成分によ
る熱定着時の臭気の問題が相対的に大きくなってきた。

【０００５】また、これらの不純物が常温でも化学的に
不安定なものであった場合、これら不純物からさらに揮
発性の物質が分解生成することがある。これらは常温で
トナーを保存する際の臭気の原因となる。例えば、重合
開始剤として過酸化ベンゾイルを用いた場合、それから
臭気の原因である安息香酸やビフェニルが生成し、バイ
ンダー樹脂中に残存する。

【０００６】これらの観点から、例えば特開昭６４−７
０７６５号公報に開示されているようにバインダー樹脂
中の残存モノマーを少なくする方向が提案され、さらに
重合開始剤や連鎖移動剤等の残存も極力避けるべきであ
ることも示唆されている。また特開昭６４−８８５５６
号公報には、トナーの臭気の問題の他に帯電量安定性や
環境湿度の影響を少なくする目的で乳化剤や分散剤を用
いずにバインダー樹脂を合成する方法、さらに真空フラ
ッシングによりバインダー樹脂中に含まれている原料モ
ノマー・合成用溶媒・重合開始剤を減らす方法が示され
ている。これらの方法はトナー中の揮発成分を減らす方
法として効果があると考えられる。

【０００７】しかしながら、トナーとしての最終品を考
えた場合には、バインダー樹脂だけでなく、着色剤や帯
電制御剤に由来する揮発成分にも注目しなければ不充分
であり、またバインダー樹脂についても重合開始剤や残
存モノマー等の個々の成分に着目するのではなく、それ
らを包括した全体の揮発成分に着目しなければならな
い。また原料を混練して最終的トナーとなる製造工程の
際に原料の分解や原料同士の化学反応等によって生成す
る揮発成分にも着目しなければならない。従来、最終的
トナー製品としての全体の揮発成分あるいは臭気物質の
軽減について検討した例はほとんどみられない。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記問題
点を解決すべく検討した結果、トナーの原料および製造
工程の両方に由来する揮発成分を考慮する目的で、ヘッ
ドスペース法を用いてトナー全体の揮発成分を測定し、
得られた揮発成分が特定の値を満たしていればトナーの
臭気の問題が解決されることを見出し、本発明に到達し
た。

【０００９】すなわち本発明の要旨は、スチレン系樹脂
を主成分とするバインダー樹脂及び着色剤を含有し、ヘ
ッドスペース法により測定される揮発成分量をＡ、揮発
成分量のうち原料モノマー及びバインダー樹脂の製造に
用いる溶媒の占める割合をＢとしたとき、Ａ≦９００ｐ
ｐｍ且つＢ≧８０％であるか、又はＡ≦６５０ｐｐｍ且
つＢ≧７０％であることを特徴とする熱定着用トナーに
ある。以上のトナーは、常温及び熱定着時程度の高温に
おいても悪臭はなく、揮発成分も少ない。また実際に熱
定着法を用いた現像を行なった際にも悪臭はほとんど発
生しない。

【００１０】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
使用し得るスチレン系樹脂としては、トナーに適した公
知の種々のものが使用できる。例えば、ポリスチレン、
ポリクロロスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチ
レン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン
共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、
スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−ア
クリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル
共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸オクチル共重合体及びスチレン−アク
リル酸フェニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸
エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸ブチル共重合体及びスチレン−メタク
リル酸フェニル共重合体等）、スチレン−α−クロルア
クリル酸メチル共重合体及びスチレン−アクリロニトリ
ル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂
（スチレンまたは置換されたスチレンを含む単重合体ま
たは共重合体）がある。本発明に用いるのに特に好まし
いスチレン系樹脂としては、スチレン−アクリル酸エス
テル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体等を挙げることがで
きる。また、上記樹脂は単独に使用するに限らず、２種
以上併用することもできる。

【００１１】一般的に用いられる樹脂の製造方法として
は、水等の溶解しない媒体中で重合反応を行なう懸濁重
合、キシレンやトルエン等の溶液中で重合反応を行なう
溶液重合、溶液や媒体を用いず重合反応を行なう塊状重
合やそれらの併用が知られている。反応方法としては重
合開始剤を用いる方法、重合開始剤を用いないか極めて
少量の添加で行なう熱重合法等が知られている。スチレ
ン系樹脂製造の重合開始剤としては過酸化ベンゾイルや
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル等が一般的であ
る。また分子量、分子量分布調整の目的で重合促進剤や
重合抑制剤等を添加することも一般的である。重合促進
剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンやテトラヒドロ
キノリン、トリエチルアミン等が知られている。重合抑
制剤としては、芳香族ニトロ化合物、メルカプト化合物
等が代表的なものである。以上のような原料モノマー、
合成用溶媒あるいは助剤等を樹脂が含有してしまうこと
は避け難いことではあるが、本発明にはそれらを極力含
まない樹脂を用いることが好ましい。従って合成用溶媒
や助剤を極力使用しない樹脂製造工程を選択するか、あ
るいは樹脂製造の後工程において揮発性不純物を除去す
ることが好ましい。除去方法としては、減圧工程や熱処
理工程あるいはその併用によって揮発性不純物を追い出
す方法や、樹脂成分を溶解しない溶媒によって揮発性不
純物を洗い出した後に該洗浄溶媒を除去する方法等が挙
げられる。

【００１２】本発明で用いる着色剤としては、公知の顔
料、染料を用いればよい。例えば、酸化チタン、亜鉛
華、カーボンブラック、アルミナホワイト、炭酸カルシ
ウム、紺青、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ハンザイエローＧ、ローダミン系染料、クロム
イエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズ
ベンガル、トリアリルメタン系染料、アントラキノン染
料、モノアゾ及びジアゾ系染顔料などを相当するトナー
の色に着色剤を単独または混合して併用できる。本発明
に用いる着色剤には合成工程からの揮発性不純物が含ま
れていないか、あるいは極力少ないものが好ましい。着
色剤の含有量は、現像により可視像を形成することがで
きるようトナーを着色するに十分な量あればよく、例え
ばバインダー樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部
とするのが好ましく、中でも３〜１５重量部が好適であ
る。

【００１３】また磁性トナーの場合には、一般的には黒
色や茶系色の磁性粒子を着色剤としても良い。本発明に
用いられる磁性粒子としては、複写機等の使用環境温度
（０℃〜６０℃付近）において、フェリ磁性あるいはフ
ェロ磁性等を示す強磁性物質であって、例えばマグネタ
イト（Ｆｅ₃ Ｏ₄ ）、マグヘマイト（γ−Ｆｅ
₂ Ｏ₃）、マグネタイトとマグヘマイトの中間体、フェ
ライト（Ｍ_x Ｆｅ_3-x Ｏ₄ 、式中ＭはＭｎ，Ｆｅ，Ｃ
ｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｄ等あるいはその混晶
系）等のスピネルフェライトやＢａＯ・６Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、
ＳｒＯ・６Ｆｅ₂ Ｏ₃ 等の六方晶フェライト、Ｙ₃ Ｆｅ
₅ Ｏ₁₂，Ｓｍ₃ Ｆｅ₅ Ｏ₁₂等のガーネット型酸化物、Ｃ
ｒＯ₂ 等のルチル型酸化物、Ｆｅ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｃｏ，
Ｃｒ等の金属やその他の強磁性合金などの内、０℃〜６
０℃付近でフェロ磁性あるいはフェリ磁性を示すものが
挙げられ、中でもマグネタイト、マグヘマイト、マグネ
タイトとマグヘマイトの中間体等の平均粒径３μｍ以
下、より好ましくは０．０５〜１μｍ程度の微粒子が性
能的にも価格的にも好ましい。また上記磁性粒子は単独
で使用するに限らず、２種以上併用することもできる。
磁性粒子の添加量は、現像方式やトナー粒径等により著
しく異なるが、一般的にはトナー総重量中の１０〜８０
重量％、より一般的には２５〜６０重量％分散含有させ
る。

【００１４】更に、本発明のトナーは公知の正荷電性ま
たは負荷電性の帯電制御剤を単独または併用して使用し
てもよく、その使用量は所望する帯電量見合いで選定す
ればよく、帯電制御剤の添加量はバインダー樹脂１００
重量部に対し０．０５〜１０重量部程度が好ましい。正
荷電性帯電制御剤としては、例えばニグロシン系染料、
第４アンモニウム塩、トリアミノトリフェニルメタン系
化合物、イミダゾール系化合物、ポリアミン樹脂などが
ある。負荷電性帯電制御剤としては、Ｃｒ，Ｃｏ，Ａ
ｌ，Ｆｅ等の金属含有アゾ染料、サリチル酸金属化合
物、アルキルサリチル酸金属化合物などがある。帯電制
御剤の選択においても着色剤同様、揮発性不純物を極力
含まないものを使用することが好ましい。特に窒素系の
帯電制御剤の場合には、アミン類の有無に注意を要す
る。また特に第４アンモニウム塩類の場合には、トナー
製造工程での分解によるアミン類の生成にも注意を要す
る。

【００１５】この他にもトナー中には熱特性・物理特性
を調整する目的で各種可塑剤・離型剤等の助剤を添加す
ることも可能である。その添加量は、０．１〜１０重量
部が適当である。その他、本発明現像剤のトナー構成成
分として定着性や流動性を向上させるために、低分子量
オレフィン重合体や微粉末のシリカ、アルミナ、チタニ
ア等の添加剤、さらには抵抗調整や滑剤の目的でマグネ
タイト、フェライト、酸化セリウム、チタン酸ストロン
チウム、導電性チタニア等の無機微粉末や、スチレン樹
脂、アクリル樹脂等の有機微粉末を内添剤または外添剤
として含有させてもよい。これら添加剤の使用量は所望
する性能により適時選定すればよく、例えばバインダー
樹脂１００重量部に対し０．０５〜１０重量部程度が好
ましい。

【００１６】また、本発明現像剤のトナー粒子の製造法
は、従来から用いられる各種トナー製造方法が適用でき
るが、例えば一般的な例としては、まず樹脂、着色剤、
ワックス、帯電制御剤等を混合機で均一に分散混合し、
次いで混合物を密閉式ニーダー、或いは１軸または２軸
の押出機等で溶融混練し、冷却後、クラッシャー、ハン
マーミル等で粗砕し、ジェットミル、高速ローター回転
式ミル等で細粉砕し、風力分級機（例えば、慣性分級方
式のエルボジェット、遠心力分級方式のミクロプレック
ス、ＤＳセパレーターなど）等で分級すればよい。トナ
ーの平均粒径は、３〜２０μｍが好適である。上記の溶
融混練工程において、最終的トナーとしての帯電性能・
定着性能を満足する範囲内での調整において、揮発性不
純物を追い出すことも好ましい。本発明者らの検討にお
いては、振れはあるものの溶融混練工程によってバイン
ダー樹脂由来の残存モノマー（スチレン）や合成用溶媒
（キシレン）が、２〜４割程度減少することが確認され
た。

【００１７】更に、トナーに外添処理する場合には、分
級トナーと外添剤を高速攪拌機（ヘンシェルミキサー、
スーパーミキサーなど）等で攪拌混合すればよい。得ら
れた本発明現像剤のトナーは、キャリアを使用しない１
成分系現像剤（マグネタイト等の磁性物を含有した磁性
１成分トナー、或いは磁性物を含有しない非磁性１成分
トナー）としても用いることができる。

【００１８】また本発明に用いるトナー製造工程の途中
や最後に減圧や加温等の揮発性不純物除去工程を加え、
さらに揮発性不純物を減少させることも好ましい。以上
のようにして得られたトナー中の最終的揮発性不純物を
測定する目的でヘッドスペース法を用いる。ヘッドスペ
ース法とは、トナーを密閉容器中に封入し、複写機等の
熱定着時程度に加温し、容器中に揮発成分が充満した状
態で速やかに容器中のガスをガスクロマトグラフに注入
し、揮発成分量を測定するものである。バインダー樹脂
由来の不純物量を測定する他の方法としては、溶媒によ
りバインダー樹脂又はトナーを溶解して、ガスクロマト
グラフに注入する方法が良く知られているが、この方法
では溶媒のピークに不純物のピークがかくれてしまうこ
とがあり、トータルの揮発性不純物量を測定するには適
さない。その点、本発明で用いるヘッドスペース法は臭
気に関係した揮発成分の全ピークを観測することが可能
である。

【００１９】さらにヘッドスペース法による測定を詳細
に説明する。 測定方法 １．試料の採取 ヘッドスペース用バイアルに１ｇの試料を採取する。試
料量は０．０１ｇまで秤量する（単位重量当りの面積を
算出するのに必要）。専用クリンバーを用いてバイアル
をセプタムを用いてシールする。 ２．試料の加温 １３０℃の恒温槽に試料を立てた状態で入れ、３０分間
加温する。 ３．ガスクロマトグラフィ分離条件の設定 重量比で１５％になるようにシリコンオイルＳＥ−３０
でコーティングした担体（ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｆ ｗ：
ＡＷＣＳ）を内径３ｍｍ長さ３ｍのカラムに充てんした
ものを分離カラムとして用いる。該分離カラムをガスク
ロマトグラフに装着し、Ｈｅをキャリアーとして５０ｍ
ｌ／分で流す。分離カラムの温度を６０℃にし、１０℃
／分で２００℃まで昇温させながら測定する。２００℃
到達後５分間保持する。 ４．試料の導入 サンプルビンを恒温槽から取出し、直ちにガスタイトシ
リンジで１ｍｌを注入する。 ５．基準試料の導入 １０００ｐｐｍに調整したスチレンのヘキサン溶液を基
準試料とし、２μｌを注入する。

【００２０】計算 １０００ｐｐｍのスチレン溶液を２μｌ注入するとスチ
レンが２μｇ注入されたことになり、常温常圧で容積に
換算すると０．４３μｌになる。従って次式により揮発
成分量を算出できる。

【００２１】

【数１】

【００２２】

【表１】 機材 ガスクロマトグラフ 島津製ＧＣ−９ＡＰＦ 加熱炉 島津製ＧＣ−４ＢＰＴＦ サンプルビン 島津製バイアル （内容積 ２０ｍｌ） セプタム 同上バイアル用セプタム （耐熱温度 １５０℃） ガスタイトシリンジ ＤＹＮＡＴＥＣＨ ＰＲＥＣＩＳＩＯＮ ＳＡＭＰＬＩＮＧ Ｃｏｒｐ．製 ガスタイトシリンジ （内容積 ２ｍｌ）

【００２３】この揮発成分量をＡ、揮発成分量のうち原
料モノマー及びバインダー樹脂の製造に用いる溶媒の占
める割合をＢとしたとき、Ａ≦９００ｐｐｍ且つＢ≧８
０％であるか、又はＡ≦６５０ｐｐｍ且つＢ≧７０％で
あった時、低臭気なトナーであった。これらのトナーが
複写機の熱定着工程を通過する際にも複写機排気口から
のトナー由来の臭気はほとんどなかった。

【００２４】本発明のトナーを２成分系現像剤に用いる
場合には、磁性キャリアと混合して用いればよく、磁性
キャリアとしては、鉄粉、フェライト粉、磁性樹脂キャ
リアなど従来から公知のものが使用できる。また、これ
ら表面に公知のシリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、フ
ッ素系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリアミド系樹脂などを、或いはこれら
樹脂の混合物を、単層または多層にコーティングしたも
のも使用できる。尚、フェライトの芯材としては、一般
式（ＭＯ）_m （Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）_n で示されるフェライト粉
が好ましく、（ＭＯ）成分としては、ＣｕＯ，ＺｎＯ，
ＮｉＯ，ＦｅＯ，ＭｎＯ，ＭｇＯ，ＢａＯ等の成分を１
個または２種以上選定して使用すればよい。これらのキ
ャリア粒径には特に制限はないが、１０〜２００μｍの
平均粒子径を有するものが好ましい。キャリアとトナー
の混合比は、トナー１重量部に対してキャリア５〜１０
０重量部とするのが好ましい。

【００２５】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りは以下の実施
例により何等制限されるものではない。なお、下記実施
例中、単に「部」とあるのはいずれも「重量部」を意味
するものである。

【００２６】＜実施例１＞

【表２】 ・スチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重合体Ａ １００部 ・着色剤 カーボンブラックＭＡ−１００ ７部 （三菱化成（株）製） ・帯電制御剤 ボントロンＰ−５１ ２部 （オリエント化学（株）製） ・低分子量ポリプロピレン ５５０Ｐ ２部 （三洋化成（株）製） を配合し、連続式の２軸押出機を用いてバインダー樹脂
に十分な溶融状態の過程を与える条件で混練し、冷却
し、分級して、平均粒径約１０μｍの黒色トナーを得
た。

【００２７】ここで使用したスチレン／ｎ−ブチルアク
リレート共重合体Ａは、塊状重合とキシレンを溶媒とし
て用いた溶液重合を併用し、重合開始剤の使用は必要最
少限に抑え、その他の促進剤等は用いず反応させたもの
であり、スチレン単独重合の低分子量体５０部とスチレ
ン／ｎ−ブチルアクリレート共重合の高分子量体５０部
をキシレン溶液に溶解した状態で混合したものである。
この樹脂の分子量分布をゲルパーミッションクロマトグ
ラフィで測定したところ、低分子量体のピークＬ_P ＝
５，０００、高分子量体ピークＨ_P ＝１００，０００で
１，０００，０００にショルダーがあった。混練時の温
度は、帯電制御剤Ｐ−５１がアミン類に分解してしまう
恐れのある温度を超えないように設定した。この黒色ト
ナー１００部に対して、シリカ粉末（日本アエロジル社
製Ｒ９７２）０．２部をヘンシェルミキサーにて外添処
理してトナーＡを得た。

【００２８】本トナーの揮発成分量をヘッドスペース法
で測定したところ、６００ｐｐｍであった。得られたガ
スクロマトグラムを図１に示す。バインダー樹脂製造に
用いるスチレンモノマー、ｎ−ブチルアクリレートモノ
マー、キシレンの全検出面積に占める割合は約７７％で
あった。複写機において実写テストを行なったところ熱
ローラ定着工程を通過する際にもトナー由来の臭気はな
かった。

【００２９】＜実施例２＞

【表３】 ・スチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重合体Ｂ １００部 ・着色剤 カーボンブラックＭＡ−１００ ７部 ・帯電制御剤 ニグロシンＮ−０４ ３部 （オリエント化学（株）製） ・低分子量ポリプロピレン ３部 を配合し、実施例１と同様の方法で平均粒径約１０μｍ
の黒色トナーを調達した。

【００３０】ここで使用したスチレン／ｎ−ブチルアク
リレート共重合体Ｂは、塊状重合とキシレンを溶媒とし
て用いた溶液重合を併用し、重合開始剤の使用は必要最
少限に抑え、その他の促進剤等は用いず反応させたもの
であり、スチレン単独重合の低分子量体６０部とスチレ
ン／ｎ−ブチルアクリレート共重合の高分子量体４０部
をキシレン溶液に溶解した状態で混合したものである。
この樹脂の分子量分布をゲルパーミッションクロマトグ
ラフで測定したところ、Ｌ_P ＝５，５００、Ｈ _P ＝４０
０，０００であった。ここで使用した帯電制御剤ニグロ
シンＮ−０４はアミン類等の不純物が少ないものを使用
した。この黒色トナーを実施例１同様に外添処理し、ト
ナーＢを得た。

【００３１】本トナーの揮発成分量をヘッドスペース法
で測定したところ、６１０ｐｐｍであった。得られたガ
スクロマトグラムを図２に示す。バインダー樹脂の製造
に用いるスチレンモノマー、ｎ−ブチルアクリレートモ
ノマー、キシレンの全検出面積に対する割合は約９０％
であった。複写機において実写テストを行なったとこ
ろ、熱ローラ定着工程を通過する際にもトナー由来の臭
気はなかった。

【００３２】＜比較例１＞スチレン／ｎ−ブチルアクリ
レート共重合体Ｂの代わりにスチレン／ｎ−ブチルアク
リレート共重合体Ｃを用いたこと以外は実施例２と同様
の方法で平均粒径約１０μｍの黒色トナーを調達した。
ここで使用したスチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重
合体Ｃは塊状重合とキシレンを溶媒として用いた溶液重
合を併用し、重合開始剤の使用は必要最少限に抑え、そ
の他の促進剤等は用いず反応させたものであり、スチレ
ン単独重合の低分子量体とスチレン／ｎ−ブチルアクリ
レート共重合の高分子量体をキシレン溶液に溶解した状
態で混合したものである。この黒色トナーを実施例１同
様に外添処理しトナーＣを得た。

【００３３】本トナーのヘッドスペース法による揮発成
分量は１，１００ｐｐｍであった。バインダー樹脂の製
造に用いるスチレンモノマー、ｎ−ブチルアクリレート
モノマー、キシレンの全検出面積に対する割合は約９０
％であった。熱ローラ定着を用いた複写機による実写テ
ストではやや悪臭を発した。

【００３４】＜実施例３＞

【表４】 ・スチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重合体Ｂ １００部 （実施例２で使用したものと同じ） ・着色剤 ピグメントレッド１１２ ７部 ・帯電制御剤 ボントロンＰ−５１ ２部 ・低分子量ポリプロピレン ５５０Ｐ ２部 を配合し、実施例１と同様の方法により平均粒径１０μ
ｍの赤色トナーを得た。

【００３５】本トナーの揮発成分量をヘッドスペース法
で測定したところ、６４０ｐｐｍであり、熱ローラ定着
を用いた複写機での実写テストでも低臭気であった。バ
インダー樹脂の製造に用いるスチレンモノマー、ｎ−ブ
チルアクリレートモノマー、キシレンの全検出面積に対
する割合は約８５％であった。

【００３６】＜比較例２＞スチレン／ｎ−ブチルアクリ
レート共重合体Ｂの代わりにスチレン／ｎ−ブチルアク
リレート共重合体Ｄを用いたこと以外は実施例２と同様
の方法で平均粒径約１０μｍの黒色トナーを調達した。
ここで使用したスチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重
合体Ｄは塊状重合とキシレンを溶媒として用いた溶液重
合を併用し、重合開始剤の使用は必要最少限に抑え、そ
の他の促進剤等は用いず反応させたものであり、スチレ
ン単独重合の低分子量体とスチレン／ｎ−ブチルアクリ
レート共重合の高分子量体をキシレン溶液に溶解した状
態で混合したものである。ただしここで用いた重合方法
は実施例１〜４記載のスチレン／ｎ−ブチルアクリレー
ト共重合体Ａ〜Ｃと基本的には同じであるが、反応温度
や反応温度等の反応条件が異なる。この黒色トナーを実
施例１同様に外添処理し、トナーＤを得た。

【００３７】本トナーのヘッドスペース法による揮発成
分量は１，６００ｐｐｍであった。得られたガスクロマ
トグラムを図３に示す。熱ローラ定着を用いた複写機に
よる実写テストでは悪臭を発した。

【００３８】＜比較例３＞スチレン／ｎ−ブチルアクリ
レート共重合体Ａの代わりにスチレン／ｎ−ブチルアク
リレート共重合体Ｅを用いたこと以外は実施例１と同様
の方法で平均粒径約１０μｍの黒色トナーを調達した。
ここで使用したスチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重
合体Ｅは水中での懸濁重合法を利用し、重合開始剤（過
酸化ベンゾイル）を普通に使用し、さらにその他の促進
剤等を用いて反応させたものであり、スチレン／ｎ−ブ
チルアクリレート共重合の低分子量体の重合反応とスチ
レン／ｎ−ブチルアクリレート共重合の高分子量体の重
合反応を順に行う２段重合法を用いたものである。この
黒色トナーを実施例１同様に外添処理し、トナーＥを得
た。

【００３９】本トナーのヘッドスペース法による揮発成
分量は、２，０００ｐｐｍ以上あり、ガスクロマトグラ
フのデータ処理能力を超えていた。得られたガスクロマ
トグラムを図４に示す。図４から判るように図１〜３と
異なり、各種の揮発成分が観測された。バインダー樹脂
製造に用いるスチレンモノマー、ｎ−ブチルアクリレー
トモノマー等の全検出面積に対する割合は、４０％以下
であった。熱ローラ定着を用いた複写機の実写テストで
は、悪臭を発した。

【００４０】＜比較例４＞スチレン／ｎ−ブチルアクリ
レート共重合体Ａの代わりにスチレン／ｎ−ブチルアク
リレート／メチルメタクリレート共重合体Ｆを用いたこ
と以外は実施例１と同様の方法で平均粒径約１０μｍの
黒色トナーを調達した。ここで使用したスチレン／ｎ−
ブチルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体Ｆ
は塊状重合とトルエンを溶媒として用いた溶液重合を併
用し、重合開始剤を普通に使用し、その他の促進剤は用
いず反応させたものであり、スチレン／ｎ−ブチルアク
リレート／メチルメタクリレート共重合の低分子量体７
４部とスチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重合の高分
子量体２６部をトルエン溶液に溶解した状態で混合した
ものである。この樹脂の分子量分布をゲルパーミッショ
ンクロマトグラフで測定したところ、Ｌ_P ＝８，００
０、Ｈ_P ＝８００，０００であった。この黒色トナーを
実施例１同様に外添処理し、トナーＦを得た。

【００４１】本トナーの揮発成分量をヘッドスペース法
で測定したところ、１，４００ｐｐｍであった。得られ
たガスクロマトグラムを図５に示す。熱ローラ定着を用
いた複写機の実写テストではやや悪臭を発した。

【００４２】＜官能検査＞以上のようにして調達した黒
色トナーＡ〜Ｆ、赤色トナーの臭いの人による官能検査
を行なった。検査はトナーを密閉容器中に封入し、数日
間放置後、ふたを開けた直後の臭いを評価する常温評価
と、トナーを入れた開口ガラスびんを約１３５℃のホッ
トプレート上に乗せ臭いを評価する高温評価とを行なっ
た。この検査はサンプル名はふせ、複数人、複数検査日
で行ない各人の評価点を平均し、低臭気なものから順位
付けした。本官能検査結果とヘッドスペース法の測定値
を表１にまとめる。この結果からわかるようにヘッドス
ペース法と官能検査はよく相関がある。

【００４３】

【表５】 表１ ─────────────────────────────────── トナー 揮発成分量 官能検査 官能検査 複写機で （ｐｐｍ） 常温 高温 の臭い ─────────────────────────────────── 実施例１ トナーＡ ６００ １位 ２位 ◎ 実施例２ トナーＢ ６１０ ２位 １位 ◎ 比較例１ トナーＣ １１００ ４位 ４位 △ 実施例３ 赤色トナー ６４０ ３位 ３位 ◎ 比較例２ トナーＤ １６００ ６位 ５位 × 比較例３ トナーＥ ２０００以上 ７位 ７位 × 比較例４ トナーＦ １４００ ５位 ６位 △ ───────────────────────────────────

【００４４】

【発明の効果】本発明の熱定着用トナーを使用すること
により、電子写真装置からの臭気発生や人体等に害をお
よぼす恐れのある物質の揮発が軽減され、クリーンなオ
フィス環境が実現できる等、多大な工業的利益を提供す
るものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１において測定された揮発成分のガスク
ロマトグラム。

【図２】実施例２において測定された揮発成分のガスク
ロマトグラム。

【図３】比較例２において測定された揮発成分のガスク
ロマトグラム。

【図４】比較例３において測定された揮発成分のガスク
ロマトグラム。

【図５】比較例４において測定された揮発成分のガスク
ロマトグラム。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 海野 幹夫 神奈川県茅ヶ崎市円蔵370番地 三菱化成 株式会社茅ヶ崎事業所内 (72)発明者 木上 嘉博 神奈川県茅ヶ崎市円蔵370番地 三菱化成 株式会社茅ヶ崎事業所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系樹脂を主成分とするバインダ
   ー樹脂及び着色剤を含有し、ヘッドスペース法により測
   定される揮発成分量をＡ、揮発成分量のうち原料モノマ
   ー及びバインダー樹脂の製造に用いる溶媒の占める割合
   をＢとしたとき、Ａ≦９００ｐｐｍ且つＢ≧８０％であ
   るか、又はＡ≦６５０ｐｐｍ且つＢ≧７０％であること
   を特徴とする熱定着用トナー。
2. 【請求項２】 スチレン系樹脂がスチレン−アクリル酸
   エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共
   重合体、及びスチレン−ブタジエン共重合体からなる群
   より選択される樹脂であることを特徴とする請求項１に
   記載の熱定着用トナー。