JPH07138463A

JPH07138463A - ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07138463A
Application number: JP28812793A
Authority: JP
Inventors: Masanori Yamamoto; 正規山本
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1993-11-17
Filing date: 1993-11-17
Publication date: 1995-05-30

Abstract

(57)【要約】【構成】ポリエステル樹脂１００重量部にポリリン酸
アミド５〜４０重量部を含むポリエステル樹脂組成物。【効果】成形加工時の腐食性ガスの発生が生じにく
く、燃焼時の刺激性ガス、腐食性ガス、黒煙の発生を飛
躍的に抑制でき、しかも従来の難燃剤より少ない添加量
で難燃性と機械的性質とに優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエステル樹脂組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリエステル樹脂は、自動車部
品、家庭電器用部品、事務用部品、工業用部品、繊維製
品、建築資材、雑貨類等に幅広く使用されているが、こ
れら用途においては機械的性質は勿論のこと、難燃性を
有する材料が要求されるようになってきている。

【０００３】難燃剤としては種々の無機系難燃剤および
有機系難燃剤が知られており、ポリエステル樹脂の難燃
化には従来、ハロゲン系の有機難燃剤が広く用いられて
いる。しかし、ハロゲン系有機難燃剤を用いたポリエス
テル樹脂は、熱分解によって発生するハロゲン化水素等
で成形加工時に金型等を腐食させたり、火災発生時に多
量の黒煙や有毒なハロゲン含有ガスを発生するという欠
点を有している。更に、ハロゲン化合物の熱分解生成物
としてダイオキシン発生の危険性を指摘した報告もあ
り、ハロゲン化合物の使用を抑制する方向に向かいつつ
ある。

【０００４】非ハロゲン難燃剤としては水酸化マグネシ
ウム、水酸化アルミニウム等の含水無機化合物が用いら
れるが、樹脂に対して多量に添加する必要があり、その
ために機械的性質が著しく低下する欠点を有している。
また、これら含水無機化合物とは別にリン酸エステル系
難燃剤やリン酸アンモニウム、含トリアジン環化合物を
用いる方法等が特公昭５１−３９２７１号公報、特公昭
５５−５０５０６号公報、特開昭５０−１０５７４４号
公報、特開昭５３−１８６６０号公報、特公昭６０−３
３８５０号公報、特開昭５７−９６０３９号公報等によ
り知られている。

【０００５】しかし、いずれも難燃性が必らずしも十分
でなく、発煙性、機械的物性、電気的物性、経済性の点
でも満足できるものではなかった。また場合によっては
分解ガスの生成を助長し、成形に支障をきたしたり金型
を汚染したりする欠点をも有していた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、非ハ
ロゲン化組成物であって、成形加工時の腐食性ガスの発
生を抑制し、燃焼時の刺激性ガス、腐食性ガス、黒煙の
発生を抑制し、しかも従来の難燃剤より少ない添加量で
難燃性と機械的性質とに優れた難燃性ポリエステル樹脂
組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は上述の問題を解
決するためになされたものであり、その要旨は、ポリエ
ステル樹脂１００重量部にポリリン酸アミド５〜４０重
量部を含むことを特徴とするポリエステル樹脂組成物に
存する。以下、本発明につき詳細に説明する。

【０００８】本発明で使用するポリエステル樹脂として
は、少なくとも１種の２官能性カルボン酸成分と少なく
とも１種のグリコール成分またはオキシカルボン酸の重
縮合により得られる少なくとも固有粘度０．４０以上の
熱可塑性ポリエステルであって、２官能性カルボン酸成
分の具体例としてはテレフタル酸、イソフタル酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカ
ルボン酸、Ｐ，Ｐ′−ジフェニルジカルボン酸、Ｐ，
Ｐ′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、アジピン酸、
セバシン酸、ドデカン２酸、スベリン酸、アゼライン
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸またはこれらの
エステル形成性誘導体などを、グリコール成分の具体例
としては一般式、ＨＯ（ＣＨ₂）_nＯＨ（ｎは２〜２０
の整数）で表されるα，ω−アルキレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノ
ールＡ、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシテ
トラメチレングリコール、またはこれらのエステル形成
性誘導体などを、またオキシカルボン酸の具体例として
は、オキシ安息香酸、４−（２−ヒドロキシエトキシ）
安息香酸、またはこれらのエステル形成性誘導体などを
挙げることができる。またこのようなポリエステルを形
成する全酸成分または全ジオール成分の７０ｍｏｌ％以
上が単一成分であれば任意の共重合体であってもよい。
さらにこのようなポリエステル樹脂６０重量％以上と他
の熱可塑性樹脂４０重量％以下との混合物であっても本
発明に適用することができる。

【０００９】ポリリン酸アミドとしてはリン酸源として
ポリリン酸アンモニウム、リン酸尿素、無水リン酸、縮
合リン酸あるいはリン酸を、窒素源としてはメラミン、
ジシアンジアミド、グアニジン、グアニル尿素等のシア
ナミド誘導体を使用し、縮合剤として尿素またはリン酸
尿素の存在下に焼成、縮合反応を行わせて得られるアミ
ド態の窒素を有する高分子化合物であり、焼成条件によ
っては脱水作用が一部おこり、ホスホリルアミド、ホス
ホリルイミドの結合を有する化合物を含む場合、あるい
は尿素結合が一部残存している化合物を含む場合もあ
る。なお、上記縮合剤としての尿素、リン酸尿素は一部
窒素源としての働きも持つ。ポリリン酸アミドは、ポリ
リン酸アンモニウムとメラミンとの縮合反応により得ら
れるものが好ましく、具体的には「スミセーフＰＭ（住
友化学工業（株）製）」等が挙げられる。

【００１０】ポリリン酸アミドの製造方法生成反応は特
公昭５１−３９２７１号公報等により公知であり、例え
ば上記リン酸源の１種または数種の混合物、窒素源とし
てのシアナミド誘導体の１種または数種の混合物、縮合
剤および窒素源としての尿素またはリン酸尿素またはこ
れらの混合物を尿素／リン酸／シアナミド誘導体＝０．
８〜１．５／１／０．０５〜１（モル比）でアンモニア
ガスの存在下１５０〜３５０℃で１０分〜５時間、好ま
しくは２〜４時間加熱縮合させることによって生成させ
ることができる。

【００１１】上記ポリリン酸アミドのポリエステル樹脂
１００重量部に対する割合は５〜４０重量部が好まし
く、より好ましくは１０〜３０重量部である。５重量部
未満では難燃性が不十分になり、４０重量部を越えると
ポリマーの物性が著しく低下する。本発明の組成物は、
他の慣用の成分、例えば熱安定剤、光安定剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、防腐剤、接着促進剤、
着色剤、結晶化促進剤、充填剤、ガラス繊維、炭素繊
維、発泡剤、滑剤、殺菌剤、可塑剤、離型剤、増粘剤、
防滴剤、衝撃性改良剤、発煙抑制剤などを含み得る。

【００１２】本発明による組成物は公知の方法により得
ることができ、例えばブレンダーやミキサーなどを用い
てドライブレンドする方法、押出機を用いて溶融混合す
る方法などが挙げられるが、通常スクリュー押出機を用
い溶融混合してストランドに押し出し、ペレット化する
のがよい。本発明のポリエステル樹脂組成物は、射出成
形、押出成形、圧縮成形などの種々の成形法で容易に成
形でき、難燃性が高く機械的性質に優れているので利用
価値が大きい。

【００１３】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施
例に限定されるものではない。なお、実施例中「部」は
「重量部」を示す。また、燃焼性についてはアンダーラ
イターズラボラトリー（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ′ｓ
ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＩｎｃ．）のＵＬ−９４規
格垂直燃焼試験、または限界酸素指数（ＬＯＩ：ＡＳＴ
ＭＤ−２８６３，ＪＩＳＫ７２０１）を測定するこ
とにより評価した。〔実施例１〕固有粘度０．８５のポリブチレンテレフタ
レート（三菱化成（株）製、商品名ノバドゥール５００
８ＡＳ）９０重量部とポリリン酸アミド（住友化学工業
（株）製、商品名スミセーフＰＭ）１０重量部とをブレ
ンドし、これを３０ｍｍのベントタイプ２軸押出機を用
いて２５０℃で混練してストランドに押し出し、ポリブ
チレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを得た。

【００１４】このペレットを０．８オンス射出成形機
（日本製鋼所（株）製、Ｊ２８ＳＡ型）と、ＵＬ９４燃
焼試験片用および限界酸素指数用金型を用い、成形温度
２５０℃、金型温度８５℃で成形を行った。得られたポ
リブチレンテレフタレート樹脂組成物の難燃性を表−１
に示す。〔実施例２〜３〕実施例１においてポリブチレンテレフ
タレートとポリリン酸アミドとの割合を表−１に示す割
合に変える以外は実施例１と全く同様にしてポリブチレ
ンテレフタレート樹脂組成物のペレットを得た。〔比較例１〕ポリリン酸アミドを添加しないポリブチレ
ンテレフタレートを用い実施例１と同様にしてポリブチ
レンテレフタレート樹脂のペレットを得た。〔比較例２〕実施例１においてポリリン酸アミドの代わ
りにポリリン酸アンモニウム（住友化学工業（株）製、
商品名スミセーフＰ）を用いる以外は実施例１と全く同
様にしてポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレ
ットを得た。〔比較例３〕実施例１においてポリリン酸アミドの代わ
りにトリクレジルホスフェートを用いる以外は実施例１
と全く同様にしてポリブチレンテレフタレート樹脂組成
物のペレットを得た。

【００１５】実施例２−３及び比較例１〜３のペレット
は、実施例１と全く同様にして成形し、難燃性を測定し
た。結果を表−１に示す。

【００１６】

【表１】

【００１７】

【発明の効果】本発明のポリブチレンテレフタレート樹
脂組成物は成形加工時の腐食性ガスの発生が生じにく
く、燃焼時の刺激性ガス、腐食性ガス、黒煙の発生を飛
躍的に抑制でき、しかも従来の難燃剤より少ない添加量
で難燃性と機械的性質とに優れているという利点を有す
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステル樹脂１００重量部にポリリ
ン酸アミド５〜４０重量部を含むことを特徴とするポリ
エステル樹脂組成物。
【請求項２】前記ポリエステル樹脂がポリブチレンテ
レフタレートであることを特徴とする請求項１に記載の
ポリエステル樹脂組成物。