JPH07157716A - 表面塗工用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （メタ）アクリルアミド系重合体、ビニルア
ルコール系重合体および澱粉系から選ばれた表面張度改
良剤〔Ａ〕と分子中にカルボキシル基を２個以上有する
カルボン酸類およびまたは縮合リン酸類である金属イオ
ン封鎖剤の固形物重量比が１００：０．１〜２０である
表面塗工用樹脂組成物、塗土方法および塗工してなる
紙。 【効果】 塗工時の発泡抑制および紙力発現効果が優れ
ている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は表面塗工用樹脂組成物お
よび塗工液の塗工方法に関する。更に詳細には、特に塗
工工程での発泡抑制効果の高い表面紙力増強剤として用
いることのできる表面塗工用樹脂組成物、該組成物の塗
工方法および該組成物を塗工してなる紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】近来、森林資源であるパルプの有効利用
のため、故紙の使用比率が増える傾向にあり、また製紙
プロセスにおいては、排水規制等の問題による抄紙工程
での抄紙工程での白水のクローズド化が進行し、白水の
循環率の上昇と共に夾雑物濃度が増加し、紙中に含有さ
れる傾向にある。これらの紙を塗工工程で使用した場
合、塗工液の循環により紙から夾雑物が溶出され、塗工
工程での発泡傾向は益々度を増しているのが現状であ
り、効果的な抑泡方法の開発が急務とされている。

【０００３】これらの夾雑物と発泡の因果関係は、夾雑
物が多種多様のため解明されるまでには至っていない。
一般的に塗工工程での発泡抑制は各種の消泡剤が使用さ
れている。例えば、シリコーン系消泡剤、油脂鉱物油系
消泡剤、アルキレンオキサイド付加重合物系消泡剤等が
挙げられる。

【０００４】これらの消泡剤は、塗工工程で発生した泡
を消すというある程度の消泡効果はあるものの、抑泡効
果の持続性がないために徐々に増大し、根本的な解決に
は至っていない。更に抑泡効果を向上するためには、消
泡剤を多量に添加しなければならないのでそれに伴う弊
害も発生している。例えば、成紙のサイズ効果の低下、
紙力発現効果の阻害、印刷適性におけるハジキの問題等
がある。

【０００５】以上のように、塗工工程における発泡抑制
は、各種の消泡剤に頼っており、それに伴う弊害等を考
えると未だ根本的な解決に至っておらず満足する薬品が
ないのが現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らはこれらの
問題を解決すべく、鋭意検討した結果、従来からあるシ
リコーン系消泡剤、油脂鉱物油系消泡剤、アルキレンオ
キサイド付加重合物系消泡剤では、既に発生した泡を消
すという消泡効果はあるものの、抑泡効果の持続性はな
く、泡が徐々に増大し発泡トラブルの解決には至ってい
ない。また塗工工程における、紙の強度及びサイズ効果
等を向上する目的で、表面紙力増強剤、表面サイズ剤、
その他の薬品が添加されるが、消泡剤を使用することに
よって、紙力強度の低下、サイズ効果の低下、印刷適性
に弊害が生じるなど、満足できないのが現状である。本
発明者らは、特に塗工工程における発泡抑制に関し、根
本的な要因解析のもとに検討を重ねた結果、夾雑物中の
無機塩類が発泡性に関与していることを突き止め、特定
の表面強度改良剤と金属イオン封鎖剤との組成物が表面
塗工用樹脂組成物として、またそれらの塗工液を塗工す
る方法が、塗工工程で優れた発泡抑制効果を発揮するこ
とを見出し本発明に到達した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、次のとお
りである。 （ａ）（メタ）アクリルアミド系重合体、ビニルアルコ
ール系重合体および澱粉系からなる群から選ばれた１種
または２種以上の表面強度改良剤〔Ａ〕と分子中にカル
ボキシル基を２個以上有するカルボン酸類およびまたは
縮合リン酸類である金属イオン封鎖剤〔Ｂ〕からなり、
〔Ａ〕と〔Ｂ〕との固形物重量比が１００：０．１〜２
０であることを特徴とする表面塗工用樹脂組成物。 （ｂ）（メタ）アクリルアミド系重合体、ビニルアルコ
ール系重合体および澱粉系からなる群から選ばれた１種
または２種以上の表面強度改良剤〔Ａ〕と分子中にカル
ボキシル基を２個以上有するカルボン酸類およびまたは
縮合リン酸類である金属イオン封鎖剤〔Ｂ〕とを含む液
を別個に調製し、〔Ａ〕液と〔Ｂ〕液とを固形物重量比
が１００：０．１〜２０となるように混合した塗工液を
塗工する塗工方法。 （ｃ）（ａ）記載の表面塗工用樹脂組成物を塗工してな
る紙。

【０００８】以下本発明の方法につき、詳細に説明す
る。

【０００９】本発明における表面塗工用樹脂組成物と
は、塗工工程での発泡抑制、成紙のサイズ度、紙力発
現、印刷適性（紙のハジキ）等の紙の必要な物性を改良
するものであって、表面強度改良剤と金属イオン封鎖剤
との組成物からなる。また、塗工液を塗工する方法と
は、組成物としてあらかじめ混合することなく、表面塗
工用樹脂組成物の組成比率で、塗工工程で添加混合して
塗工する方法である。本発明で用いられる表面強度改良
剤は、段ボール外装ライナーやその他の板紙、或いは上
質紙、中質紙、コート原紙等の表面の物性、例えば、表
面摩耗性、毛羽立ち、滑性、光沢、ベッセルピック等を
改良する目的で用いられる。

【００１０】本発明に用いられる表面強度改良剤の（メ
タ）アクリルアミド系重合体とは、（メタ）アクリルア
ミド重合体及および（メタ）アクリルアミドと水溶性ビ
ニルモノマーの共重合体である。なお、（メタ）アクリ
ルアミドとは、アクリルアミド、メタアクリルアミドま
たはその混合物を指す略称（以下、同じ）である。

【００１１】本発明に用いられる水溶性ビニルモノマー
とは、（メタ）アクリルアミドと共重合可能な、更に紙
の改質樹脂としての機能に優れたビニルモノマー類であ
って、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸の如きエチレ
ン系不飽和カルボン酸、アクリルニトリル、メタクリル
ニトリルの如きエチレン系ニトリル化合物類、アクリル
酸−β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−β−ヒドロ
キシエチル、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、アク
リル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルの如き新水
性単量体類、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ト
リメチルエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチル
メタクリレート、トリメチルアミノエチルメタクリレー
トの如き陽イオン性ビニル単量体類、メチレンビスアク
リルアミド、ジビニルベンゼンの如き２量体ビニルモノ
マー類等の群から選ばれた１種または２種以上が挙げら
れる。これらのビニルモノマーの中でも、アクリルアミ
ドと特に共重合性の良いものに更に紙改質樹脂として性
能や安定性等を考慮して、好ましく用いられるものはア
クリル酸、メタクリル酸、アクリルニトリル、メタクリ
ルニトリルなどである。もちろん用いられる成分はこれ
らの例示化合物に限定されるものではない。この様に例
示したモノマー類を本発明では、水溶性ビニルモノマー
という。

【００１２】（メタ）アクリルアミド重合体または（メ
タ） アクリルアミドと水溶性ビニルモノマーの共重合
体の製造において用いられるモノマー類は、予め混合し
た状態で共重合させてもよく、段階的にモノマーを加え
てブロック重合させてもよく、またグラフト重合させて
もよい。またこれらの共重合は水系で行うことが好まし
い。

【００１３】アクリルアミドの重合またはアクリルアミ
ドと水溶性ビニルモノーの共重合に用いられる触媒は、
水系で効果的にラジカルを発生し得る触媒、即ち過硫酸
カリウム、過硫酸ナトリウム、或いは、アンモニウム
塩、過硫化水素の如き過硫化物のみを用いて、ラジカル
重合を行うか、或いは前記の如き過硫化物と酸性亜硫酸
ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムの如き還元剤との併
用、即ちレドックス重合を行うことが出来、また、重合
途中までは前記過硫化物のみを用いてラジカル重合を行
い、その後、前記還元剤、またはトリメチルアミン、ト
リエチルアミンの如きトリアルキルアミン類、トリエタ
ノールアミンの如きトリアルカノールアミン類、ジメチ
ルアミン、ジエチルアミンの如きジアルキルアミン類、
ジエタノールミンの如きジアルカノールアミン類、ブチ
ルアミンの如きモノアルキルアミン類、モノエタノール
アミンの如きモノアルカノールアミン類等を添加して、
重合を進行させることも出来る。これらの触媒の中でも
特に好ましく用いられる触媒は、低温でしかも速やかに
触媒効果の現れる過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、
過硫酸アンモニウム、或いはその塩などの過酸化物が挙
げられ、また還元剤として好ましく用いられる触媒は、
酸性亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムが挙げられ
る。それらの酸化剤と還元剤の併用、即ち、レドックス
が最も好んで用いられる。

【００１４】また、これらの１種または２種以上を併用
してもよく、添加法も一段添加、或いは多段添加であっ
てもよい。また、例示した触媒に限定されるものではな
い。この様にして得られた本発明の（メタ）アクリルア
ミド重合体または（メタ）アクリルアミドと水溶性ビニ
ルモノマーの共重合体は、重合性（または共重合性）お
よび長期安定性を得るために、苛性ソーダ、苛性カリ、
アンモニア、および上記のアミン化合物、或いは硫酸、
硝酸、蟻酸、酢酸、塩酸の如きアルカリ、酸を用いて重
合開始時、或いは重合途中、または重合終了後にｐＨ管
理用として用いることが出来る。これらのｐＨ調節剤の
中でも好ましいものは、酸では、塩酸、硫酸、硝酸等で
あり、有機酸としては、蟻酸、酢酸等である。アルカリ
では、苛性ソーダ、苛性カリ、アンモニア等である。得
られた（メタ）アクリルアミド重合体または（メタ）ア
クリルアミドと水溶性ビニルモノマーとの共重合体の平
均分子量は、紙の強度発現に必要な平均分子量であっ
て、ゲルパーミネーションクロマトグラフィ法（以下Ｇ
ＰＣ法と略す）を用いて測定した５万〜３００万の重合
体または共重合体が用いられる。ＧＰＣ法測定カラム
は、水性ゲルカラムを使用し、該カラムの検量線より求
められる。

【００１５】また、本発明において用いられる表面強度
改良剤のビニルアルコール系重合体とは、ポリビニルア
ルコール、変性ポリビニルアルコール、特殊ポリビニル
アルコール等が挙げられる。これらのポリビニルアルコ
ールは例示であり、この他にも表面強度改良剤として可
能なビニルアルコール系重合体であれば使用することが
できる。

【００１６】また、更に本発明に用いられる表面強度改
良剤の澱粉系とは、酸化澱粉、カチオン化澱粉、酵素変
性澱粉、リン酸エステル化澱粉、α化澱粉等が挙げられ
る。このらの澱粉は例示であり、この他にも表面強度改
良剤として可能な澱粉系であれば使用することができ
る。

【００１７】また、本発明に用いられる金属イオン封鎖
剤は、塗工工程で溶出した無機塩類等の金属イオンの封
鎖を目的として使用される。金属イオン封鎖剤は、分子
中にカルボキシル基が２個以上有するカルボン酸類およ
びまたは縮合リン酸類系が用いられる。用いられる金属
イオン封鎖剤は、マロン酸、プロピルマロン酸、シュウ
酸、シトラコン酸、イタコン酸の如きニ塩基酸とその塩
類、β−アラニン−Ｎ、Ｎ−ジ酢酸、アミノバルビツー
ル酸−Ｎ、Ｎ−ジ酢酸、２−スルホエチルイミノ−Ｎ、
Ｎ−ジ酢酸、アミノルチルホスホン酸−Ｎ、Ｎ−ジ酢
酸、イミノジ酢酸、アニリンジ酢酸、スルホアニリンジ
酢酸、１、４ジアミノクロヘキサン−Ｎ、Ｎ′−テトラ
酢酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ′−ジ酢酸、エチレン
ジアミンテトラ酢酸、Ｎ−ブチルエチレンジアミントリ
酢酸、Ｎ−シクロヘキシルエチレンジアミントリ酢酸、
エチレンジアミンジプロピオン酸、エチレンジアミンテ
トラプロピオン酸、テトラメチレンジアミンテトラ酢
酸、ペンタメチレンジアミンテトラ酢酸の如きアミノ酸
とその塩類（天然に存在しないもの）、クエン酸、リン
ゴ酸の如きオキシ酸とその塩類、ピロリン酸、テトラメ
タリン酸、トリメタリン酸、トリリン酸とその塩類等が
挙げられる。これらの金属イオン封鎖剤は、１種または
２種以上併用して使用される。また、例示した金属イオ
ン封鎖剤に限定されるものではない。

【００１８】本発明の表面塗工用樹脂組成物を得る方法
としては、表面強度改良剤に金属イオン封鎖剤を添加し
てもその逆でもいずれの場合においても差し支えない。
また塗工液を塗工する方法においては、塗工工程で、希
釈した表面強度改良剤に金属イオン封鎖剤を添加するか
その逆の方法で得た塗工液を塗工する。

【００１９】このようにして得られた組成物および塗工
液を塗工工程で使用して得られた発泡抑制効果およびそ
の他の物性は、従来の消泡剤使用方法に比べ、より高い
発泡抑制効果が得られる。また、今まで課題となってい
たサイズ度の低下、、紙力発現効果の低下の改良が可能
となる。この理由は明確には解明されていないが、従来
の消泡剤使用方法では、無機塩類が存在する系における
多量の泡の発生を二次的に消泡する方法であり、発泡要
因となる無機塩類を根本的に除去できないため、ある程
度の消泡効果しか得られなかったが、本発明では、無機
塩類を金属イオン封鎖剤で封鎖し根本的な発泡要因を除
去するため高い発泡抑制効果を発現するものと推察され
る。また、サイズ度および紙力発現効果については、定
着阻害となる無機塩類が金属イオン封鎖剤により除去可
能となり、サイズ剤および紙力増強剤の定着が向上し、
前記薬剤の効果が効率的に発現するものと推察される。

【００２０】本発明における表面強度改良剤と金属イオ
ン封鎖剤の好ましい混合割合は、下記の範囲である。即
ち、表面強度改良剤〔Ａ〕：金属イオン封鎖剤〔Ｂ〕の
割合は、固形重量比で、〔Ａ〕：〔Ｂ〕＝１００：０．
１〜２０、好ましくは１００：０．２〜１５である。

【００２１】表面強度改良剤と金属イオン封鎖剤の各々
の特徴については既に記述したが、発泡抑制効果、紙力
発現効果の兼ね合いから上記混合割合が好ましい。即
ち、表面強度改良剤１００固形重量部に対し、金属イオ
ン封鎖剤が０．１固形重量部未満になると、塗工液中の
無機塩類の封鎖が不完全となり、発泡抑制効果が不足と
なる。逆に、金属イオン封鎖剤が２０固形重量部以上に
なると、発泡抑制および紙力発現効果は十分に発揮され
るが、過剰添加のためコスト的な問題等から無駄とな
る。

【００２２】本発明の表面強度改良剤と金属イオン封鎖
剤との組成物およびそれらの組成比率で得た塗工液は、
製紙会社では一般的に、カレンダー、オンマシンまたは
オフマシンコーター、サイズプレス、ゲートロールコー
ター等で塗工される。発泡抑制効果は、この塗工工程で
の循環された塗工液の発泡抑制に機能を発揮する。ま
た、紙力発現効果をより効率的に発揮するには加熱キュ
アー温度がポイントとなる。水の蒸発する温度であれば
よいのであるが、マシンスピード等を勘案すると、好ま
しくは、５０℃以上から紙に影響を及ぼさない範囲の温
度、即ち、１２０℃位迄が良い。また、本発明の表面塗
工用樹脂組成物は、製紙会社で、適宜、水で希釈され、
必要に応じて紙に加工される。塗工量は、各社における
紙の要求物性の度合いに応じてまちまちであり、一概に
は判断できないが、概ね固形分で０．１〜５．０％が適
当である。

【００２３】更に本発明の表面塗工用樹脂組成物および
それらの組成比率で得た塗工液は、塗工工程において種
々の薬品と組み合わせて使用することが出来る。例えば
サイズ度向上を目的として、スチレンアクリル、スチレ
ンマレイン酸系等の表面サイズ剤、また、従来から用い
られてきた澱粉系、カルボキシメチルセルロース系、ポ
リビニルアルコール系、アクリルアミド系等であり、こ
れらの薬品の組み合わせによっても、更に機能的な表面
塗工用樹脂組成物として優れた効果を発揮する。

【００２４】本発明の表面塗工用樹脂組成物およびそれ
らの組成比率で得られた塗工液は、塗工工程での発泡抑
制効果、成紙での紙力発現、サイズ度低下抑制効果の他
に、印刷適性等の向上効果もあることから、表面強度改
良剤と金属イオン封鎖剤との組成物およびそれらの組成
比率で塗工液を塗工する方法が、塗工工程での発泡抑
制、成紙での紙力発現の向上に有効かつ優れている。

【００２５】以下に本発明の実施例および比較例を挙げ
て更に記述するが、本発明はこれらに何等限定されるも
のではない。尚、以下の例中において用いる部および％
は特記のない限り重量基準を示す。

【００２６】

【実施例】先ず本実施例に用いる、表面強度改良剤とし
ての（メタ）アクリルアミド系重合体の合成例を示し、
次いで金属イオン封鎖剤との組成例、発泡抑制効果例お
よび紙への応用例について示す。

【００２７】合成例１ 加熱装置（ウォーターバス）、可変モーター付き攪拌棒
と冷却管と温度計を備えた１ｌセパラブルフラスコに、
水４７７．７ｇと４０％アクリルアミド４２８．５ｇ、
８０％アクリル酸１０．２ｇ、続いてアクリルニトリル
１４．９ｇを仕込み、室温で混合溶解した。次にフラス
コをセットし、既に準備しておいた加熱装置で、内温を
３０℃まで昇温し、温度が安定したところで、１０％に
調整した過硫酸カリウム（以下ＫＰＳと略称する）２
１．０ｍｌを添加、更に５分後、同じく１０％に調整し
た酸性亜硫酸ソーダ（以下ＳＢＳと略称する）９．３ｍ
ｌを添加した。酸性亜硫酸ソーダを添加後、３分で発熱
が開始し約２５分で９０℃に達し、若干黄色味を帯なが
ら粘稠性が出始めた。その後加熱装置で９０℃に到達時
点から１時間一次重合を継続した。次に二次重合を行う
ため１０％ＳＢＳを９．３ｍｌ添加し、３０分重合を継
続した。次にこのものを７０℃になるまで冷却し、２０
％苛性ソーダ１９．１ｍｌを添加し、ｐＨを６．３に調
整した。得られた重合物の物性を測定した結果、粘度が
２５℃で７５００ｃｐであり、平均分子量は５０万であ
った。得られた重量は１０００ｇ、固形分２０％であっ
た。これを試料〔Ａ〕とする。

【００２８】実施例１〜３ 合成例１で得た試料〔Ａ〕と金属イオン封鎖剤（エチレ
ンジアミンテトラ酢酸＝Ｅ）を、〔Ａ〕：Ｅとして、
ａ）１００：０．５、ｂ）１００：５およびｃ）１０
０：１５固形重量部で混合したそれぞれの樹脂組成物１
００ｇを得た。この組成物を（組成物ＡＥ−ａ）、（組
成物ＡＥ−ｂ）、（組成物ＡＥ−ｃ）と称する。

【００２９】次に前記組成物の希釈用水として、イオン
交換水を用いて、硫酸カルシウム２００ｐｐｍと硫酸ナ
トリウム１００ｐｐｍが含有するよう添加し溶解した。
この希釈用水を用いて、前記組成物ＡＥ−ａ、ＡＥ−
ｂ、ＡＥ−ｃをそれぞれ希釈し、０．５％の希釈液６０
０ｇを得た。この希釈液６００ｇに対して表面サイズ剤
（オレフィン系樹脂）を固形で０．２％添加した。更に
ｐＨが６．０になるよう５％硫酸を数滴添加し調整し
た。これを順に（希釈液ＡＥ−ａ）、（希釈液ＡＥ−
ｂ）、（希釈液ＡＥ−ｃ）と称する。

【００３０】次に１ｌメスシリンダーと実験用ポンプ
（流量１８ｌ／ｍｉｎ）を組み合わせた循環式発泡試験
機を用い、希釈液流量を１．２ｌ／ｍｉｎに調整後、５
０℃に調整した希釈液ＡＥ−ａ、ＡＥ−ｂ、ＡＥ−ｃを
各々６００ｇメスシリンダーに移し、循環開始後、１分
毎７分間の泡高の変化を測定した。

【００３１】実施例４〜９ 実施例１において用いた金属イオン封鎖剤エチレンジア
ミンテトラ酢酸をトリポリリン酸ソーダ（Ｔ）、クエン
酸ソーダ（Ｃ）に変更する以外は、実施例１と同様な操
作にて、希釈液を得た。これを（希釈液ＡＴ−ａ、ＡＴ
−ｂ、ＡＴ−ｃ、ＡＣ−ａ、ＡＣ−ｂ、ＡＣ−ｃ）と称
する。これらの希釈液について循環式発泡試験機にて泡
高の変化を測定した。

【００３２】実施例１０〜１２ 実施例１で行った方法において、組成物にあらかじめ混
合することなく、実施例１で用いた希釈用水で０．５％
に希釈した試料〔Ａ〕に金属イオン封鎖剤エチレンジア
ミンテトラ酢酸を添加した希釈液に変更する以外は、実
施例１と同様な操作にて、希釈液を得た。これを（希釈
液ＡＥ−ｄ、ＡＥ−ｅ、ＡＥ−ｆ）と称する。これらの
希釈液について循環式発泡試験機にて泡高の変化を測定
した。

【００３３】実施例１３〜１５ 実施例１において用いた試料〔Ａ〕をポリビニルアルコ
ールに変更する以外は、実施例１と同様な操作にて、希
釈液を得た。これを（希釈液ＡＥ−ｇ、ＡＥ−ｈ、ＡＥ
−ｉ）と称する。これらの希釈液について循環式発泡試
験機にて泡高の変化を測定した。

【００３４】比較例１〜３ 実施例１で行った方法において、試料〔Ａ〕とエチレン
ジアミンテトラ酢酸の組成比率を試料〔Ａ〕：Ｅとして
ｊ）１００：０、ｋ）１００：０．０５、ｌ）１００：
３０に変更する以外は、実施例１と同様な操作にて、希
釈液を得た。これを（希釈液ＡＥ−ｊ、ＡＥ−ｋ、ＡＥ
−ｌ）と称する。これらの希釈液について循環式発泡試
験機にて泡高の変化を測定した。

【００３５】比較例４ 実施例１０で行った方法において、試料〔Ａ〕とエチレ
ンジアミンテトラ酢酸の組成比率を試料〔Ａ〕：Ｅとし
てｍ）１００：０．０５に変更する以外は、実施例１と
同様な操作にて、希釈液を得た。これを（希釈液ＡＥ−
ｍ）と称する。これらの希釈液について循環式発泡試験
機にて泡高の変化を測定した。

【００３６】比較例５ 実施例１３で行った方法において、ポリビニルアルコー
ルとエチレンジアミンテトラ酢酸の組成比率を試料
〔Ａ〕：Ｅとしてｎ）１００：０．０５に変更する以外
は、実施例１と同様な操作にて、希釈液を得た。これを
（希釈液ＡＥ−ｎ）と称する。これらの希釈液について
循環式発泡試験機にて泡高の変化を測定した。

【００３７】比較例６ 実施例１で行った方法において、金属イオン封鎖剤（エ
チレンジアミンテトラ酢酸）をシリコーン系消泡剤
（Ｓ）に変更し、試料〔Ａ〕とシリコーン系消泡剤の混
合割合を試料〔Ａ〕：Ｓとしてｏ）１００：２．０に変
更する以外は、実施例１と同様な操作にて、希釈液を得
た。これを（希釈液ＡＳ−ｏ）と称する。これらの希釈
液について循環式発泡試験機にて泡高の変化を測定し
た。

【００３８】以上実施例１〜１５、比較例１〜６で行っ
た試験結果をまとめて表−１に示す。

【００３９】実施例１６〜１８ 坪量８０ｇ／ｍ² の上質系コート原紙（ＮＢＫＰ：ＬＢ
ＫＰ＝８０：２０）を裁断し、縦４０ｃｍ、横３０ｃｍ
に調整する。これを紙（イ）と称する。次に、実施例１
で用いた組成液ＡＥ−ａ、ＡＥ−ｂ、ＡＥ−ｃを実施例
１で用いた希釈用水で４％に調整後、表面サイズ剤（オ
レフィン系樹脂）を４％組成液に対して固形で０．２％
添加した。これを４％塗工液と称する。この４％塗工液
を紙（イ）にマングルを使用し塗工した。塗工方法は、
４％に調整した塗工液ＡＥ−ａ、ＡＥ−ｂ、ＡＥ−ｃの
中に、紙（イ）を１秒間浸漬した後に２本のロールでし
ぼり、樹脂付着量を秤量した。秤量後、すぐに１１０℃
に調整したドラムドライヤーで５０秒間乾燥し紙サンプ
ルを得た。この時の塗工量は、固形分で２ｇ／ｍ²であ
った。これを（紙（イ）ＡＥ−ａ、ＡＥ−ｂ、ＡＥ−
ｃ）と称する。この様にして得た紙サンプルを恒温恒湿
室（温度２０℃、湿度６５％）に１昼夜シーズニング
後、同室にて以下の物性評価を行った。 ・ＲＩピック ：ＲＩ−３型 明製作所（株）社製 ・裂断長 ：ＪＩＳ Ｐ−８１１３⁽¹⁹⁷⁶⁾ に準
じて測定 ・Ｚ軸強度 ：インターナルボンドテスター 熊谷
理機工業（株）社製 ・サイズ度 ：ＪＩＳ Ｐ−８１２２⁽¹⁹⁷⁶⁾ に準
じて測定 ・インキセット性：水性インキ（坂田商会：商品名ＤＦ
−１４）を用いて、ガラス板上に紙サンプルをセロハン
テープで貼布し、ワイヤーロット＃４を用いて水性イン
キを塗工し、塗工面を指で擦り、インキが乾燥するまで
の時間を測定した。

【００４０】実施例１９〜２４ 同様に、実施例４〜９で使用した組成物ＡＴ−ａ、ＡＴ
−ｂ、ＡＴ−ｃ、ＡＣ−ａ、ＡＣ−ｂ、ＡＣ−ｃを用い
て、実施例１６で行った方法に従って、紙サンプルを得
た。これを（紙（イ）ＡＴ−ａ、ＡＴ−ｂ、ＡＴ−ｃ、
ＡＣ−ａ、ＡＣ−ｂ、ＡＣ−ｃ）と称する。これらの紙
について、実施例１６と同様に物性試験を行った。

【００４１】実施例２５〜２７ 組成物にあらかじめ混合することなく、実施例１で用い
た希釈用水にて試料〔Ａ〕を４％に調整し、この４％試
料〔Ａ〕に金属イオン封鎖剤エチレンジアミンテトラ酢
酸を実施例１と同様な組成比率で添加した樹脂液を用い
て、実施例１６で行った方法に従って、紙サンプルを得
た。これを（紙（イ）ＡＥ−ｄ、ＡＥ−ｅ、ＡＥ−ｆ）
と称する。これらの紙について、実施例１６と同様に物
性試験を行った。

【００４２】実施例２８〜３０ 実施例１３〜１５で使用した組成物ＡＥ−ｇ、ＡＥ−
ｈ、ＡＥ−ｉを用いて、実施例１６で行った方法に従っ
て、紙サンプルを得た。これを（紙（イ）ＡＥ−ｇ、Ａ
Ｅ−ｈ、ＡＥ−ｉ）と称する。これらの紙について、実
施例１６と同様に物性試験を行った。

【００４３】比較例７〜９ 比較例１〜３で使用した組成物ＡＥ−ｊ、ＡＥ−ｋ、Ａ
Ｅ−ｌを用いて、実施例１６で行った方法に従って、紙
サンプルを得た。これを（紙（イ）ＡＥ−ｊ、ＡＥ−
ｋ、ＡＥ−ｌ）と称する。これらの紙について、実施例
１６と同様に物性試験を行った。

【００４４】比較例１０ 実施例２５で行った方法において、試料〔Ａ〕とエチレ
ンジアミンテトラ酢酸の組成比率を試料〔Ａ〕：Ｅとし
て）１００：０．０５に変更する以外は、実施例１６で
行った方法に従って、紙サンプルを得た。これを（紙
（イ）ＡＥ−ｍ）と称する。これらの紙について、実施
例１６と同様に物性試験を行った。

【００４５】比較例１１ 比較例５で使用した組成物ＡＥ−ｎを用いて、実施例１
６で行った方法に従って、紙サンプルを得た。これを
（紙（イ）ＡＥ−ｎ）と称する。これらの紙について、
実施例１６と同様に物性試験を行った。

【００４６】比較例１２ 比較例６で使用した組成物ＡＳ−ｏを用いて、実施例１
６で行った方法に従って、紙サンプルを得た。これを
（紙（イ）ＡＳ−ｏ）と称する。これらの紙について、
実施例１６と同様に物性試験を行った。

【００４７】比較例１３ 紙（イ）に樹脂液の代わりに水を塗工した以外は、実施
例１６で行った方法に従って、紙サンプルを得た。この
ものをブランクと称する。この紙について、実施例１６
と同様に物性試験を行った。

【００４８】以上実施例１６〜３０、比較例７〜１３で
行った試験結果をまとめて表−２に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【発明の効果】本発明の表面塗工用樹脂組成物（実施
例）は、従来の薬品類（比較例）に比べて、発泡抑制お
よび紙力発現効果が極めて優れている。これは表−１〜
２から明かである。

【００５２】表−１の発泡抑制効果は、本発明の範囲外
の比較例１〜５、従来の消泡剤の比較例６よりも優れた
発泡抑制効果を示した。更には表−２に示す紙力発現効
果においても、比較例１２の消泡剤使用、比較例１３の
ブランクに比べて、優れた結果となった。かかることか
ら、本発明の表面塗工用樹脂組成物およびそれらの組成
比率で塗工液を塗工する方法は、従来のＰＡＭ系、その
他の表面強度改良剤、消泡剤系では成し得なかった発泡
抑制および紙力発現効果を発揮することから、表面塗工
用樹脂組成物およびそれらの組成比率で塗工液を塗工す
る方法として優れていることが明白である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 133/26 ＰＦＷ Ｄ２１Ｈ 19/20

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （メタ）アクリルアミド系重合体、ビニ
   ルアルコール系重合体および澱粉系からなる群から選ば
   れた１種または２種以上の表面強度改良剤〔Ａ〕と分子
   中にカルボキシル基が２個以上有するカルボン酸類およ
   びまたは縮合リン酸類である金属イオン封鎖剤〔Ｂ〕か
   らなり、〔Ａ〕と〔Ｂ〕との固形物重量比が１００：
   ０．１〜２０であることを特徴とする表面塗工用樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】 （メタ）アクリルアミド系重合体、ビニ
   ルアルコール系重合体および澱粉系からなる群から選ば
   れた１種または２種以上の表面強度改良剤〔Ａ〕と分子
   中にカルボキシル基を２個以上有するカルボン酸類およ
   びまたは縮合リン酸類である金属イオン封鎖剤〔Ｂ〕と
   を含む液を別個に調製し、〔Ａ〕液と〔Ｂ〕液とを固形
   物重量比が１００：０．１〜２０となるように混合した
   塗工液を塗工する塗工方法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の表面塗工用樹脂組成物を
   塗工してなる紙。