JPH07186328A - ポリカ−ボネ−ト樹脂被覆金属板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 薄肉化深絞り缶のネックイン加工などの厳し
い加工に耐える優れた加工密着性を有し、内容物を低温
で充填したのちの缶に、外部から衝撃が加えられても樹
脂フィルムにクラックがほとんど生じず、缶用素材とし
て優れた特性を有する樹脂被覆金属板を提供する。 【構成】 クロム水和酸化物皮膜を有する金属板の片
面、あるいは両面に金属板と接する面にポリエステル樹
脂層、その上層に分子末端に一定量のヒドロキシル基を
有する樹脂層を有する樹脂被覆金属板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、おもに缶用素材への適
用を目的とした樹脂被覆金属板に関する。より詳細に
は、金属板の片面、あるいは両面に分子末端に１０〜１
５０eq/tonの量のヒドロキシル基（以下ＯＨ基と略す）
を有するポリカーボネート（以下ＰＣ−ＯＨと略す）樹
脂を上層とし、ポリエステル樹脂を下層とする複合樹脂
フィルムを積層した金属板に関し、加工性、加工密着
性、耐衝撃加工性、特に耐低温衝撃加工性に優れ、缶
蓋、絞り缶などの一般的な缶用素材としてだけではな
く、絞りしごき缶、絞り加工後ストレッチ加工を施した
缶（薄肉化深絞り缶）などの厳しい加工が施され、腐食
性の強い内容物を充填できる缶用プレコート材として適
用できるものである。

【０００２】

【従来の技術】近年開発された、熱融着によりポリエス
テル樹脂を被覆した金属板を用いた缶体は耐衝撃加工
性、特に耐低温衝撃加工性に劣っている。この耐低温衝
撃加工性を改善することを目的として、耐低温衝撃加工
性に優れたポリカーボネート樹脂をポリエステル樹脂を
介して金属板に熱融着した金属板（特願平５−３２４９
１号）が提案されている。

【０００３】このポリカーボネート樹脂を構成要素の一
部とする樹脂を被覆した金属板においては、金属板との
密着性に劣るポリカーボネート樹脂を、金属板との密着
性に優れるポリエステル樹脂を介して金属板に熱融着さ
せることにより、耐低温衝撃加工性と密着性の両特性を
同時に満足させようとしたものである。しかしながらこ
れらのポリカーボネート樹脂を構成要素の一部とする樹
脂を積層した金属板を例えば薄肉化深絞り缶に適用した
場合、絞り加工後のネックイン工程でより小さな缶口径
に成形（ネックイン量が増加）すると、ネックイン部か
らフランジ部にかけてのポリカーボネート樹脂とポリエ
ステル樹脂の界面で剥離が生じやすく、缶用素材として
特性を充分に満たすことができない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、薄肉化深絞り缶のような厳しい加工を行っ
た上にさらに厳しいネックイン加工にも耐える優れた加
工密着性を有するとともに、耐低温衝撃加工性にも優れ
た樹脂被覆金属板を開発することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は上記の問題点を
解決するため、ポリカーボネート樹脂の金属板に対する
密着性の改善に著しい効果が認められたＰＣ−ＯＨ樹脂
を構成要素の一部とした被覆材により、各種の樹脂、お
よび金属板との加工密着性について種々検討した結果、
少なくともクロム水和酸化物皮膜を有する金属板に、Ｐ
Ｃ−ＯＨ樹脂をポリエステル樹脂を介して積層すること
により、薄肉化深絞り缶に要求される耐低温衝撃加工
性、およびネックイン部からフランジ部にかけてのＰＣ
−ＯＨ樹脂とポリエステル樹脂間、および金属板とポリ
エステル樹脂間の加工密着性を満足できる樹脂被覆金属
板が、容易に得られることを見出だした。

【０００６】以下、本発明の内容について詳細に説明す
る。缶用素材は缶体に成形加工後、あるいは加工前に塗
装、印刷されて用いられることが多く、施した塗料、印
刷インキをキュアーさせるため、約１５０〜２２０℃の
温度で加熱される。また、内容物を充填後、１２０〜１
３０℃の温度でレトルト処理されることもある。このよ
うに、本発明の樹脂被覆金属板に優れた耐熱性あるいは
耐レトルト性が要求される場合は、用いられるポリカー
ボネート樹脂としては脂肪族ポリカーボネート樹脂より
も芳香族ポリカーボネート樹脂の方が好ましく、例えば
ポリ−オキシジフェニル−２，２−プロパンカーボネー
ト（ビスフェノールＡポリカーボネート）、ポリ−オキ
シジフェニル−メタンカーボネート、ポリ−オキシジフ
ェニル−エタンカーボネート、ポリ−オキシジフェニル
−２，２−ブタンカーボネート、ポリ−オキシジフェニ
ル−２，２−ペンタンカーボネート、ポリ−オキシジフ
ェニル−３，３−ペンタンカーボネート、ポリ−オキシ
ジフェニル−２，２−ヘキサンカーボネート、４，４´
−ジオキシジフェニルメタンカーボネートの中央のメタ
ンの炭素にアルキル基、またはフェニル基が結合した芳
香族ポリカーボネート樹脂などが適用可能であるが、特
に耐熱性、加工性、および経済性などの点から、ビスフ
ェノールＡポリカーボネート樹脂が好ましい。

【０００７】つぎに、上記のポリカーボネート樹脂の分
子末端にＯＨ基を付与するために用いられるヒドロキシ
化合物は、要求される特性、例えば金属板との加工密着
性、耐熱性、耐レトルト性などの観点から選択される。
本発明の樹脂被覆金属板において用いられるヒドロキシ
化合物は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（ビスフェノールＡ）、などのビスフェノール、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルなどの二価フ
ェニルエーテル、ｐ，ｐ´−ジヒドロキシビフェニルな
どのジヒドロキシジフェノール、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホンなどのジヒドロキシアリールスルホ
ン、ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン、１，
４−ジヒドロキシ−３−メチルベンゼンなどのアルキル
置換ジヒドロキシベンゼン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィドなどのジヒドロキシフェニルスルフィ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドなど
のジヒドロキシフェニルスルホキシドなどが挙げられる
が、要求される特性を余り損なわない範囲で、他の元素
を導入しても良い。また、これらの二種以上の異なるヒ
ドロキシ化合物を使用することも可能であるが、入手の
容易性、価格、有効性の点から、ビスフェノールＡを用
いることが好ましい。

【０００８】本発明の分子末端にＯＨ基を有するＰＣ−
ＯＨ樹脂は例えば（１）式、あるいは（２）式に示すよ
うに、高分子の一方の末端、あるいは両末端にＯＨ基を
付与した樹脂である。 ［分子末端にＯＨ基を有するＰＣ−ＯＨ樹脂］ あるいは 式中、Ｒ₁ は炭素数２〜１０の脂肪族炭化水素、あるい
は炭素数６〜１８の芳香族炭化水素、ＸはＯＨ基以外の
官能基、ｎは繰り返し数。分子末端に有するＯＨ基が増
加するにしたがって、クロム水和酸化物を有する金属板
との密着性が向上する。ゆえに分子末端ＯＨ基量は重要
であり、分子末端ＯＨ基量が１０eq/ton未満である場合
は、金属板との密着力がほとんど認められず好ましくな
い。一方分子末端ＯＨ基量の増加とともに密着性は改善
されるが、１５０eq/tonを超えると耐水性、特に耐熱水
性が著しく低下する。したがって上記の両特性を満足す
る分子末端ＯＨ基量の範囲は１０〜１５０eq/ton、特に
２０〜１３０eq/tonがより好ましい。なおここで言う分
子末端ＯＨ基量とは、チタン化合物とフェノール性ＯＨ
基との錯体の紫外吸収量より算定した値である。すなわ
ち４ｇのチタニウムテトラクロライドを１００ｍｌの塩
化メチレンに溶解させた溶液１０ｍｌ、および２．５ｇ
の酢酸を１００ｍｌの塩化メチレンに溶解させた溶液１
０ｍｌからなる混合液に、乾燥させたＯＨ基含有ポリカ
ーボネート樹脂１００ｍｇを溶解させ、さらに塩化メチ
レンを加えて２５ｍｌとした溶液の吸光度を、５４６ｎ
ｍの波長で測定し、あらかじめビスフェノールＡの濃度
を変えて作成した検量線より算定した値である。

【０００９】さらにＰＣ−ＯＨ樹脂の分子量も重要であ
る。分子量は極限粘度と正比例の関係にあり、極限粘度
が高いほど分子量が多くなる。本発明においてはＰＣ−
ＯＨ樹脂の極限粘度が０．３未満の場合は耐衝撃加工
性、とくに耐低温衝撃加工性が著しく低下する。また極
限粘度が１．６を超えると樹脂を溶融してフィルムに成
形することが著しく困難になる。したがってＰＣ−ＯＨ
樹脂の極限粘度は０．３〜１．６の範囲にあることが好
ましく、０．５〜１．２の範囲にあることがより好まし
い。なおここで言う極限粘度とは、本発明の樹脂被覆金
属板に用いられるＰＣ−ＯＨ樹脂サンプル１．２ｇを、
４０重量％のフェノールと６０重量％のテトラクロロエ
タンの混合溶液１００ｍｌに溶解させた溶液を、３５℃
の温度でウベローデ粘度管を用いて測定し、下記の式に
より算出した値である。 η_sp/c＝（ｔ／ｔ₀ −１）／Ｃ （５） ただし、η_sp：比粘度 ｔ：上目盛りから下目盛りまでの試料溶液の落下時間
（秒） t₀：上目盛りから下目盛りまでの溶媒の落下時間
（秒） Ｃ：容積濃度（ｇ／１００ｍｌ）

【００１０】つぎに、本発明のＰＣ−ＯＨ樹脂層に積層
されるポリエステル樹脂について説明する。ポリエステ
ル樹脂はおもに金属板、および上層のＰＣ−ＯＨ樹脂と
の密着性の観点から選択される（３）式、あるいは
（４）式に示す重合体である。 ［ポリエステル樹脂］ あるいは 式中、Ｒ₂ は炭素数２〜１０のアルキレン基、Ｒ₃ は炭
素数２〜２４のアルキレン基またはアリレ−ン基、ｎは
繰り返し数である。

【００１１】本発明の樹脂被覆金属板で用いられるポリ
エステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレートや
ポリブチレンテレフタレートの他に、ポリエチレンテレ
フタレート・イソフタレート、ポリエチレンテレフタレ
ート・セバケート、ポリエチレンテレフタレート・アジ
ペートなどの共重合ポリエステル樹脂、あるいは該樹脂
をブレンドしたポリエステル樹脂などが挙げられるが、
必要とされる特性に応じて詳細な樹脂組成を決定すべき
である。特に、該樹脂被覆金属板に耐食性が要求される
場合は、ポリエチレンテレフタレート樹脂とポリブチレ
ンテレフタレート樹脂を１／０．１〜１．７の重量比で
ブレンドした樹脂を用いることが好ましい。ポリブチレ
ンテレフタレート樹脂のポリエチレンテレフタレート樹
脂に対する重量比が０．１〜１．７の範囲外では加工後
の耐食性が劣ってくるので、特に厳しい加工性が要求さ
れる用途には適していない。該樹脂被覆金属板を缶体に
成形し、その缶体に種々の内容物を充填した場合、ポリ
カ−ボネ−ト樹脂が充填された内容物と直接接していて
も、内容物の味覚（フレーバー）を変化させることがな
いと言う他の樹脂よりも優れた特徴を有しているが、下
層のポリエステル樹脂が、内容物の味覚に若干影響をお
よぼす場合があり、該樹脂被覆金属板が缶内面に用いら
れ、フレーバー性が厳しく要求される場合、下層のポリ
エステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹
脂とポリブチレンテレフタレート樹脂を、１／０．１〜
１．２の重量比でブレンドした樹脂を用いることがより
好ましい。ポリブチレンテレフタレート樹脂がポリエチ
レンテレフタレート樹脂に対して重量比で１．２を超え
ると、フレーバー成分の該樹脂フィルムへの吸着が大と
なる危険性がある。さらに１００℃以上の温度の蒸気中
で殺菌処理、すなわち、レトルト処理される用途に用い
られる場合、缶外面となる側のポリエステル樹脂は、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂とポリブチレンテレフタ
レート樹脂を１／０．６〜１．７の重量比でブレンドし
た樹脂を用いることがより好ましい。ポリブチレンテレ
フタレート樹脂のポリエチレンテレフタレート樹脂に対
する重量比が０．６未満では、該樹脂被覆金属板に用い
たポリエステル樹脂の結晶化温度以上の温度で２０秒以
上の長時間加熱処理してから使用しないと、レトルト処
理後の缶外面が斑点状に乳白色化し、表面外観が著しく
損なわれ、またレトルト処理により密着力が低下する傾
向があり、１．７を超えると耐食性が劣化するようにな
る。

【００１２】またポリエステル樹脂の分子量は特に制限
するものではないが、本発明の樹脂被覆金属板の特性、
成形加工方法、加工条件、用途などにより決定されるべ
きである。

【００１３】さらに、上層のＰＣ−ＯＨ樹脂フィルム、
および下層のポリエステル樹脂フィルムの厚さは必要特
性、および経済性を考慮して決定すべきで、一般的には
上層のＰＣ−ＯＨ樹脂フィルムの厚さは０．１〜４０μ
ｍ、下層のポリエステル樹脂フィルムの厚さは０．１〜
２０μｍである。

【００１４】なおＰＣ−ＯＨ樹脂、およびポリエステル
樹脂に、必要に応じ他の特性を余り損なわない範囲で安
定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、滑剤、腐食防止
剤などの添加剤を加えても良い。

【００１５】また、本発明の樹脂被覆金属板は、薄肉化
深絞り缶のような厳しい加工に耐え得る優れた加工密着
性と、缶にへこみを生ずるような衝撃を加えられてもク
ラックが発生しない優れた耐衝撃加工性とを兼ね備えて
おり、それ自体で広範な用途に適用可能な缶用素材であ
るが、特に味覚（フレーバー）が要求されるような内容
物を充填する用途には、本発明のＰＣ−ＯＨ樹脂を構成
要素の一部とする複合樹脂フィルムのさらに上層とし
て、バリヤー性に優れ、かつ内容物の味覚をほとんど変
化させないポリエチレンテレフタレート樹脂などの樹脂
フィルム層を設けることも可能である。

【００１６】つぎに、本発明において用いられる金属板
としては、シート状および帯状の鋼板、およびアルミニ
ウム板の表層にクロム水和酸化物皮膜を有する金属板で
あることが積層される樹脂フィルムとの優れた密着性を
確保するうえで好ましい。特に下層が金属クロム、上層
がクロム水和酸化物の二層構造の皮膜で被覆された鋼
板、いわゆるＴＦＳが好ましく、さらに鋼板表面に錫、
ニッケル、亜鉛などの単独めっき、あるいは二種以上の
複層めっき、合金めっきを施し、その上層に上記の二層
構造を有するＴＦＳ皮膜、あるいはクロム水和酸化物皮
膜を形成させたもの、あるいはアルミニウム板に電解ク
ロム酸処理、浸漬クロム酸処理を施し、表層にクロム水
和酸化物皮膜を形成させたものなどが用いられる。表層
のクロム水和酸化物皮膜の量がクロムとして３mg/m²未
満、あるいは３０mg/m²を超えると積層される樹脂フィ
ルムとの加工後の密着性が低下する。したがって、クロ
ム水和酸化物皮膜の量はクロムとして３〜３０mg/m² の
範囲が好ましくより好ましくは７〜２５mg/m² である。
金属クロム量は加工後の耐食性、積層される樹脂フィル
ムとの加工密着性の観点から１０〜２００mg/m² の範囲
にあることが好ましい。

【００１７】つぎに、本発明の樹脂被覆金属板の製造方
法について説明する。本発明の樹脂被覆金属板はつぎに
示すフィルム積層法、押し出し積層法、あるいは塗布法
のいずれの方法でも製造可能である。 （１）下層のポリエステル樹脂の融点（Ｔｍ）〜Ｔｍ＋
１５０℃の温度に加熱された金属板の片面、あるいは両
面に上層がＰＣ−ＯＨ樹脂、下層がポリエステル樹脂か
らなる未延伸、一軸延伸、あるいは二軸延伸した複合樹
脂フィルムを積層し、徐冷あるいは急冷する方法。 （２）下層のポリエステル樹脂の融点（Ｔｍ）〜Ｔｍ＋
１５０℃の温度に加熱された金属板の片面、あるいは両
面に未延伸、一軸延伸、あるいは二軸延伸したポリエス
テル樹脂フィルムを積層し、さらにその上層にＴｍ〜Ｔ
ｍ＋１５０℃の温度で未延伸、一軸延伸、あるいは二軸
延伸したＰＣ−ＯＨ樹脂フィルムを積層し徐冷あるいは
急冷する方法。 （３）下層のポリエステル樹脂のガラス転移温度(Ｔｇ)
＋３０℃〜Ｔｍ＋１５０℃の温度に加熱された金属板の
片面、あるいは両面に、溶融したポリエステル樹脂を押
し出し積層し、さらにその上層にＴｍ〜Ｔｍ＋１５０℃
の温度で未延伸、一軸延伸、あるいは二軸延伸したＰＣ
−ＯＨ樹脂フィルムを積層し、徐冷あるいは急冷する方
法。 （４）下層のポリエステル樹脂のガラス転移温度(Ｔｇ)
＋３０℃〜Ｔｍ＋１５０℃の温度に加熱された金属板の
片面あるいは両面に、共押し出ししたＰＣ−ＯＨ樹脂と
ポリエステル樹脂を、ポリエステル樹脂が該金属板と接
するようにして積層し、徐冷あるいは急冷する方法。

【００１８】さらに、特に味覚（フレーバー）が重視さ
れる内容物を充填する用途には、複合樹脂フィルム被覆
金属板の該複合樹脂フィルムのさらに上層に、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂などの樹脂フィルム層を積層し
ても良い。

【００１９】なお上記のポリエステル樹脂の融点（Ｔ
ｍ）とは示差走査熱量計（ＳＳ１０、セイコー電子工業
（株）製）により、１０℃／分で昇温した時のポリエス
テル樹脂の結晶融解に基づく吸熱ピークの最大深さを示
す温度を言う。吸熱ピークが二つ以上ある場合、基本的
には吸熱ピークの最大深さを示す高い温度をＴｍとして
用いるが、特性が満足できるならば低い温度をＴｍとし
て用いて良い。また、上記のＴｇとは樹脂の状態がガラ
ス状、あるいはゴム状になる境界の温度であり、各温度
における樹脂の比容積を測定し、該比容積−温度曲線が
折れ曲がりを開始する温度を示す。折れ曲がりを開始す
る温度が二つ以上ある場合、基本的には折れ曲がりを開
始する温度を示す高い温度をＴｇとして用いるが、特性
が満足できるならば低い温度をＴｇとして用いて良い。

【００２０】これらのいずれの製造方法を採用するか
は、本発明の樹脂被覆金属板に要求される特性、および
生産量などを考慮して決定されるべきであるが、これら
の方法で重要な要因は、金属板表面と接する部分の樹脂
が熱溶融され、その溶融樹脂が金属板表面に均一に良く
濡れることであり、もし溶融樹脂が金属板表面に充分に
均一に濡れないと金属板と積層される樹脂フィルムとの
密着性が不充分となる。したがって、金属板の温度を上
記の範囲に維持することが、本発明の樹脂被覆金属板の
製造において不可欠である。しかし、金属板の温度がＴ
ｍ＋１５０℃を超えると、下層のポリエステル樹脂が熱
分解し、特性が低下する危険性があるので好ましくな
い。

【００２１】金属板を加熱する方法には、公知の熱風循
環伝熱方式、抵抗加熱方式、誘導加熱方式、ヒートロー
ル方式などがあり、これらの方式を単独で用いても、あ
るいは併用しても良い。また、スチームあるいは温水で
加熱したロールなどを補助加熱に利用することも可能で
ある。

【００２２】また、上記のような製造方法で得られる樹
脂被覆金属板は徐冷、あるいは急冷されるが、徐冷すべ
きか急冷すべきかは樹脂フィルム中のポリエステル樹脂
の組成、および特性、本発明の樹脂被覆金属板の成形加
工方法、加工条件、用途などにより決定されるべきであ
る。

【００２３】

【実施例】以下、本発明の実施例、および比較例につい
て説明する。

【００２４】実施例１ 上層が分子末端ＯＨ基量が５０eq/tonであるＰＣ−ＯＨ
樹脂（極限粘度（ＩＶ値）:０.７２）、下層がポリエチ
レンテレフタレート樹脂とポリブチレンテレフタレート
樹脂を、重量比で１／１の割合でブレンドしたポリエス
テル樹脂（融点：２５１℃）からなる二軸延伸した複合
樹脂フィルム（ＰＣ−ＯＨ樹脂の厚さ：７μｍ、ポリエ
ステル樹脂の厚さ：１０μｍ）を、誘導加熱ロールによ
り２８０℃に加熱した帯状のＴＦＳ（金属クロム量：１
１２ mg/m²、クロム水和酸化物：クロムとして１６mg/m
²、板厚：０.２６mm、板幅：２５０mm、テンパー度：Ｔ
−５）の両面に、一対のシリコンゴムロールを用いて積
層し、１秒後に水中に浸漬冷却した。

【００２５】実施例２ ２９０℃に加熱した以外は実施例１と同様のＴＦＳに、
下層となるポリエチレンテレフタレート樹脂とポリブチ
レンテレフタレート樹脂を重量比で１／０．３の割合で
ブレンドしたポリエステル樹脂からなる複合樹脂（融
点：２５１℃）を熱溶融して押し出し積層し（積層後の
厚さ：１０μm）１.５秒後に２８３℃の表面温度を有す
る該樹脂積層板上に、上層となる分子末端ＯＨ基量が７
０eq/tonであるＰＣ−ＯＨ樹脂フィルム（融点:２２７
℃、IV値:０.７４、厚さ:１０μｍ）を一対のシリコン
ゴムロールを用いて積層し直ちに水中に浸漬冷却した。

【００２６】実施例３ 上層となる、分子末端ＯＨ基量が４０eq/tonである、Ｐ
Ｃ−ＯＨ樹脂（融点：２３１℃、ＩＶ値：０．８１）
と、下層となる、ポリエチレンテレフタレート樹脂とポ
リブチレンテレフタレート樹脂を、重量比で１／０．５
の割合で配合したポリエステル樹脂からなる複合樹脂
（融点：２５０℃）を共押し出しした、未延伸の複合樹
脂フィルム（ＰＣ−ＯＨ樹脂フィルムの厚さ：５μｍ、
ポリエステル樹脂フィルムの厚さ：１２μｍ）を、２６
０℃に加熱した以外は実施例１と同様のＴＦＳに同様の
条件で積層し直ちに水中に浸漬冷却した。

【００２７】実施例４ ２９０℃に加熱した以外は実施例１と同様のＴＦＳに、
下層となるポリエチレンテレフタレート樹脂とポリブチ
レンテレフタレート樹脂を重量比で１／０．１の割合で
配合したポリエステル樹脂からなる複合樹脂（融点：２
５４℃、厚さ：１５μｍ）を一対のシリコンゴムロール
を用いて積層し、１．５秒後に２８１℃の表面温度を有
する該複合樹脂フィルム被覆金属板上に、上層となる分
子末端ＯＨ基量が８０eq/tonであるＰＣ−ＯＨ樹脂フィ
ルム（融点：２２６℃、ＩＶ値：０．８１、厚さ：１０
μｍ）を一対のシリコンゴムロールを用いて積層し直ち
に水中に浸漬冷却した。

【００２８】実施例５ 板厚：０．２６mm、板幅：２５０mm、テンパー度：Ｔ−
５の帯状の鋼板に、公知の方法で脱脂、酸洗を施したの
ち、硫酸錫８０g/l 、フェノールスルフォン酸（６５％
水溶液）６０g/l 、エトキシ化α−ナフトール０．０６
g/l の錫めっき浴を用い、浴温度４５℃、陰極電流密度
２０A/dm² の条件で、両面に１．５g/m²の錫めっきを施
し、水洗し、無水クロム酸５０g/l 、硫酸０．５g/l の
クロム酸浴を用い、浴温度５０℃、陰極電流密度４０A/
dm² の条件で、両面にＴＦＳ皮膜（金属クロム量：７８
mg/m²、クロム水和酸化物量：クロムとして１６mg/m²）
を形成させ、湯洗、乾燥した。得られた錫めっき鋼板を
２６０℃に加熱し、その両面に、実施例１と同様の二軸
延伸した複合樹脂フィルムを、ポリエステル樹脂が金属
板と接するようにして積層した。１秒後に２５３℃の表
面温度を有する該複合樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板の両面
に、上層となるテレフタル酸８８モル％、イソフタル酸
１２モル％を酸成分とした未延伸のポリエチレンテレフ
タレート・イソフタレート共重合ポリエステル樹脂フィ
ルム（融点：２２８℃、厚さ：10μｍ）を積層し、直ち
に水中に浸漬冷却した。

【００２９】比較例１ ４eq/tonの量の分子末端ＯＨ基を有するビスフェノール
Ａポリカーボネート樹脂（IV値：０.６８）の未延伸フ
ィルム（厚さ：２０μm）を、３００℃に加熱した以外
は実施例１と同様のＴＦＳに同様の条件で積層し、直ち
に水中に浸漬冷却した。

【００３０】比較例２ 上層となる、４eq/tonの量の分子末端ＯＨ基を有するビ
スフェノールＡポリカーボネート樹脂（IV値：０.６
８）の未延伸フィルム（厚さ：７μm）の下層に、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂（厚さ：１０μｍ、融点：
２５５℃）を有する複合樹脂フィルムを、２８０℃に加
熱した以外は実施例１と同様のＴＦＳに同様の条件で積
層し、１秒後に水中に浸漬冷却した。

【００３１】実施例１〜５、および比較例１〜２で得ら
れた樹脂被覆金属板を、下記に示す成形加工条件で薄肉
化深絞り缶に加工し、ドーミング後、下記の条件でネッ
クイン加工したのち、フランジングを施した。 ［成形加工条件］ Ａ．絞り工程 ブランク径：１８７mm 絞り比：１．５０ Ｂ．再絞り工程 第一次再絞り比：１．２９ 第二次再絞り比：１．２４ 第三次再絞り比：１．２０ 再絞り工程のダイスのコーナー部の曲率半径：０．４mm 再絞り工程のしわ抑え荷重：６０００ｋｇ Ｃ．缶胴部の平均薄肉化率：成形前の樹脂被覆金属板の
厚さに対して−２０％ Ｄ．ネックイン工程 ネックイン前の缶口径／ネックイン後の缶口径：１／
０．８６ 上記の成形加工条件で得られた薄肉化深絞り缶の特性
を、つぎに示す方法で評価した。その結果を表１〜３に
示す。 （１）積層された樹脂フィルムの加工密着性 上記の成形加工条件で行った薄肉化深絞り缶の、各成形
加工工程で積層された樹脂フィルムの剥離の有無を肉眼
観察した。 （２）積層された樹脂フィルムのフレーバー性 得られた薄肉化深絞り缶に、ファンタオレンジ（コカコ
ーラ（株）製）を充填し、薄肉化深絞り缶に用いた樹脂
被覆金属板と同じ内面樹脂構成の材料を用いて作成した
缶エンドを巻き締めたのち、３７℃の雰囲気中で３週間
経時させた。この経時後の缶を開缶して１２人のパネラ
ーにより内容物のフレーバーを調査し、経時前後の内容
物の味覚に差がないと判定した人数が１０人以上の場合
を優、７人以上の場合を良、７人未満の場合を不良とし
た。 （３）積層された樹脂フィルムの耐低温衝撃加工性 得られた薄肉化深絞り缶の缶底中央部から幅３０mm、長
さ３０mmの試料を採取し、該試料を氷水中に５分浸漬後
取り出し、約５℃の温度の試料の外面に、先端の直径が
１／２インチの鋼球を有する鋼棒（重さ：１ｋｇ）を高
さ４０mmより落下させ、内面の凸部に３％食塩水を含浸
させたスポンジをあて、試料に６．３Ｖの直流電圧を印
可し、流れる電流値を測定し、積層された缶内面となる
樹脂フィルムの耐低温衝撃加工性を評価した。

【００３２】

【表１】 （注） PC-OH:分子末端に10〜100eq/tonの量のＯＨ基を
有するビスフェノ−ルＡポリカ−ボネ−ト樹脂 PET//PBT:ポリエチレンテレフタレ−トにポリブチレン
テレフタレ−トをブレンドした樹脂

【００３３】

【表２】 （注） PET・I-12:ポリエチレンテレフタレ−ト・イソフ
タレ−ト共重合ポリエステル樹脂、数字はイソフタル酸
モル％

【００３４】

【表３】 （注）PC:4eq/tonの量の分子末端ＯＨ基を有するビスフ
ェノ−ルＡ ポリカ−ボネ−ト樹脂 PET:ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂

【００３５】

【発明の効果】本発明の複合樹脂被覆金属板は、缶用素
材として適用した場合、特に厳しいネックイン加工を施
しても良好な密着性を示し、なおかつ耐低温衝撃加工性
にも優れ、成形された缶体および内容物を低温で充填経
時後の缶体に、外部から衝撃が加えられても積層された
樹脂フィルムにクラックが生じない、という二つの特性
を兼備している。そのため一般的な絞り缶や缶蓋だけで
なく、厳しい加工性、および缶特性が要求される薄肉化
深絞り缶、絞りしごき缶、および絞り再絞り缶などの素
材として広く適用可能である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 金属板の片面、あるいは両面が、上層が
   ポリカーボネート樹脂の分子末端に１０〜１５０eq/ton
   （イクイバレント／１屯樹脂）の量のヒドロキシル基を
   有する下記の（１）式、あるいは（２）式のポリカーボ
   ネート樹脂、下層が下記の（３）式、あるいは（４）式
   のポリエステル樹脂からなる複合樹脂フィルムで被覆さ
   れていることを特徴とする樹脂被覆金属板、 ［分子末端にヒドロキシル基を有するポリカ−ボネ−ト
   樹脂］ あるいは 式中、Ｒ₁ は炭素数２〜１０の脂肪族炭化水素、あるい
   は炭素数６〜１８の芳香族炭化水素、ＸはＯＨ基以外の
   官能基、ｎは繰り返し数、 ［ポリエステル樹脂］ あるいは 式中、Ｒ₂ は炭素数２〜１０のアルキレン基、Ｒ₃ は炭
   素数２〜２４のアルキレン基またはアリレ−ン基、ｎは
   繰り返し数。
2. 【請求項２】 ポリカーボネート樹脂がビスフェノール
   Ａポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項
   １のポリカーボネート樹脂被覆金属板。
3. 【請求項３】 ポリカーボネート樹脂の極限粘度が０．
   ３〜１．６である請求項１または２の樹脂被覆金属板。