JPH0792615A

JPH0792615A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH0792615A
Application number: JP5238004A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Nakamura; 哲生中村; Junichiro Hosokawa; 淳一郎細川
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-09-24
Filing date: 1993-09-24
Publication date: 1995-04-07
Also published as: US5459026A

Abstract

(57)【要約】【目的】オイルまたはポリマーに対する溶解性が高くし
かも他の写真特性には悪影響を与えない化合物によっ
て、写真感光材料中の特定の層のみを選択的に染色し、
現像処理後の残色の極めて少ないハロゲン化銀写真感光
材料を提供する。【構成】酸性核と、１位にホスホン酸エステル置換アル
キル基を有するインドール核の３位とをメチン鎖で連結
した化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は染色された層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性で
あるとともに写真処理により容易に脱色及び／または溶
出される染料を含有する親水性コロイド層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料において、特
定の波長域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層を着色することがしばしば行われ
る。写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御するこ
とが必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い
側に着色層が設けられる。このような着色層はフィルタ
ー層と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィ
ルター層がそれらの中間に位置することもある。

【０００３】写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に
散乱された光が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層
と反対側の感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層
中に入射することにもとづく画像のボケすなわちハレー
ションを防止することを目的として、写真乳剤層と支持
体の間、あるいは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレ
ーション防止層と呼ばれる着色層を設けることが行われ
る。写真乳剤層が複数ある場合には、それらの層の中間
にハレーション防止層がおかれることもある。写真乳剤
層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下（この現
象は一般にイラジエーションと呼ばれている）を防止す
るために、写真乳剤層を着色することも行われる。

【０００４】これらの着色すべき親水性コロイド層には
通常、染料を含有させる。この染料は、下記のような条
件を満足することが必要である。 (1) 使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 (2) 写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与えな
いこと。 (3) 写真処理過程において脱色されるか、または処理液
中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材料
上に有害な着色を残さないこと。 (4) 染着された層から他の層へ拡散しないこと。 (5) 溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ変
退色しないこと。

【０００５】特に、着色層がフィルター層である場合、
あるいは支持体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレー
ション防止層である場合には、それらの層が選択的に着
色され、それ以外の層に着色が実質的に及ばないように
することを必要とすることが多い。なぜなら、そうでな
いと、他の層に対して有害な分光的効果を及ばすだけで
なく、フィルター層あるいはハレーション防止層として
の効果も減殺されるからである。しかし、染料を加えた
層と他の親水性コロイド層とが湿潤状態で接触すると、
染料の一部が前者から後者へ拡散することがしばしば生
ずる。このような染料の拡散を防止するために従来より
多くの努力がなされてきた。

【０００６】上記目的達成のために酸性核と５員複素環
がメチン鎖で結合した染料は、特開昭５４−１１８２４
７号、同５５−１５５３５１号、同６２−２４２９３３
号、特開平１−１９６０４０号、同１−１９６０４１
号、同２−１６５１３５号、同２−１６８２５０号、同
３−１４４４３８号、同３−１６７５４６号、特公昭６
０−６６２号、同４８−４２１７５号、米国特許２６２
２９８０号、同３４４１５６３号等に記載されている。
さらに上記特許に記載されている染料は水溶性化合物ま
たは固体微粒子分散体の形で写真材料に添加することを
目的としたものが主であり、オイル組成物またはポリマ
ー組成物の形で写真材料への添加することは困難であ
る。例えば特開平３−１６７５４６号に記載の化合物を
オイル組成物として添加しようとする場合は、染料のオ
イルに対する溶解度が小さいため望みの光学濃度が得ら
れない、表面のざらつきが発生する等の問題が生じた。

【０００７】特にシャープな吸収が要求されるフィルタ
ー層に染料を用いる場合はオイルまたはポリマー組成物
として写真材料に添加することが望ましい。染料を固体
微粒子分散体で写真材料に添加する場合、染料の吸収波
長、波形を制御することは困難であるからである。

【０００８】一方、イソオキサゾロン核とインドール核
を有するメチン化合物はアンゲバンテ・ヘミー第９０
巻、６４３ページ、１９７８年（Angew. Chem., ９０，
６４３（１９７８））に記載のものが知られているが、
合成中間体としての用途のみが記載されている。さらに
特開平４−３６２６３４号にはイソオキサゾロン核とピ
ロール核（またはインドール核）を有する化合物の写真
用染料としての用途が記載されている。

【０００９】またピラゾロン核とインドール核を有する
メチン化合物は特開平３−１９２１５７号や同５−８６
０５６号に記載のものが知られている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
化合物を用いた場合でも、オイルまたはポリマーに対す
る溶解度が十分でないがために、乳化分散した分散物中
から化合物が析出して塗布時に面状を悪化させたり、オ
イルまたはポリマーの量を増やした場合には塗布膜強度
の低下や処理後のステインの増加を招いたりする問題が
避けられなかった。

【００１１】従って本発明の目的は第一にオイルまたは
ポリマーに対する溶解性が高く、高濃度の乳化分散物か
ら析出しない化合物をオイルまたはポリマー組成物とし
て含有する写真感光材料を提供することである。本発明
の目的は第二に写真乳剤に対して化学的な悪影響がな
く、写真感光材料中の特定の層のみを染色して他層に拡
散することがなく、しかも現像処理時には速やかに脱色
及び／または溶出して写真感光材料中に残留しない化合
物をオイルまたはポリマー組成物として含有する写真感
光材料を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】種々検討の結果、本発明
のこれらの目的は下記のハロゲン化銀写真感光材料(1)
〜(4) によって達成されることを見出した。

【００１３】（１）下記一般式（１）で表される化合物
を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。一般式（１）

【００１４】

【化３】

【００１５】式中、Ａは酸性核を表し、Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ
³はメチン基を表し、ｎは０または１を表し、Ｒ³はホ
スホン酸エステルを置換基として含むアルキル基を表
し、Ｒ ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、複素環基、−ＯＲ¹¹、−ＮＲ
¹¹Ｒ¹²、−ＮＨＣＯＲ¹¹、−ＮＨＳＯ₂Ｒ¹¹、−ＣＯＯ
Ｒ¹¹、−ＣＯＮＲ¹¹Ｒ¹²、−ＳＯ₂ＮＲ¹¹Ｒ¹²、シアノ
基、ハロゲン原子を表し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は水素原子、アル
キル基、アリール基、複素環基を表し、Ｒ¹¹とＲ¹²は互
いに連結して５ないし６員環を形成しても良い。（２）一般式（１）で表される化合物が一般式（２）の
構造で表されることを特徴とする（１）のハロゲン化銀
写真感光材料。一般式（２）

【００１６】

【化４】

【００１７】式中、Ｒ¹は解離性プロトンを有する置換
フェニル基を表し、Ｚは酸素原子または−ＮＲ¹⁴−を表
し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷は一般式
（１）と同じ意味を表し、Ｒ¹⁴は水素原子、アルキル
基、アリール基、複素環基を表す。（３）（１）の一般式（１）で表される化合物の少なく
とも一種をオイル組成物及び／またはポリマー組成物と
して含有する親水性コロイド層を有することを特徴とす
る（１）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。（４）（３）の親水性コロイド層がイエローフィルター
層であることを特徴とする（３）に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【００１８】次に一般式（１）で示される化合物につい
て詳しく説明する。本発明におけるＡで表される酸性核
とは環状または鎖状の活性メチレン基を意味し、好まし
くは環状のケトメチレン基、または電子吸引性基で置換
されたケトメチレン基である。Ａで表される酸性核とし
ては５−ピラゾロン、イソオキサゾロン、バルビツール
酸、チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、
チオヒダントイン、オキサゾリジンジオン、ピラゾリジ
ンジオン、インダンジオン、ヒドロキシピリドン、ピラ
ゾロピリドン、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
−２，４−ジオン、３−オキソ−２，３−ジヒドロベン
ゾ〔ｄ〕チオフェン−１，１−ジオキシド、マロノニト
リル、ベンゾイルアセトニトリル、シアノアセトアニリ
ド、シアノ酢酸エステルが挙げられ、特に好ましいのは
５−ピラゾロンまたはイソオキサゾロンである。

【００１９】Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³で表されるメチン基は置
換基（例えばメチル基、エチル基、シアノ基、塩素原
子）を有していてもよいが、無置換であることが好まし
く、またｎは０であることが好ましい。

【００２０】Ｒ³で表されるアルキル基はホスホン酸エ
ステルを置換基として含んでいるが、ここでいうホスホ
ン酸エステルとは−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＲ⁸)（ＯＲ⁹)のことを
指す。Ｒ⁸とＲ⁹は水素原子、アルキル基、アリール基
を表し、互いに異なっていても同一でも良い。ただしＲ
⁸とＲ⁹が同時に水素原子であることはない。Ｒ⁸、Ｒ
⁹で表されるアルキル基としては炭素数１から８のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基）が好ましく、アリール基としては炭素数６から１
０のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基）が好
ましく、それぞれ置換基（例えばアルキル基、アリール
基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、
アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、ウレイド基）を有して
いてもよいが、Ｒ⁸とＲ⁹がともにメチル基またはとも
にエチル基であることが特に好ましい。

【００２１】ホスホン酸エステルの置換位置はＲ³の窒
素原子に結合している炭素原子に隣接する炭素原子上で
あることが好ましく、Ｒ³としては例えば２−（ジメチ
ルホスホン）エチル基、２−（ジエチルホスホノ）エチ
ル基が特に好ましい。またＲ ³のアルキル基がホスホン
酸エステル以外の置換基（例えばアリール基、シアノ
基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、ウレイド基）を有していてもよく、
Ｒ³のアルキル基にホスホン酸エステルが任意の連結基
（例えばアルコキシカルボニル基）を介して結合してい
てもよい。例えば２−｛２−（ジエチルホスホノ）エト
キシカルボニル｝エチル基等も好ましい。

【００２２】Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ¹¹、Ｒ
¹²で表されるアルキル基としては、炭素数１から８の直
鎖、分枝または環状のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブ
チル基、tert−ブチル基、シクロヘキシル基、オクチル
基）が好ましく、置換基を有していてもよい。好ましい
置換基としてはアリール基、シアノ基、ニトロ基、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
ウレイド基等が挙げられる。

【００２３】Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ¹¹、Ｒ
¹²で表されるアリール基としては、炭素数６から１８の
アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基）が好まし
く、置換基を有していてもよい。好ましい置換基として
は前記アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられ、こ
れ以外に直鎖、分枝または環状のアルキル基を挙げるこ
とができる。Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ¹¹、Ｒ
¹²で表される複素環基としては例えばピリジル基、４−
ヒドロキシ−６−メチルピリミジン−２−イル基、スル
ホラン−３−イル基等が好ましく、また前記アリール基
の場合と同様の置換基を有していてもよい。

【００２４】Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷で表される
ハロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素が好
ましい。一般式（１）で表される化合物のうちＲ²、Ｒ
⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷がすべて水素原子のものが特に好
ましい。

【００２５】次に一般式（２）で示される化合物につい
て詳しく説明する。Ｒ¹で示される置換基としては、解
離性プロトンを有する基として例えばスルホンアミド、
スルファモイル、アシルスルファモイル、カルバモイル
を有するフェニル基（例えば４−メタンスルホンアミド
フェニル基、４−エタンスルホンアミドフェニル基、４
−プロパンスルホンアミドフェニル基、４−ブタンスル
ホンアミドフェニル基、４−ベンゼンスルホンアミドフ
ェニル基、４−トルエンスルホンアミドフェニル基、４
−（２，５−ジメチルベンゼンスルホンアミド）フェニ
ル基、４−（２−メトキシエタンスルホンアミド）フェ
ニル基、４−（４−エトキシカルボニルメチルベンゼン
スルホンアミド）フェニル基、４−（１−エトキシカル
ボニルプロパンスルホンアミド）フェニル基、４−（４
−アセトアミドベンゼンスルホンアミド）フェニル基、
４−アニシルスルホンアミドフェニル基、４−｛３，５
−ビス（メトキシカルボニル）ベンゼンスルホンアミ
ド｝フェニル基、４−｛２−（１−メトキシ−２−プロ
ポキシカルボニル）ベンゼンスルホンアミド｝フェニル
基、４−｛３−（１−メトキシ−２−プロポキシカルボ
ニル）ベンゼンスルホンアミド｝フェニル基、４−｛２
−（３−メトキシ−１−ブトキシカルボニル）ベンゼン
スルホンアミド｝フェニル基、４−｛３−（３−メトキ
シ−１−ブトキシカルボニル）ベンゼンスルホンアミ
ド｝フェニル基、４−ブチルスルファモイルフェニル
基、４−バレリルスルファモイルフェニル基、４−ブチ
ルカルバモイルフェニル基等）が好ましい。

【００２６】Ｒ¹⁴で表される基として好ましいものは、
Ｒ¹¹について記したものと同様である。一般式（２）で
表される化合物の中で特に好ましいものはＺが酸素原子
のものである。

【００２７】以下に本発明に用いられる化合物の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】

【化１６】

【００４０】

【化１７】

【００４１】

【化１８】

【００４２】本発明の一般式（１）で表される化合物
は、酸性核Ａの活性メチレン部分（一般式（１）におい
てＬ¹と結合している部分）が無置換の化合物と一般式
（３）で表される化合物とを有機溶媒（例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトニト
リル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、酢酸、ピリジン）中室温ないし還流の
条件で反応させることにより得ることができる。反応の
進行が遅いときは酢酸、無水酢酸、パラトルエンスルホ
ン酸、トリエチルアミン、ピペリジン、モルホリン、ピ
リジン、グリシン、β−アラニン、酢酸アンモニウムな
どを適量添加することにより容易に合成できる。一般式
（３）

【００４３】

【化１９】

【００４４】以下に合成例を示す。

【００４５】（１）塩化２−（１−メトキシ−２−プロ
ポキシカルボニル）ベンゼンスルホニルの合成無水ｏ−スルホ安息香酸９．２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド１５mlに溶解し、室温で攪拌しながら１−メ
トキシ−２−プロパノール５．０ｇを滴下した。７０℃
で１時間加熱し室温までさましてから、さらにオキシ塩
化リン１１．５ｇを滴下して室温で６時間攪拌した。反
応混合物を１００mlの氷水にあけ、酢酸エチル５０mlで
２回抽出、食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し
濃縮した。油状物１０．６留を得た。

【００４６】（２）４−｛２−（１−メトキシ−２−プ
ロポキシカルボニル）ベンゼンスルホンアミド｝ベンゾ
イル酢酸エチルの合成（４−アミノベンゾイル）酢酸エチル８．３ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド２０mlに溶解し、上記油状物１
０．６ｇを加え、次いでピリジン３．２ｇを添加した。
室温で３時間攪拌後、０．５規定塩酸６０mlを加え、酢
酸エチル４０mlで３回抽出、食塩水で洗浄後、硫酸マグ
ネシウムで乾燥し濃縮して固形物１６．２ｇを得た。さ
らにこれをエタノールで再結晶し結晶１２．８ｇを得
た。

【００４７】（３）３−〔４−｛２−（１−メトキシ−
２−プロポキシカルボニル）ベンゼンスルホンアミド｝
フェニル〕−２−イソオキサゾリン−５−オンの合成上記結晶９．３ｇ、ヒドロキシルアミン塩酸塩１．６
ｇ、酢酸カリウム２．２ｇの混合物をエタノール３０ml
に溶解して、３時間加熱還流した。室温までさましてか
ら水１００mlを攪拌しながら徐々に添加すると結晶が析
出した。結晶を濾別し、水とエタノールで洗浄後乾燥し
て結晶６．９ｇを得た。

【００４８】（４）２−（３−ホルミル−１−インドリ
ル）エチルホスホン酸ジエチルの合成インドール−３−カルバルデヒド２．９ｇ、ビニルホス
ホン酸ジエチル５．０ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチルグアニジン３滴をアセトニトリル６mlに溶解し、
５時間加熱還流した。放冷後水２０mlを加え、酢酸エチ
ル２０mlで２回抽出し、食塩水で洗浄後、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し濃縮した。油状物６．１ｇを得た。

【００４９】（５）化合物Ｄ−１の合成（３）で得た結晶４．３ｇと（４）で得た油状物３．１
ｇをイソプロピルアルコール８０mlに溶解し、ピペリジ
ン３滴を加えて２時間加熱還流した。オレンジ色の沈澱
を濾別し、メタノール／イソプロピルアルコール混合溶
媒で再結晶してＤ−１の黄色粉末６．０ｇを得た。λma
x ４２６nm（酢酸エチル）。

【００５０】一般式（１）の化合物は、感光材料の面積
１m²当たり１〜１０００mg用いられ、好ましくは１m²当
たり１〜８００mg用いられる。一般式（１）の化合物を
フィルター染料またはアンチハレーション染料として使
用するときは、効果のある任意の量を使用できるが、光
学濃度が０．５ないし３．５の範囲になるように使用す
るのが好ましい。添加時期は塗布される以前のいかなる
工程でも良い。本発明による一般式（１）の化合物は、
乳剤層やその他の親水性コロイド層のいずれにも用いる
ことができる。

【００５１】本発明に用いられる化合物（１）のオイル
及び／またはポリマー組成物の分散は以下の方法で可能
である。

【００５２】化合物をオイル、すなわち実質的に水
不溶で沸点が約１６０℃以上の高沸点溶媒に溶解した液
を親水性コロイド溶液に加えて分散する方法。この高沸
点溶媒としては、米国特許第２，３２２，０２７号に記
載されているような、例えばフタール酸アルキルエステ
ル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートな
ど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、ト
リフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェー
ト、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エス
テル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸
エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド
（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類
（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼ
レート）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン
酸トリブチル）などが使用できる。また、沸点約３０℃
ないし約１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸
ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エ
チル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテートや水に溶解しやすい溶媒、例えばメタノール
やエタノール等のアルコールを用いることもできる。こ
こで化合物と高沸点溶媒との使用比率としては１０〜１
／１０（重量比）が好ましい。

【００５３】上記で高沸点溶媒に代えて、又は高
沸点溶媒と併用してポリマーすなわち水不活性かつ有機
溶剤可溶性の重合体を用いる方法。この方法に関しては
例えば特開平５−４５７９４号、同５−４５７８９号、
特願平３−３４４１２９号等に記載されている。

【００５４】本発明の化合物およびその他の添加物
を写真乳剤層その他の親水性コロイド層充填ポリマーラ
テックス組成物として含ませる方法。前記ポリマーラテ
ックスとしては例えば、ポリウレタンポリマー、ビニル
モノマーから重合されるポリマー〔適当なビニルモノマ
ーとしてはアクリル酸エステル（メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、オクチルアクリレート、ドデシルアクリレ
ート、グリシジルアクリレート等）、α−置換アクリル
酸エステル（メチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、オクチルメタクリレート、グリシジルメタクリレ
ート等）、アクリルアミド（ブチルアクリルアミド、ヘ
キシルアクリルアミド等）、α−置換アクリルアミド
（ブチルメタクリルアミド、ジブチルメタクリルアミド
等）、ビニルエステル（酢酸ビニル、酪酸ビニル等）、
ハロゲン化ビニル（塩化ビニル等）、ハロゲン化ビニリ
デン（塩化ビニリデン等）、ビニルエーテル（ビニルメ
チルエーテル、ビニルオクチルエーテル等）、スチレ
ン、Ｘ−置換スチレン（α−メチルスチレン等）、核置
換スチレン（ヒドロキシスチレン、クロロスチレン、メ
チルスチレン等）、エチレン、プロピレン、ブチレン、
ブタジエン、アクリロニトリル等を挙げることができ
る。これらは単独でも２種以上を組合せてもよいし、他
のビニルモノマーをマイナー成分として混合してもよ
い。他のビニルモノマーとしては、イタコン酸、アクリ
ル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレー
ト、ヒドロキシアルキルメタクリレート、スルホアルキ
ルアクリレート、スルホアルキルメタクリレート、スチ
レンスルホン酸等が挙げられる。〕等を用いることがで
きる。

【００５５】これら充填ポリマーラテックスは、特公昭
５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号、同５
３−１３７１３１号、同５４−３２５５２号、同５４−
１０７９４１号、同５５−１３３４６５号、同５６−１
９０４３号、同５６−１９０４７号、同５６−１２６８
３０号、同５８−１４９０３８号に記載の方法に準じて
製造できる。ここで化合物とポリマーラテックスの使用
比率としては１０〜１／１０（重量比）が好ましい。

【００５６】上記で高沸点溶媒に代えて、又は高
沸点溶媒と併用して親水性ポリマーを用いる方法。この
方法に関しては例えば米国特許３，６１９，１９５号、
西独特許１，９５７，４６７号に記載されている。

【００５７】化合物を界面活性剤を用いて溶解する
方法。有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしは
ポリマーがよい。この重合体の詳細については、特開昭
６０−１５８４３７号の明細書第１９頁〜２７頁に記載
されている。さらに特開昭５３−１３８７２６号に記載
の界面活性剤は特に好ましい。また、上記で得た親水性
コロイド分散中に、例えば特公昭５１−３９８３５号記
載の親水性ポリマーのヒドロゾルを添加してもよい。親
水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものである
が、その他写真用に使用しうるものとして従来知られて
いるものはいずれも使用できる。

【００５８】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
が好ましい。親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表
的なものであるが、その他写真用に使用しうるものとし
て従来知られているものはいずれも使用できる。

【００５９】本発明の写真感光材料において適用される
ハロゲン化銀乳剤、ハロゲン化銀粒子、保護コロイド、
ハロゲン化銀乳剤層又は感光材料の他の層中への添加剤
（増感色素、カブリ防止剤、硬膜剤等）等に関しては特
開平４−２９６８４８号公報（特願平３−８５７４４
号）の(10)頁１８欄２１行目〜(12)頁２１欄２９行目に
記載の内容を採用することができる。

【００６０】本発明を用いて作られた感光材料は、フィ
ルター染料として、またはイラジエーションもしくはハ
レーション防止その他種々の目的のために親水性コロイ
ド層中に水溶性染料を含有してもよい。このような染料
として、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、ス
チリル染料、メロシアニン染料、アントラキノン染料、
アゾ染料が好ましく使用され、この他にシアニン染料、
アゾメチン染料、トリアリールメタン染料、フタロシア
ニン染料も有用である。油溶性染料を水中油滴分散法に
より乳化して親水性コロイド層に添加することもでき
る。

【００６１】本発明の写真感光材料において適用される
支持体等、多層多色写真材料、塗布方法、カラーおよび
白黒感光材料、拡散転写材料、露出手段、現像等の処理
などに関しては、特開平４−２９６８４８号公報（特願
平３−８５７４４号）の(12)頁、２１欄４１行目〜(16)
頁、２９欄２３行目の記載を採用することができる。

【００６２】

【実施例】次に本発明を実施例を挙げて具体的に説明す
る。

【００６３】実施例１本発明の化合物Ｄ−１を含有する乳化物ＮＹ−２を以下
のように調製した。下記の油相と水相をそれぞれ加熱溶
解し、混合して家庭用ミキサーで１０分間乳化分散し
た。（油相）本発明の化合物Ｄ−１・・・３０．２ｇ化合物ＥｘＯ−１・・・１２．５ｇ界面活性剤Ｗ−４・・・４．６ｇトリクレジルフォスフェート・・・３７．３ｇ酢酸エチル・・・１０８ｇ（水相）牛骨ゼラチン（Ca²⁴含量1000ppm 、平均分子量50万) ・・９４．４ｇ水を加えて全量１２００ｇ乳化物ＮＹ−２と同様の方法で表１に示すような乳化物
ＮＹ−１、ＮＹ−３〜４を調製した。

【００６４】このようにして作製した乳化物ＮＹ−１を
調製後直ちに次のように塗布した試料１０１を作成し
た。下塗り層を設けてあるトリアセチルセルロースフィ
ルム支持体に下記のような塗布量でイエローフィルター
層および保護層を塗布した。第１層：イエローフィルター層・本発明の化合物Ｄ−１０．３０ｇ／m² ・化合物ＥｘＯ−１０．１２ｇ／m² ・トリクレジルフォスフェート０．３７ｇ／m² ・ゼラチン０．９４ｇ／m² 第２層：保護層・ゼラチン１．２０ｇ／m² ・ポリメチルメタアクリレート粒子（直径２．０μm ）０．０４ｇ／m² ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンＮａ塩０．０９ｇ／m² 試料１０１を作製した方法に準じて表１のように試料１
０２〜１０４を作成した。

【００６５】また、乳化物の冷蔵経時安定性の評価と次
の方法で行なった。乳化物ＮＹ−１〜４を８℃に温度制
御された冷蔵庫に３０日保存した後、試料１０１〜１０
４を作成した際と同様な方法で冷蔵保存後の乳化物を用
いた試料１０１Ｒ〜１０４Ｒを作成した。

【００６６】試料１０１〜１０４と試料１０１Ｒ〜１０
４Ｒを青色フィルターで濃度測定した。乳化物を乳化後
すぐに用いた試料１０１〜１０４と冷蔵保存後に用いた
試料１０１Ｒ〜１０４Ｒの光学濃度を比較して乳化物冷
蔵保存による濃度低下を相対値で求め、これを冷蔵経時
安定性の代表値とした。

【００６７】表１の結果より、本発明の一般式（１）の
化合物は溶解性に優れ、これらの化合物を使用した乳化
物は冷蔵経時安定性が好ましく向上していることがわか
る。

【００６８】

【表１】

【００６９】実施例２下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料２０１を作製した。（感光層組成）各層に使用する素材は下記のように分類
されている；ＥｘＣ：シアンカプラーＨＢＳ：高沸点有機
溶剤ＥｘＭ：マゼンタカプラーＥｘＯ：混色防止剤ＥｘＹ：イエローカプラーＷ：界面活性剤ＥｘＳ：増感色素Ｈ：ゼラチン硬
化剤ＥｘＵ：紫外線吸収剤Ｂ：ポリマーＳ：ホルマリンスカベンジャーあるいはカブリ抑制
剤Ｆ：添加剤（安定剤、カブリ抑制剤等）各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００７０】（試料１０１）第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀銀 0.118 ゼラチン 1.8

【００７１】第２層（中間層）２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.23 ＥｘＭ−１ 0.065 ＥｘＣ−１ 0.020 ＥｘＳ−１ 0.0020 ＥｘＵ−１ 0.060 ＥｘＵ−２ 0.080 ＥｘＵ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.018 ゼラチン 1.2

【００７２】第３層（低感度赤感乳剤層）乳剤Ａ銀 0.27 乳剤Ｂ銀 0.32 ＥｘＳ−３ 1.7×10^-4 ＥｘＳ−４ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.5×10^-4 ＥｘＣ−２ 0.020 ＥｘＣ−３ 0.17 ＥｘＣ−４ 0.17 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＭ−３ 0.020 ＥｘＵ−１ 0.070 ＥｘＵ−２ 0.050 ＥｘＵ−３ 0.070 ＨＢＳ−１ 0.060 Ｆ−１８ 0.028 ゼラチン 0.92

【００７３】第４層（中感度赤感乳剤層）乳剤Ｄ銀 0.90 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−４ 1.4×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＣ−２ 0.010 ＥｘＣ−３ 0.050 ＥｘＣ−４ 0.050 ＥｘＣ−６ 0.080 Ｆ−１８ 0.018 ゼラチン 0.66

【００７４】第５層（高感度赤感乳剤層）乳剤Ｇ銀 1.3 ＥｘＳ−３ 1.2×10^-4 ＥｘＳ−４ 1.2×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.050 ＥｘＣ−２ 0.015 ＥｘＣ−３ 0.18 ＥｘＣ−４ 0.22 ＥｘＣ−７ 0.22 ＥｘＣ−８ 0.020 ＥｘＵ−１ 0.070 ＥｘＵ−２ 0.050 ＥｘＵ−３ 0.070 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.12 Ｆ−１８ 0.030 ゼラチン 1.6

【００７５】第６層（中間層）ＥｘＯ−１ 0.040 ＥｘＭ−４ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.020 ゼラチン 0.75

【００７６】第７層（低感度緑感乳剤層）乳剤Ａ銀 0.18 乳剤Ｂ銀 0.13 乳剤Ｃ銀 0.12 ＥｘＳ−２ 5.0×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−７ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−８ 3.8×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.021 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＭ−５ 0.20 ＥｘＭ−６ 0.0050 ＥｘＭ−７ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.60

【００７７】第８層（中間層）ＥｘＭ−４ 0.016 ＥｘＣ−８ 0.042 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 0.0080 ゼラチン 0.45

【００７８】第９層（高感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｅ銀 1.0 ＥｘＳ−２ 0.60×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.4×10^-5 ＥｘＳ−７ 8.4×10^-5 ＥｘＳ−８ 3.1×10^-4 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＭ−８ 0.015 ＥｘＭ−９ 0.50 ＥｘＹ−１ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.6

【００７９】第10層（中間層）ＥｘＯ−１ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.020 ゼラチン 0.71

【００８０】第11層（赤感層に対する重層効果のドナー
層）乳剤Ｊ銀 1.5 乳剤Ｋ銀 1.7 ＥｘＳ−２ 4.0×10^-4 ＥｘＣ−２ 0.10 ＥｘＭ−２ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 0.80

【００８１】第12層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀銀 0.085 ＥｘＯ−１ 0.077 ＨＢＳ−１ 0.030 ゼラチン 0.98

【００８２】第13層（低感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ａ銀 0.075 沃臭化銀乳剤Ｂ銀 0.073 沃臭化銀乳剤Ｆ銀 0.068 ＥｘＳ−９ 3.5×10^-4 ＥｘＣ−３ 0.042 ＥｘＹ−２ 0.72 ＥｘＹ−３ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.27 ゼラチン 1.0

【００８３】第14層（中感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｇ銀 0.46 ＥｘＳ−９ 2.2×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.15 ＥｘＣ−２ 0.0070 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.81

【００８４】第15層（高感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｈ銀 0.80 ＥｘＳ−９ 2.1×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.010 ＥｘＹ−２ 0.60 ＥｘＹ−３ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.63

【００８５】第16層（保護層）沃臭化銀乳剤Ｉ銀 0.22 ＥｘＵ−４ 0.11 ＥｘＵ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 0.050 Ｗ−１ 0.020 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径約1.5 μｍ） 0.10 Ｂ−２（直径約1.5 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.020 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.8

【００８６】こうして作成した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均200 ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約1,000 ppm ）、および２−フェノキシ
エタノール（同約10,000 ppm）が添加された。さらにＷ
−２、Ｗ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−
１７、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩および
ロジウム塩が含有されている。

【００８７】

【表２】

【００８８】表２において、（１）乳剤Ａ〜Ｋは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。（２）乳剤Ａ〜Ｋは特願平2-34090 号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。（３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。（４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特願平2-34090 号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【００８９】（試料２０１の作成）比較化合物ＳＥＮ−
１１kgに対し、高沸点有機溶剤ＨＢＳ−１を１．２k
g、ＥｘＯ−１２８０ｇ、界面活性剤Ｗ−４１５０
ｇ、酢酸エチルを４リットル加え加熱溶解し、これと１
０％ゼラチン水溶液３０kgを混合し高速攪拌乳化器
（１，５００rpm)で３０分間乳化分散し乳化物Ａを得
た。

【００９０】乳化物Ａを用い試料２０１の（イエローフ
ィルター層）の黄色コロイド銀を比較化合物ＳＥＮ−１
４．８６×１０^-4モル／m²に置き換えた以外は試料２
０１と同様にして試料２０２を作成した。

【００９１】試料２０２のＳＥＮ−１を比較化合物ＳＥ
Ｎ−２、本発明の化合物Ｄ−１、Ｄ−３、Ｄ−６、Ｄ−
１５等モル置き換えをした以外は試料２０１と同様にし
て試料２０２〜２０７を作成した。

【００９２】また、試料２０２〜２０７の化合物だけを
除去してその他は同様にしたサンプル試料２０８を作成
した。

【００９３】上記試料２０１〜２０７に像様露光を与え
た後、下記に示すカラー現像処理を施し得られる画像濃
度を測定した。マゼンタ色像濃度より緑感色性層の相対
感度を表３に示した。感度はマゼンタ色像濃度の最小濃
度から光学濃度で０．２増大する点を与えるのに必要な
露光量の逆数の対数値で表わし、相対感度は試料２０１
の感度との差を示した。

【００９４】また、現像処理による化合物の脱色性を以
下の方法で行った。すなわち、化合物を除去した試料２
０８を同様な方法で露光・現像処理し、イエロー最小濃
度を測定した。試料２０２〜２０７と試料２０８のイエ
ロー最小濃度の差を求めた。この値を脱色性を示す代表
値とし、表３に示した。この値が小さいほど現像処理後
の染料の残存が少なく好ましい。

【００９５】また、下記処理方法の発色現像液中の亜硫
酸ナトリウムの添加量及び定着液中の亜硫酸アンモニウ
ムの添加量をそれぞれ３５％低減させたときのイエロー
最小濃度の変動を表３に示した。

【００９６】また、試料２０１〜２０７と４０℃８０％
１４日間の高温高湿条件下で経時させた後のイエロー色
像濃度による感度変化を経時させない場合に対する相対
感度で表３に示した。

【００９７】

【表３】

【００９８】表３より本発明の感材と高感度であり、化
合物の脱色性が良く処理変動依存性が小さく、かつ保存
性にも優れていることが明らかである。

【００９９】処理方法）工程処理時間処理温度発色現像３分15秒 38℃ 漂白３分00秒 38℃ 水洗 30秒 24℃ 定着３分00秒 38℃ 水洗 (1) 30秒 24℃ 水洗 (2) 30秒 24℃ 安定 30秒 38℃ 乾燥４分20秒 55℃

【０１００】次に、処理液の組成を記す。（発色現像液）（単位ｇ）ジエチレントリアミン五酢酸 1.5 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5 mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0 リットルｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05

【０１０１】（漂白液）（単位ｇ）エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.03 臭化アンモニウム 140.0 硝酸アンモニウム 30.0 アンモニア水（２７％） 6.5 ミリリットル水を加えて 1.0 リットルｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.0

【０１０２】（定着液）（単位ｇ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 亜硫酸アンモニウム 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） 295.0 ミリリットル酢酸（９０％） 3.3 水を加えて 1.0 リットルｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 6.7

【０１０３】（安定液）（単位ｇ）ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール（グリシドール平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン 0.75 ヒドロキシ酢酸 0.02 ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化学 HEC SP-2000) 0.1 １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン 0.05 水を加えて 1.0 リットルｐＨ 8.5

【０１０４】実施例３実施例２の乳剤を下記のように乳剤Ｌ〜Ｐで置き換えた
試料についても同様な効果が得られた。

【０１０５】

【表４】

【０１０６】

【表５】

【０１０７】以下に実施例に用いた化合物を示す。

【０１０８】

【化２０】

【０１０９】

【化２１】

【０１１０】

【化２２】

【０１１１】

【化２３】

【０１１２】

【化２４】

【０１１３】

【化２５】

【０１１４】

【化２６】

【０１１５】

【化２７】

【０１１６】

【化２８】

【０１１７】

【化２９】

【０１１８】

【化３０】

【０１１９】

【化３１】

【０１２０】

【化３２】

【０１２１】

【化３３】

【０１２２】

【化３４】

【０１２３】

【化３５】

【０１２４】

【化３６】

【０１２５】

【発明の効果】本発明の化合物を、とくにイエローフィ
ルター層に用いることにより、高感度で脱色性が良く、
処理依存性が小さく、かつ保存性の優れたハロゲン化銀
写真感光材料が得られる。また本発明の化合物の乳化分
散物は冷蔵経時の安定性がよい。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年１月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】ホスホン酸エステルの置換位置はＲ³の窒
素原子に結合している炭素原子に隣接する炭素原子上で
あることが好ましく、Ｒ³としては例えば２−（ジメチ
ルホスホノ）エチル基、２−（ジエチルホスホノ）エチ
ル基が特に好ましい。またＲ ³のアルキル基がホスホン
酸エステル以外の置換基（例えばアリール基、シアノ
基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、ウレイド基）を有していてもよく、
Ｒ³のアルキル基にホスホン酸エステルが任意の連結基
（例えばアルコキシカルボニル基）を介して結合してい
てもよい。例えば２−｛２−（ジエチルホスホノ）エト
キシカルボニル｝エチル基等も好ましい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】

【化１８】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４５】（１）塩化２−（１−メトキシ−２−プロ
ポキシカルボニル）ベンゼンスルホニルの合成無水ｏ−スルホ安息香酸９．２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド１５mlに溶解し、室温で攪拌しながら１−メ
トキシ−２−プロパノール５．０ｇを滴下した。７０℃
で１時間加熱し室温までさましてから、さらにオキシ塩
化リン１１．５ｇを滴下して室温で６時間攪拌した。反
応混合物を１００mlの氷水にあけ、酢酸エチル５０mlで
２回抽出、食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し
濃縮した。油状物１０．６ｇを得た。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６３】実施例１本発明の化合物Ｄ−１を含有する乳化物ＮＹ−２を以下
のように調製した。下記の油相と水相をそれぞれ加熱溶
解し、混合して家庭用ミキサーで１０分間乳化分散し
た。（油相）本発明の化合物Ｄ−１・・・３０．２ｇ化合物ＥｘＯ−１・・・１２．５ｇ界面活性剤Ｗ−４・・・４．６ｇトリクレジルフォスフェート・・・３７．３ｇ酢酸エチル・・・１０８ｇ（水相）牛骨ゼラチン（Ca²⁺含量1000ppm 、平均分子量50万) ・・９４．４ｇ水を加えて全量１２００ｇ乳化物ＮＹ−２と同様の方法で表１に示すような乳化物
ＮＹ−１、ＮＹ−３〜４を調製した。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７０】（試料２０１）第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀銀 0.118 ゼラチン 1.8

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８９】（試料２０２〜２０８の作成）比較化合物
ＳＥＮ−１１kgに対し、高沸点有機溶剤ＨＢＳ−１を
１．２kg、ＥｘＯ−１２８０ｇ、界面活性剤Ｗ−４
１５０ｇ、酢酸エチルを４リットル加え加熱溶解し、こ
れと１０％ゼラチン水溶液３０kgを混合し高速攪拌乳化
器（１，５００rpm)で３０分間乳化分散し乳化物Ａを得
た。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９１】試料２０２のＳＥＮ−１を比較化合物ＳＥ
Ｎ−２、本発明の化合物Ｄ−１、Ｄ−３、Ｄ−６、Ｄ−
１５等モル置き換えをした以外は試料２０１と同様にし
て試料２０３〜２０７を作成した。 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年１０月２４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０５】

【表４】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で表される化合物を少
なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。一般式（１）【化１】式中、Ａは酸性核を表し、Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³はメチン基
を表し、ｎは０または１を表し、Ｒ³はホスホン酸エス
テルを置換基として含むアルキル基を表し、Ｒ ²、
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基、−ＯＲ¹¹、−ＮＲ¹¹Ｒ¹²、−ＮＨＣ
ＯＲ¹¹、−ＮＨＳＯ₂Ｒ¹¹、−ＣＯＯＲ¹¹、−ＣＯＮＲ
¹¹Ｒ¹²、−ＳＯ₂ＮＲ¹¹Ｒ¹²、シアノ基、ハロゲン原子
を表し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基を表し、Ｒ¹¹とＲ¹²は互いに連結して５な
いし６員環を形成しても良い。
【請求項２】一般式（１）で表される化合物が一般式
（２）の構造で表されることを特徴とする請求項１のハ
ロゲン化銀写真感光材料。一般式（２）【化２】式中、Ｒ¹は解離性プロトンを有する置換フェニル基を
表し、Ｚは酸素原子または−ＮＲ¹⁴−を表し、Ｒ²、Ｒ
³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷は一般式（１）と同じ意味
を表し、Ｒ¹⁴は水素原子、アルキル基、アリール基、複
素環基を表す。
【請求項３】請求項１の一般式（１）で表される化合
物の少なくとも一種をオイル組成物及び／またはポリマ
ー組成物として含有する親水性コロイド層を有すること
を特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
【請求項４】請求項３の親水性コロイド層がイエロー
フィルター層であることを特徴とする請求項３に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。