JPH08102313A - 非水電解液二次電池 - Google Patents

非水電解液二次電池

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JPH08102313A
JPH08102313A JP6237715A JP23771594A JPH08102313A JP H08102313 A JPH08102313 A JP H08102313A JP 6237715 A JP6237715 A JP 6237715A JP 23771594 A JP23771594 A JP 23771594A JP H08102313 A JPH08102313 A JP H08102313A
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JP
Japan
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positive electrode
electrode terminal
battery
secondary battery
aqueous electrolyte
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JP6237715A
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English (en)
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Yasunobu Koga
靖信 古賀
Hideya Takahashi
秀哉 高橋
Masayuki Endo
正幸 遠藤
Ayaki Watanabe
綾樹 渡辺
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Sony Corp
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Sony Corp
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Publication date
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 実用的な材料で信頼性の高い正極端子を有す
る非水電解液二次電池を提案せんとするものである。 【構成】 正極端子23の材料が常温にとおいてオース
テナイトとフェライト組織よりなる二相ステンレス鋼か
らなり、この正極端子23が電池蓋21もしくは電池缶
に絶縁体22を介してカシメ法により取り付けられるも
のである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は例えばラップトップコン
ピュータ、セルラーホーン、8ミリビデオ、オーディオ
機器等のポータブル電子機器用電源として使用して好適
な非水電解液二次電池に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
ラップトップコンピュータ、セルラーホーン、8ミリビ
デオ、オーディオ機器等のポータブル電子機器の発展は
めざましく、電子技術の進歩により、これらポータブル
電子機器は、小型、軽量、薄型化が進んでいる。機器の
小型、軽量、薄型化に伴い、電源として用いられる電池
に対しても、小型、軽量、薄型化さらには高エネルギー
密度化が要求される。これまで、鉛電池、ニッケル・カ
ドミウム電池等の水溶液系二次電池が使用されてきた
が、軽量化、高エネルギー化の要求に対して十分とはい
えない。
【0003】最近、高エネルギー密度を有し、しかも、
クリーンな電池としてリチウム二次電池に対し、大きな
関心と期待が持たれている。
【0004】現在実用化されている非水電解液二次電池
としては、リチウムLiのドープ、脱ドープが可能な炭
素材料を負電極とし、リチウムコバルト酸化物、リチウ
ムニッケル酸化物等のリチウム複合酸化物を正電極とし
たリチウムイオン二次電池があり、近年、活発な開発研
究が行われている。
【0005】このリチウムイオン二次電池は正及び負電
極の容量設計を最適化することにより、リチウム金属を
用いた電池系で見られるLiデントライトの形成はな
く、サイクル特性、安全性に優れ、更に低温特性、負荷
特性あるいは急速充電特性にも優れており、大いに期待
が持たれていると共に、ラップトップコンピュータ、セ
ルラーホーン、8ミリビデオ、オーディオ機器等のポー
タブル電子機器用電源として用いられている。
【0006】このリチウムイオン二次電池等の非水電解
液二次電池は、電池の作動電圧が高いという特徴を有す
る。これが従来の水溶液系電池に比べエネルギー密度が
高い要因となっている。しかるに作動電圧が高い電池に
おいては正極端子は電気化学的溶解の問題があり、使用
できる材料はアルミAl、ステンレス鋼SUSあるいは
白金等の貴金属に限られる。
【0007】この白金等の貴金属をこの正極端子に使用
することは、この白金等の貴金属は高価であり実用性と
いう点で好ましくない。
【0008】一方、この正極端子の構造としては、ハー
メチックシール方式が一般的であるが、このハーメチッ
クシール方式は高価であるという不都合がある。
【0009】また、この正極端子の構造としてAlピン
を電池蓋に絶縁体を介してカシメる方法も提案されてい
る。このカシメ法の場合Alピンをカシメることによ
り、Alピンと電池蓋との間に介される絶縁体を圧縮す
ることにより、正極端子部からの漏液を防ぐ構造となっ
ている。
【0010】この正極端子としてAl材を使用したとき
は、このAl材は材質的に柔らかいため加工性に優れる
が、柔らかいために耐衝撃性に劣り、落下等の衝撃によ
り絶縁体の部分的な圧縮率低下を生じ、漏液を引き起こ
す場合が婁々あり信頼性の点に問題がある不都合があっ
た。
【0011】本発明は斯る点に鑑み実用的な材料で信頼
性の高い正極端子の構成を有する非水電解液二次電池を
提案せんとするものである。
【0012】
【課題を解決するための手段】本発明非水電解液二次電
池は例えば図1、図2に示す如く正極端子23の材料が
常温においてオーステナイトとフェライト組織よりなる
二相ステンレス鋼からなり、この正極端子23が電池蓋
21もしくは電池缶に絶縁体22を介してカシメ法によ
り取り付けられるものである。
【0013】
【作用】本発明によれば正極端子23の材料を常温にお
いて、オーステナイトとフェライト組織よりなる二相ス
テンレス鋼とし、この正極端子23を電池蓋21もしく
は電池缶にカシメ法により取り付けているので、安価で
しかも漏液に対する信頼性の高いものを得ることができ
る。
【0014】
【実施例】以下図面を参照して本発明非水電解液二次電
池の実施例につき説明しよう。図1において、10は例
えば厚さ300μmのステンレススチール板より成る例
えば厚さ8.3mm、幅34mm、高さ48mmの密閉
型の偏平角形電池容器を示し、この偏平角形電池容器1
0内に所定枚数の正電極2及び負電極3をセパレータ8
を介して交互に積層した積層体を収納する如くする。
【0015】この負電極3としては図1、図3に示す如
くこの偏平角形電池容器10の内部形状に対応した所定
大きさの矩形状の厚さが略10μmの銅Cu箔(又はニ
ッケルNi箔)より成る集電体7の両面にリチウムLi
をドープ、脱ドープ可能な炭素材料を負極活物質6とし
て被着する。
【0016】この負極活物質6としての炭素材料はリチ
ウムLiをドープ、脱ドープできるものであればよく、
熱分解炭素類、コークス類(ピッチコークス、ニードル
コークス、石油コークス等)、天然黒鉛類、人造黒鉛
類、ガラス状炭素類、有機高分子化合物焼結体、炭素繊
維、活性炭等が使用できる。好ましくは、(002)面
の面間隔が3.70Å以上、真密度1.70g/cc未
満で、活空気気流中における示差熱分析で700℃以上
に発熱ピークを持たない炭素材料が用いられる。
【0017】この負電極3の具体例としては、出発原料
として石油ピッチを用い、これを酸素を含む官能基を1
0〜20%導入(酸素架橋)した後、不活性ガス気流中
1000℃で焼成して得た、難黒鉛炭素材料を負極活物
質に使用する。この難黒鉛炭素材料の粉末90重量部と
結着材であるポリフッ化ビニリデン10重量部とを混合
し、この混合物をN−メチル−2−ピロリドンに分散さ
せてスラリー状にしたものを負極活物質6として、厚さ
略10μmのCu箔より成る集電体7の両面に塗布、乾
燥、プレスし、所定形状に切断し、この負電極3を得
た。
【0018】また正電極2としては図1、図3に示す如
く負電極3より幅及び高さが夫々やや小形の矩形状の厚
さが略20μmのアルミAl箔より成る集電体5の両面
にリチウムLiと遷移金属との複合酸化物例えばリチウ
ム、コバルト、ニッケルの炭酸塩を出発原料とし、これ
ら炭酸塩を、組成に応じて混合し酸素存在雰囲気下60
0〜1000℃の温度範囲で焼成して得られたものを正
極活物質4として被着する。この場合出発原料は炭酸塩
に限定されず、酸化物、水酸化物であっても良い。
【0019】この正電極2の具体例としては、炭酸コバ
ルトと炭酸リチウムとをLi:Coが1:1となるよう
に混合し、空気中で900℃、5時間焼成して作製した
LiCoO2 を91重量部と導電剤としてグラファイト
6重量部及び結着材としてポリフッ化ビニリデン3重量
部とを混合し、この混合物をN−メチル−2−ピロリド
ンに分散させてスラリー状にしたものを、厚さ略20μ
mのAl箔より成る集電体5の両面に塗布、乾燥、プレ
スし、所定形状に切断し、この正電極2を得た。
【0020】本例においては図4に示す如く、この正電
極2の両面に上述負電極3の幅と同じ幅Wを有し、厚み
が例えば25μmの微孔性ポリエチレンフィルムからな
るセパレータ8を夫々配し、この正電極2を挟んだ2枚
のセパレータ8の各辺の一部を図4に示す如く、熱融着
し、この正電極2をセパレータ8に封袋する。図4にお
いて、8aは熱融着部を示す。
【0021】この図4において、2aは正極リードを示
し、この正極リード2aは集電体5であるAl箔の一部
を延長したもので、この正極リード2aには正極活物質
4は塗布しないものとする。
【0022】その後、負電極3とセパレータ8により封
袋した正電極2とを図1に示す如く交互に積み重ねてゆ
き、電極の積層体を得る。この積層体の正電極2、負電
極3及びセパレータ8の積層位置関係は図1に示す如く
負電極3、セパレータ8、正電極2、セパレータ8、負
電極3‥‥セパレータ8、負電極3の順となる如くす
る。
【0023】このように負電極3及びセパレータ8で封
袋した正電極2を積層した積層体を図1に示す如く、2
枚のステンレススチール板11,11で挟み、その上よ
り接着テープ12を巻き付けて固定する。
【0024】またこの積層体の各正電極2の正極リード
2aを束ね、この束ねた正極リード2aにサブリード1
3の一端を溶接して取り付ける。一方各負電極3より正
電極2と同様に延長して設けた負極リード3aを束ね、
この束ねた負極リード3aをステンレススチール板1
1,11の一方に溶接する。
【0025】また偏平角形電池容器10の下面に図1に
示す如く絶縁シート14を敷き、その後、この偏平角形
電池容器10にこの積層体をバネ板15とともに挿入す
る。その後この積層体の両側にある2枚のステンレスス
チール板11,11を夫々この偏平角形電池容器10に
溶接する。
【0026】またサブリード13の他端を、予めガスケ
ット22を介して電池蓋21に取り付けられた正極端子
23に溶接して接続する。本例においては、この正極端
子23は図2A,B,C,Dに示す如く電池蓋21と正
極端子23との絶縁及び密封性を得るために、ポリプロ
ピレンからなるガスケット22を介しこの電池蓋21に
正極端子23をスピンカシメにより取り付ける。図2A
は電池蓋21の断面図を示し、まずこの電池蓋21の端
子取付孔21aに図2Bに示す如くつばを有する円筒状
のガスケット22を挿入する。次に図2Cに示す如くつ
ばを有する円柱状の正極端子23をガスケット22の中
心孔に挿入し、その後図2Dに示す如くスピンカシメに
より正極端子23のカシメを行い、正極端子23付きの
電池蓋21を作製する。
【0027】この場合、この正極端子23の材料は常温
においてオーステナイトとフェライト組織よりなる二相
ステンレス鋼SUS329J4Lとする。この材料はC
r(24.00〜26.00wt%),Ni(5.50
〜7.50wt%),Mo(2.50〜3.50wt
%)を含み、他は鉄が主成分である二相ステンレス鋼で
ある。この電池蓋21を偏平角形電池容器10に装着
し、この電池蓋21の周囲をレーザー溶接し、電解液注
入前のリチウムイオン二次電池を作製した。
【0028】その後、この密閉型の偏平角形電池容器1
0内に電解液9を注入する。この電解液9はリチウム塩
を電解質としてこれを有機溶媒に溶解させた電解液が用
いられる。ここで有機溶媒は特に限定されないが、プロ
ピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチル
カーボネート、ジメチルカーボネート、ジプロピルカー
ボネート、テトラヒドフラン、γ−ブチロラクトン、メ
チルエチルカーボネート等の単独もしくは2種類以上の
混合溶媒が使用可能である。電解質としては、LiPF
6 ,LiBF4 ,LiClO4 ,LiAsF6 等が使用
可能である。
【0029】斯る本例によれば正極端子23の材料を常
温において、オーステナイトとフェライト組織よりなる
二相ステンレス鋼とし、この正極端子23を電池蓋21
にカシメ法により取り付けているので安価でしかも漏液
に対する信頼性の高いものを得ることができる利益があ
る。
【0030】因みに、比較例1として、正極端子23の
材料がAl(A5056)であること以外は上述実施例
と同様の方法によりリチウムイオン二次電池を作製し
た。
【0031】また比較例2として、正極端子23の材料
がオーステナイト系のSUS304であること以外は上
述実施例と同様の方法によりリチウムイオン二次電池を
作製した。
【0032】比較例3として、正極端子23の材料が、
オーステナイト系のSUS317である以外は上述実施
例と同様の方法によりリチウムイオン二次電池を作製し
た。
【0033】また比較例4として、正極端子23の材料
が、フェライト系のSUS430であること以外は上述
実施例と同様の方法により、リチウムイオン二次電池を
作製した。
【0034】更に比較例5として、正極端子23の材料
が、フェライト系のSUS447J1であること以外は
上述実施例と同様の方法により、リチウムイオン二次電
池を作製した。
【0035】上述の実施例及び比較例1〜5について、
23℃の環境において充電を行った。この充電は充電電
圧を4.2Vに設定し、300mAの定電流で7時間行
った。この充電は設定電圧である4.2Vまでは、30
0mAの定電流で充電が行われ、設定電圧に達すると電
流が垂下する定電流、定電圧充電である。
【0036】充電終了後、60℃の環境において、充電
電圧4.2Vでフロート充電を200時間行った。この
フロート充電後、試験電池を解体し、電池から正極端子
23を取り出し、表面状態を走査型電子顕微鏡により観
察し、溶解の有無を調べた。
【0037】この観察結果は、実施例及び比較例1は溶
解が無かったが、この比較例2〜4には溶解があった。
【0038】この結果より上述実施例の二相ステンレス
鋼及び比較例1のAlは正極端子として用いたときの耐
溶解性は優れていることが明らかである。
【0039】次に、この耐溶解性に問題が無かった上述
実施例及び比較例1につき温湿度サイクルによるリーク
確認試験を行った。これは温度85℃、湿度60%の雰
囲気に2時間保持し、その後6時間かけて−40℃まで
冷却する。この−40℃に達したら2時間保持し、その
後再び6時間かけて85℃に昇温し、この85℃で2時
間保持する。このサイクルを3回繰り返した後、この正
極端子23からの漏液を調査した。この漏液の確認は顕
微鏡により行い正極端子部からの電解液の漏液が認めら
れる電池の数を調べた。
【0040】実施例及び比較例1につき夫々20個につ
き、この調査をしたが電解液の漏液は1つも見つからな
かった。
【0041】また上述実施例及び比較例1の夫々20個
につき、23℃の環境において、設定電圧4.2V,3
00mAの定電流で7時間の充電を行った後、プラスチ
ックタイル上に2.0mの高さから6面及び1コーナー
の計7回の落下を行った。
【0042】この落下後の電池につき上述同様に正極端
子部からの電解液の漏液が認められた電池の数を調べた
ところ、実施例のものは1つも無かったが比較例1のも
のは8個につき電解液の漏液が認められた。
【0043】以上の結果よりAlを正極端子に使用した
ときは衝撃のない状態では漏液の問題はないが、落下等
の衝撃を受けた場合に漏液の問題が確認されたが、上述
実施例では落下後も漏液がなく、落下等の衝撃に対する
信頼性に優れることは明らかである。
【0044】尚、上述実施例においては電池蓋に正極端
子を取り付ける例につき述べたがこの正極端子を電池缶
に取り付ける場合も本発明を適用できることは勿論であ
る。また上述実施例は本発明をリチウムイオン二次電池
に適用した例につき述べたが、本発明をその他の非水電
解液二次電池に適用できることは勿論である。また本発
明は上述実施例に限ることなく本発明の要旨を逸脱する
ことなく、その他種々の構成が採り得ることは勿論であ
る。
【0045】
【発明の効果】以上述べた如く本発明によれば正極端子
23の材料として、常温において、オーステナイトとフ
ェライト組織よりなる二相ステンレス鋼を用い、この正
極端子をカシメ法により取り付けているので、安価で、
しかも落下等の衝撃に対しても耐漏液保持に優れた信頼
性の高い非水電解液二次電池を得ることができる利益が
ある。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明非水電解液二次電池の一実施例を示す断
面図である。
【図2】本発明の要部の説明に供する断面図である。
【図3】リチウムイオン二次電池の説明に供する線図で
ある。
【図4】図1の説明に供する線図である。
【符号の説明】
2 正電極 2a 正極リード 3 負電極 8 セパレータ 21 電池蓋 22 ガスケット 23 正極端子
フロントページの続き (72)発明者 遠藤 正幸 福島県郡山市日和田町高倉字下杉1−1 株式会社ソニー・エナジー・テック郡山工 場内 (72)発明者 渡辺 綾樹 福島県郡山市日和田町高倉字下杉1−1 株式会社ソニー・エナジー・テック郡山工 場内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 正極端子の材料が常温においてオーステ
    ナイトとフェライト組織よりなる二相ステンレス鋼から
    なり、前記正極端子が電池蓋もしくは電池缶に絶縁体を
    介してカシメ法により取り付けられることを特徴とする
    非水電解液二次電池。
JP6237715A 1994-09-30 1994-09-30 非水電解液二次電池 Pending JPH08102313A (ja)

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