JPH08166693A

JPH08166693A - 電子写真平版印刷版材料

Info

Publication number: JPH08166693A
Application number: JP30907094A
Authority: JP
Inventors: Yoshiharu Nishigori; 義治錦織; Tomihiro Yamashita; 富弘山下; Shiro Nakano; 四郎中野
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1994-12-13
Filing date: 1994-12-13
Publication date: 1996-06-25

Abstract

(57)【要約】【目的】低湿での製版においても画像カブリが少な
く、寸法安定性が優れ、画像の良好な電子写真平版印刷
版材料を提供する。【構成】耐水性支持体と、この耐水性支持体の一面上
に形成された中間層と、前記中間層上に形成された光導
電層と、前記耐水性支持体の反対面上に形成されたバッ
ク層とを有し、前記バック層が合成ヘクトライトを含有
することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真平版印刷版材
料に関するものであり、更に詳しく述べるならば低湿で
の製版物においても画像カブリが少なく、寸法安定性の
優れた電子写真平版印刷版材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、小型オフセット印刷機の発展、お
よび自動印刷機の開発によって、軽印刷の主流はオフセ
ット印刷に移行しつつある。このようなオフセット印刷
版材について数多くの研究開発がなされ、種々の材料が
実用化されている。これらの材料の中でも、酸化亜鉛を
主成分とする光導電層を有する電子写真平版印刷版材料
が安価であり、かつ製版工程が簡易であるという理由に
より軽印刷用版材の主流を占めている。

【０００３】電子写真平版印刷版材料は、通常その印刷
版材に製版機を用いて所望のパターンでコロナ帯電、露
光、現像および定着プロセスを施し、光導電層に所望パ
ターンの顕像を形成することによって得られる。上記現
像工程において、トナーと鉄粉等のキャリヤーとの混合
物を用いる乾式現像方式と、トナーをアイソパーなどの
有機溶剤中に分散させた現像液を用いる湿式現像方式と
がある。上記湿式現像方式を用いて製版した場合、中間
調の再現性が良好であり、解像性が優れており、製版所
要時間が短く、修正を要しないなどの利点がある。この
ため本邦においては湿式現像方法による電子写真平版印
刷版材料が広く利用されている。

【０００４】近年、印刷業界へのコンピューターの普及
が著しく、上記アナログ方式よりもデジタル方式へ移行
しつつある。電子写真平版印刷版材料は、増感染料に７
８０ｎｍ付近で増感するシアニン染料を配合することに
より、コンピューターのデーターを半導体レーザー光で
直接版材を露光する、いわゆるコンピューターツウプレ
ート方式が使用されるようになってきている。

【０００５】電子写真平版印刷版材料は、電子写真複写
材料として一般的に要求される画像特性（例えば、画像
濃度、カブリ、シャープネス、画像均一性、印刷地汚れ
等）に加えて、平版印刷材料として要求される各種特性
（例えば、現像プロセスを経た印刷版の非画像部が不感
脂化可能であること等）が必要である。また最近、軽印
刷の分野でもカラー化が普及し、高い寸法安定性（版伸
び）が要求されるようになってきた。版伸びの原因とし
て、印刷中の表面からの湿し水の耐水性支持体への浸
透、エッチング（不感脂化）によるエッチ液の裏面か
ら耐水性支持体への浸透等がある。

【０００６】上記のような画像特性、寸法安定性を向上
させるために、電子写真平版印刷版材料の裏面にバック
層を形成することが提案されている。特公昭６２−４６
８５４号公報、特開昭５９−１７０８６０号公報、特開
平４−３１９９６２号公報では機械的ストレスにより生
ずるカブリの改善について提案されている。しかし、上
記方法では湿度の低い条件下での製版において、画像に
カブリが生じる問題がある。

【０００７】特開昭５８−１２４６９５号は、バック層
のバインダー樹脂として水分散型疎水性樹脂を用い、か
つ、カブリ改善のためにカーボンブラックを配合した中
間層を形成することが提案されている。しかし、疎水性
であるカーボンブラックの分散には多量の界面活性剤の
使用が必要であり、この結果、界面活性剤がエッチ液を
吸収するため耐水性が弱く、寸法安定性の良好なものが
得られにくかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
欠点を解消し、低湿での製版においても、画像カブリが
少なく、かつ寸法安定性の優れた電子写真平版印刷版材
料を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために、種々検討を行った結果、耐水性支持
体上に、中間層、光導電層を順次設け、その面の反対側
の面のバック層中に合成ヘクトライトを含有させること
により、達成できることを見出し、本発明に到達したも
のである。

【００１０】本発明におけるバック層をバインダー樹脂
と顔料のみで形成すると、耐水性はよく、版伸びを小さ
くすることができる。しかし、低湿条件ではバック層の
電気抵抗が高く光減衰が悪くなるため画像のカブリが多
く、良好な画像を得ることができなかった。画像のカブ
リの少ない良好な画像を得るためには、バック層の表面
電気抵抗値を１．０×１０⁷Ω／□〜１．０×１０¹¹Ω
／□とするのが妥当である。そこで、合成ヘクトライト
を該バック層に含有させたところ、耐水性を損なうこと
なく電気抵抗を目的の値にすることができた。

【００１１】ヘクトライトとは、モンモリロン石群鉱物
の一種で、天然にはアメリカ合衆国カルフォニア州で産
出されるが、不純物が多いため有色である。一方、合成
ヘクトライトは天然ヘクトライトよりも白色度が高い。
合成ヘクトライトは、

【Si₈(Mg_5.34Li_0.66)O₂₀(OH_XF_(X-1))₄】M⁺ _0.66または

【Si₈(Mg_5.34Li_0.66)O₂₀(OH)₄】M⁺ _0.66等の化学組成で
表される。合成ヘクトライト自体が導電性物質であり、
かつ水溶性物質でないため、耐水性を損なわずに電気抵
抗を下げることが可能になったと考える。

【００１２】合成ヘクトライトの配合率はバック層の塗
料固形分重量の１〜１５重量％の範囲で用いるのが好ま
しい。より好ましくは２〜１２重量％である。１重量％
より少ないと電気抵抗の低下に寄与しない。また１５重
量％より多い場合は、塗料粘度が高くなり塗工性が悪く
なる。

【００１３】本発明のバック層は、合成ヘクトライトの
他に顔料、バインダー樹脂、必要に応じて添加すること
のできる補助添加成分よりなる。本発明のバック層に使
用できる顔料として、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、カオリン、タルク、焼成クレー、シリカ、
ケイソウ土、雲母、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウムな
どの無機顔料、並びに、尿素−ホルマリン樹脂、スチレ
ン−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機
系樹脂微粉末などを挙げることができる。顔料の配合率
はバック層の塗料固形分重量の１０重量％〜８０重量％
の範囲で用いるのが好ましい。

【００１４】本発明のバック層に使用するバインダー樹
脂は、水分散型疎水性樹脂および／または水溶性樹脂を
使用することができる。水分散疎水性樹脂の配合率はバ
ック層の塗料固形分重量の１０重量％〜８０重量％の範
囲で用いるのが好ましい。水分散型疎水性樹脂として
は、例えば、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリ
ルエマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重
合体のエマルジョン、ポリウレタンエマルジョン、ポリ
塩化ビニルエマルジョン、ポリ塩化ビニリデンエマルジ
ョン、メタクリル酸エステル共重合体のエマルジョンお
よびアクリル酸エステル共重合体のエマルジョン等があ
る。また、水溶性樹脂は配合量が多い場合、耐水性の低
下をともなうため、水溶性樹脂はバック層の塗料固形分
重量の１０重量％以下で使用する必要がある。水溶性樹
脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、酸化澱
粉、変性澱粉、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、キ
トサン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアマイド、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体塩、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体塩、メチルビニルエーテル−
無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイ
ン酸共重合体塩等が使用できる。もちろんこれらに限定
されることはない。

【００１５】更に、耐水性を向上させるために、これら
バインダー樹脂に架橋反応にあずかる反応性基を付与し
てもかまわない。例えば、α・β−不飽和カルボン酸の
ヒドロキシエステル、α・β−不飽和アミドあるいはグ
リシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、二重結合を２個以上有する単量体（ジアリル
フタレート、アリルグリシジルエーテル）、３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等広く既知の
反応性単量体が少量共重合されているものを用いること
ができる。

【００１６】補助添加成分としては、例えば、分散剤、
耐水性をより強固にするために耐水化剤等がある。耐水
化剤として、例えば、グリオキザール、グルタールアル
デヒド、ジアルデヒドスターチ等の高価アルデヒド系化
合物、ポリエチレンイミン等のポリアミン系化合物、エ
ポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、グリセリンジグリシ
ジルエーテル等のジグリシジル化合物、ジメチロールウ
レア化合物、並びに過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、
および塩化マグネシウム等のような無機化合物またはホ
ウ酸、ホウ砂を用いることができる。もちろんこれらに
限定されることはない。

【００１７】本発明においてバック層を形成するには、
耐水性支持体の裏面（光導電層を設ける反対側の面）に
上記の材料を含んだ水系塗料を塗布し、この塗布層を乾
燥固化して皮膜化する。このとき好ましくは８０〜１５
０℃の温度で乾燥すると、耐水性のあるバック層を形成
することができる。バック層の重量は５〜３０ｇ／ｍ²
の範囲内にあることが好ましい。バック層塗料の塗布の
手法は、メイヤーバー方式、エアーナイフ方式、ブレー
ド方式、リバースロール方式、スリットダイ方式等の方
法を利用することができる。もちろんこれらに限定され
ることはない。

【００１８】本発明の電子写真平版印刷版材料を形成す
るために用いられる耐水性支持体は、サイズプレス等の
処理を施した紙、紙にアルミニウムあるいはポリエチレ
ンを貼り合わせたラミネート紙、又は合成紙などからな
るもので、一般には７０〜１５０μｍの厚さを有するも
のが用いられる。

【００１９】本発明は、印刷時の湿し水の耐水性支持体
への浸透を防止する目的で、耐水性支持体と光導電層の
間に中間層を形成する。中間層の成分は、顔料、バイン
ダー樹脂等からなる。また該中間層には、必要に応じ補
助添加成分、例えば、分散剤、導電剤、耐水性をより強
固にするために耐水化剤等を添加することは差し支えな
い。本発明の中間層に使用する顔料、バインダー樹脂、
分散剤、耐水化剤は、例えば、バック層と同様なものを
使用することができる。

【００２０】本発明の中間層に使用する導電剤として
は、例えば、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロ
ライド、スチレンアクリル酸トリメチルアミノエチルク
ロライド共重合体等のカチオン系導電性樹脂、ポリスチ
レンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリビニルスル
ホネート等のアニオン系導電性樹脂、カーボンブラッ
ク、導電性ウイスカー等が挙げられる。

【００２１】中間層の乾燥後の重量は、３〜３０ｇ／ｍ
² の範囲内にあることが好ましい。より好ましくは５〜
２０ｇ／ｍ² であるのがよい。３ｇ／ｍ² より少ないと
湿し水の浸透を十分に防止できず、３０ｇ／ｍ² より多
い場合は光導電層側へのカールが大きくなりすぎる。中
間層塗料の塗布方法は、例えば、バック層と同様な方法
が使用できる。

【００２２】本発明の光導電層は、光導電性顔料として
酸化亜鉛、酸化チタン等とバインダー樹脂、増感染料、
及び溶剤とからなる塗料を中間層上に塗布し、乾燥して
形成する。光導電層の乾燥後の重量は、２０〜３０ｇ／
ｍ² の範囲にあるのが好ましい。２０ｇ／ｍ² より少な
いと画像濃度が低く、３０ｇ／ｍ² より多くなると帯電
電位が飽和に達し、画像濃度の向上はなくコストが高く
なるため意味がない。光導電層塗料の塗布方法は、バッ
ク層と同様の方法が使用できる。

【００２３】本発明の光導電層に使用するバインダー樹
脂としては、一般に親水性のよいアクリル酸エステル共
重合体、メタアクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル
共重合体、シリコーン樹脂、ブチラール樹脂等を挙げる
ことができる。これらバインダー樹脂に画像品質等を改
善する目的で、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン
酸等の官能期を有するモノマーを共重合することとは何
等差し支えない。光導電層中に含まれるバインダー樹脂
は、光導電性顔料に対して１０〜３０重量％が好まし
く、１５〜２０重量％の範囲内にあることがより好まし
い。

【００２４】本発明の光導電層に使用する増感染料とし
ては、例えば、ローズベンガル、ウラニン、ＢＰＢ（ブ
ロムフェノールブルー）、ニグロシンなど、従来用いら
れてきた感光性塗料、電子受容性物質、及び半導体レー
ザーの波長の光線に感度を持たせるために波長７００〜
１０００ｎｍの範囲の光線に感度の極大を有する化合物
などの各種の増感剤が用いられる。本発明の光導電層に
は、必要に応じ補助添加成分、例えば、増感助剤等を添
加することは差し支えない。増感助剤としては、例え
ば、無水マレイン酸、無水フタル酸、コバルト塩、マン
ガン塩等が挙げられる。

【００２５】以上の様にして得られた本発明の電子写真
平版印刷版材料は、低湿製版物の画像カブリが少なく寸
法安定性の優れたものであり、非常に優れた印刷版材を
提供することができた。

【００２６】

【実施例】以下に本発明を実施例および比較例によって
更に具体的に説明するが、もちろん本発明の範囲はこれ
らに限定されるものではない。各実施例中、「部」は
「乾燥重量％」を表わす。

【００２７】実施例１下記に示す要領で電子写真平版印刷版材料を作製し、そ
の特性を評価した。（１）坪量１００ｇ／ｍ² 原紙の表面に下記の組成の
バリヤー層をサイズ・プレス処理により２ｇ／ｍ² の乾
燥塗布量で形成した。サイズ・プレス組成ポリビニルアルコール８０部ポリアクリル酸ソーダ２０部（２）次に前記サイズ・プレス処理原紙（耐水性支持
体）の片面に下記中間層塗液を１０ｇ／ｍ² の乾燥重量
になるように塗布した。中間層塗液カオリナイトクレー（商標:ハイドログロス９０、ヒューバー製）３０部アクリルエマルジョン（商標：Ａ−１０４、東亜合成製）３５部ウレタンエマルジョン（商標：バイロックＲＬ−３、カネボーＮＳＣ製）３５部（３）前記耐水性支持体の反対面（中間層を設けた反
対側の耐水性支持体上）に下記バック層塗液を１０ｇ／
ｍ² の乾燥重量になるように塗布した。また、バック層
塗料（固形分３０重量％）について、液温２０℃での粘
度をＢ型粘度計６０rpm で測定した。バック層液合成ヘクトライト（商標：ラポナイトＢ、 Laporte Industries製）１部カオリナイトクレー（商標：ハイドログロス９０、ヒューバー製）５４部アクリルエマルジョン（商標：Ａ−１０４、東亜合成製）２０部ＳＢＲ（商標：Ｌ−１５３７Ａ、旭化成製）２５部（４）さらにすでに設けた中間層上に下記光導電層塗
液を２５ｇ／ｍ² の乾燥重量になるように塗布した。光導電層塗液光導電性酸化亜鉛（商標：サゼックス２０００、堺化学製）１００部シリコン樹脂（商標：ＫＲ−２１１、信越化学製）１７部ローズベンガル０．１部以上のようにして得られた印刷版を２０℃、３０％ＲＨ
（低湿）の雰囲気を持つ暗所で２４時間の順応を行った
のち、アイテック２７５型電子製版機で製版し、画質の
カブリを調べた。また、正確に２００ｍｍの長さを記入
した印刷版を、エッチング（エッチャー[リコー製]１回通
し、エッチ液：アイテック社製）し、１０分後にその長
さを測定してエッチングによる版伸びに対する影響を調
べた。結果は表１に示す。

【００２８】実施例２バック層塗液を下記組成に変更する以外、実施例１と同
様に処理して、電子写真平版印刷版材料を作製し、その
特性を評価した。結果を表１に示す。バック層塗液合成ヘクトライト（商標：ラポナイトＳ、 Laporte Industries製）５部カオリナイトクレー（商標：ハイドログロス９０、ヒューバー製）５０部アクリルエマルジョン（商標：Ａ−１０４、東亜合成製）２０部ＳＢＲ（商標：Ｌ−１５３７Ａ、旭化成製）２５部

【００２９】実施例３バック層塗液を下記組成に変更する以外、実施例１と同
様に処理して、電子写真平版印刷版材料を作製し、その
特性を評価した。結果を表１に示す。バック層塗液合成ヘクトライト（商標：ミズカナイトＳＨ１、水沢化学製）１５部カオリナイトクレー（商標：ハイドログロス９０、ヒューバー製）４０部アクリルエマルジョン（商標：Ａ−１０４、東亜合成製）２０部ＳＢＲ（商標：Ｌ−１５３７Ａ、旭化成製）２５部

【００３０】実施例４バック層塗液を下記組成に変更する以外、実施例１と同
様に処理して、電子写真平版印刷版材料を作製し、その
特性を評価した。結果を表１に示す。バック層塗液合成ヘクトライト（商標：ラポナイトＢ、 Laporte Industries製）２０部カオリナイトクレー（商標：ハイドログロス９０、ヒューバー製）３５部アクリルエマルジョン（商標：Ａ−１０４、東亜合成製）２０部ＳＢＲ（商標：Ｌ−１５３７Ａ、旭化成製）２５部

【００３１】比較例１バック層塗液を下記組成に変更する以外、実施例１と同
様に処理して、電子写真平版印刷版材料を作製し、その
特性を評価した。結果を表１に示す。バック層塗液カオリナイトクレー（商標：ハイドログロス９０、ヒューバー製）５５部アクリルエマルジョン（商標：Ａ−１０４、東亜合成製）２０部ＳＢＲ（商標：Ｌ−１５３７Ａ、旭化成製）２５部

【００３２】比較例２バック層塗液を下記組成に変更する以外、実施例１と同
様に処理して、電子写真平版印刷版材料を作製し、その
特性を評価した。結果を表１に示す。バック層塗液カーボンブラック水系分散液（商標：ＬＫＢ−１００、ヘキスト合成製）５部カオリナイトクレー（商標：ハイドログロス９０、ヒューバー製）５０部アクリルエマルジョン（商標：Ａ−１０４、東亜合成製）２０部ＳＢＲ（商標：Ｌ−１５３７Ａ、旭化成製）２５部

【００３３】比較例３バック層塗液を下記組成に変更する以外、実施例１と同
様に処理して、電子写真平版印刷版材料を作製し、その
特性を評価した。結果を表１に示す。バック層塗液焼成クレー（商標：アンシレックス９５、エンゲルハード製）５５部アクリルエマルジョン（商標：Ａ−１０４、東亜合成製）２０部ＳＢＲ（商標：Ｌ−１５３７Ａ、旭化成製）２５部

【００３４】

【表１】

【００３５】

【発明の効果】本発明により、低湿での製版において
も、画像カブリがなく、寸法安定性が良好であり、画像
品質に優れた電子写真平版印刷版材料を作製することが
可能となり、産業上、きわめて有用なものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】耐水性支持体と、この耐水性支持体の一
面上に形成された中間層と、前記中間層上に形成された
光導電層と、前記耐水性支持体の反対面上に形成された
バック層とを有し、前記バック層が合成ヘクトライトを
含有することを特徴とする電子写真平版印刷版材料。