JPH08248553A - ハロゲン化銀粒子の仕上げ方法 - Google Patents
ハロゲン化銀粒子の仕上げ方法Info
- Publication number
- JPH08248553A JPH08248553A JP8029181A JP2918196A JPH08248553A JP H08248553 A JPH08248553 A JP H08248553A JP 8029181 A JP8029181 A JP 8029181A JP 2918196 A JP2918196 A JP 2918196A JP H08248553 A JPH08248553 A JP H08248553A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- emulsion
- silver
- silver halide
- during
- chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
- G03C1/346—Organic derivatives of bivalent sulfur, selenium or tellurium
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/015—Apparatus or processes for the preparation of emulsions
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/015—Apparatus or processes for the preparation of emulsions
- G03C2001/0153—Fine grain feeding method
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
- G03C2001/03517—Chloride content
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C2200/00—Details
- G03C2200/38—Lippmann (fine grain) emulsion
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/132—Anti-ultraviolet fading
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/134—Brightener containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/149—Lippmann
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/151—Matting or other surface reflectivity altering material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ハロゲン化銀粒子の仕上げ方法を提供する。
【解決手段】 ハロゲン化銀粒子の仕上げ方法は、高塩
化物ハロゲン化銀乳剤を準備すること、そして前記乳剤
の化学増感加熱サイクル中に、ハロゲン化銀微粒子乳剤
を添加することを含む。前記微粒子乳剤は、前記微粒子
リップマン乳剤に付着された写真的に有用な化合物を有
する。
化物ハロゲン化銀乳剤を準備すること、そして前記乳剤
の化学増感加熱サイクル中に、ハロゲン化銀微粒子乳剤
を添加することを含む。前記微粒子乳剤は、前記微粒子
リップマン乳剤に付着された写真的に有用な化合物を有
する。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀乳剤
の仕上げに関する。特に、ハロゲン化銀乳剤の化学増感
に関する。
の仕上げに関する。特に、ハロゲン化銀乳剤の化学増感
に関する。
【0002】
【従来の技術】写真材料に使用するのに適するハロゲン
化銀乳剤の生成の際に、乳剤を増感させる必要がある。
化学増感は、乳剤の光効率を改良するために利用され
る。分光増感は、特定の波長の光に感光性である粒子を
作るために利用される。化学および分光増感物質のハロ
ゲン化銀粒子への添加は、通常粒子の仕上げと称され
る。仕上げの最中に、また別の添加剤、例えば、カブリ
防止剤、塗布助剤、熟成剤、強光増感剤および界面活性
剤が乳剤へ混入される。乳剤仕上げ中の加熱は、露光さ
れていない領域の最小カブリレベルを上昇させる傾向が
ある。また保存中の乳剤におけるカブリも増加するかも
しれない。従って、カブリ防止剤の使用は、これらの効
果を最低限にする必要がある。そのようなカブリ防止剤
は、リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclos
ure), Item 36544, 1994年 9月,Section VII に検討さ
れている。
化銀乳剤の生成の際に、乳剤を増感させる必要がある。
化学増感は、乳剤の光効率を改良するために利用され
る。分光増感は、特定の波長の光に感光性である粒子を
作るために利用される。化学および分光増感物質のハロ
ゲン化銀粒子への添加は、通常粒子の仕上げと称され
る。仕上げの最中に、また別の添加剤、例えば、カブリ
防止剤、塗布助剤、熟成剤、強光増感剤および界面活性
剤が乳剤へ混入される。乳剤仕上げ中の加熱は、露光さ
れていない領域の最小カブリレベルを上昇させる傾向が
ある。また保存中の乳剤におけるカブリも増加するかも
しれない。従って、カブリ防止剤の使用は、これらの効
果を最低限にする必要がある。そのようなカブリ防止剤
は、リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclos
ure), Item 36544, 1994年 9月,Section VII に検討さ
れている。
【0003】一般的にカブリ防止剤は、仕上げ処理中、
化学増感後、かつ分光増感前、その最中もしくはその後
に添加される。依然としてカブリ防止剤の効率を改良す
る必要が存在する。仕上げ最中に添加される物質として
臭化物を利用することは、高塩化物粒子(90%を越え
る)の生成において既知である。粒子表面への増感色素
の吸着を改良するために、粒子のスピード/カブリ挙動
を増強するために、そしてまた相反則(reciprocity)を
改良するために、それは粒子表面に添加される。一般的
には、この物質は臭化ナトリウムもしくはカリウム塩と
して添加される。リップマン(Lippmann,微粒子)乳剤
を仕上げ物へ添加することにより臭化物を乳剤に添加し
てもよいことも知られている。そのような処理は、米国
特許第 4,865,962号明細書に具体的に示されている。別
の写真材料には、Konica JP 02-103,032(1990)に示され
る微粒子乳剤が挙げられる。一般的には、近代ネガ型カ
ラー写真印画紙は高塩化物乳剤を利用する。そのような
乳剤は、急速現像および高品質画像を与えるが、一方保
存の際にカブリが生じる。
化学増感後、かつ分光増感前、その最中もしくはその後
に添加される。依然としてカブリ防止剤の効率を改良す
る必要が存在する。仕上げ最中に添加される物質として
臭化物を利用することは、高塩化物粒子(90%を越え
る)の生成において既知である。粒子表面への増感色素
の吸着を改良するために、粒子のスピード/カブリ挙動
を増強するために、そしてまた相反則(reciprocity)を
改良するために、それは粒子表面に添加される。一般的
には、この物質は臭化ナトリウムもしくはカリウム塩と
して添加される。リップマン(Lippmann,微粒子)乳剤
を仕上げ物へ添加することにより臭化物を乳剤に添加し
てもよいことも知られている。そのような処理は、米国
特許第 4,865,962号明細書に具体的に示されている。別
の写真材料には、Konica JP 02-103,032(1990)に示され
る微粒子乳剤が挙げられる。一般的には、近代ネガ型カ
ラー写真印画紙は高塩化物乳剤を利用する。そのような
乳剤は、急速現像および高品質画像を与えるが、一方保
存の際にカブリが生じる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】カブリを低減すること
によりネガ型写真印画紙のDmin を改良する必要が依然
として存在する。詳細には、そのような印画紙を使用前
に保存する期間中にカブリが増加するのを防止する必要
がある。既知カブリ防止剤をより効率よく使用する必要
もある。
によりネガ型写真印画紙のDmin を改良する必要が依然
として存在する。詳細には、そのような印画紙を使用前
に保存する期間中にカブリが増加するのを防止する必要
がある。既知カブリ防止剤をより効率よく使用する必要
もある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、高塩化物ハロ
ゲン化銀乳剤を準備すること、そして前記乳剤の化学増
感加熱サイクル中に、写真的に有用な化合物を微粒子乳
剤の粒子に付着させたハロゲン化銀微粒子乳剤を添加す
ることを含む、ハロゲン化銀粒子の仕上げ方法を提供す
る。
ゲン化銀乳剤を準備すること、そして前記乳剤の化学増
感加熱サイクル中に、写真的に有用な化合物を微粒子乳
剤の粒子に付着させたハロゲン化銀微粒子乳剤を添加す
ることを含む、ハロゲン化銀粒子の仕上げ方法を提供す
る。
【0006】本発明は、保存期間中により良好な挙動を
示すハロゲン化銀乳剤を提供する。印画紙は、保存期間
中低いDmin を維持する。さらに、本発明は、カブリ防
止剤の効率的な利用および粒子へのカブリ防止剤の配達
の良好な調節性を提供する。また本発明は、保存期間中
の乳剤のスピード変化を減少する。
示すハロゲン化銀乳剤を提供する。印画紙は、保存期間
中低いDmin を維持する。さらに、本発明は、カブリ防
止剤の効率的な利用および粒子へのカブリ防止剤の配達
の良好な調節性を提供する。また本発明は、保存期間中
の乳剤のスピード変化を減少する。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明は、仕上げ最中に高塩化物
乳剤に添加される、微粒子臭化銀塩を利用する。ホスト
高塩化物乳剤は、典型的には95モルパーセントを越える
塩化銀を含むだろうが、好ましくは約99モルパーセント
の塩化銀を含む。リップマン乳剤としても既知である微
粒子臭化銀は、約0.03〜約0.1 ミクロンの平均サイズ範
囲を有する。好ましい微粒子乳剤は、臭化銀が98モルパ
ーセントを越える。微粒子乳剤は、乳剤の仕上げ中、化
学増感後に添加される。化学増感のために加熱した後、
仕上げサイクルのいずれの時点でそれを添加してもよ
い。微粒子臭化物乳剤が、化学増感剤が添加された後、
仕上げの加熱サイクル中に添加されることが好ましい。
リップマン臭化物は、使用する前に乳剤をさらに加熱す
る場合には、化学増感後、乳剤を冷却する間に添加して
もよく、前記加熱時に臭化物が塩化物粒子の表面に析出
されるだろう。加熱サイクル仕上げ温度は、典型的には
約50〜約80℃の間である。微粒子臭化物乳剤が添加され
るとき、仕上げた乳剤が最高のスピード/カブリ挙動お
よび相反則挙動を提供するように、仕上げ加熱サイクル
の上部温度は約55〜約65℃である。
乳剤に添加される、微粒子臭化銀塩を利用する。ホスト
高塩化物乳剤は、典型的には95モルパーセントを越える
塩化銀を含むだろうが、好ましくは約99モルパーセント
の塩化銀を含む。リップマン乳剤としても既知である微
粒子臭化銀は、約0.03〜約0.1 ミクロンの平均サイズ範
囲を有する。好ましい微粒子乳剤は、臭化銀が98モルパ
ーセントを越える。微粒子乳剤は、乳剤の仕上げ中、化
学増感後に添加される。化学増感のために加熱した後、
仕上げサイクルのいずれの時点でそれを添加してもよ
い。微粒子臭化物乳剤が、化学増感剤が添加された後、
仕上げの加熱サイクル中に添加されることが好ましい。
リップマン臭化物は、使用する前に乳剤をさらに加熱す
る場合には、化学増感後、乳剤を冷却する間に添加して
もよく、前記加熱時に臭化物が塩化物粒子の表面に析出
されるだろう。加熱サイクル仕上げ温度は、典型的には
約50〜約80℃の間である。微粒子臭化物乳剤が添加され
るとき、仕上げた乳剤が最高のスピード/カブリ挙動お
よび相反則挙動を提供するように、仕上げ加熱サイクル
の上部温度は約55〜約65℃である。
【0008】乳剤に添加される微粒子臭化銀の量は、仕
上げた乳剤中の総銀量の約 0.1〜約3モル%の間で変化
するだろう。最高のスピード/カブリ挙動および相反則
挙動を得るのに好ましい範囲は、乳剤中の総銀量の約
0.3〜約1.5 モル%である。微粒子臭化銀由来の臭化物
が析出されるホスト塩化物乳剤は、立方晶系もしくは平
板状乳剤であるだろう。微粒子ハロゲン化銀のハロゲン
化物(臭化物)が析出されるホスト高塩化物乳剤は、立
方晶系(もしくは八面体)または平板状乳剤であるだろ
う。ホスト高塩化物乳剤のハロゲン化物組成物は純粋な
塩化銀であってもよく、または少量(1〜2モル%ま
で)の別のハロゲン化物、例えば、臭化物、ヨウ化物も
しくはそれらの混合物を含んでいてもよい。それは、一
般的には立方晶系については約 0.2〜1.5 ミクロンの平
均サイズ範囲を有し、そして平板状粒子については約
0.5〜約 3.5ミクロンの平均等価円直径(ECD)を有
するだろう。好ましい範囲は、立方晶系粒子については
平均サイズ範囲約 0.3〜1.2 ミクロンであり、そして平
板状粒子については平均等価円直径約 1.0〜約 2.5ミク
ロンのである。好ましい範囲は、スピードおよび画像形
成効率に所望のバランスを提供するので、良好な結果が
得られる。本明細書中で用いられる立方晶系(cubic)と
は、非平板状粒子、例えば、立方体、疑似立方体(pseud
ocubic)、正十面体(tetradecahedral)、八面体および
立方八面体を含むことを意味する。
上げた乳剤中の総銀量の約 0.1〜約3モル%の間で変化
するだろう。最高のスピード/カブリ挙動および相反則
挙動を得るのに好ましい範囲は、乳剤中の総銀量の約
0.3〜約1.5 モル%である。微粒子臭化銀由来の臭化物
が析出されるホスト塩化物乳剤は、立方晶系もしくは平
板状乳剤であるだろう。微粒子ハロゲン化銀のハロゲン
化物(臭化物)が析出されるホスト高塩化物乳剤は、立
方晶系(もしくは八面体)または平板状乳剤であるだろ
う。ホスト高塩化物乳剤のハロゲン化物組成物は純粋な
塩化銀であってもよく、または少量(1〜2モル%ま
で)の別のハロゲン化物、例えば、臭化物、ヨウ化物も
しくはそれらの混合物を含んでいてもよい。それは、一
般的には立方晶系については約 0.2〜1.5 ミクロンの平
均サイズ範囲を有し、そして平板状粒子については約
0.5〜約 3.5ミクロンの平均等価円直径(ECD)を有
するだろう。好ましい範囲は、立方晶系粒子については
平均サイズ範囲約 0.3〜1.2 ミクロンであり、そして平
板状粒子については平均等価円直径約 1.0〜約 2.5ミク
ロンのである。好ましい範囲は、スピードおよび画像形
成効率に所望のバランスを提供するので、良好な結果が
得られる。本明細書中で用いられる立方晶系(cubic)と
は、非平板状粒子、例えば、立方体、疑似立方体(pseud
ocubic)、正十面体(tetradecahedral)、八面体および
立方八面体を含むことを意味する。
【0009】高感度な乳剤、例えば、米国特許第 5,31
4,798号、同第 5,320,938号および同第 5,356,764号明
細書に記載されるような高塩化物〔100〕平板状粒子
乳剤、ならびに米国特許第 5,264,337号および同第 5,2
92,632号明細書に記載されるような高塩化物〔111〕
平板状粒子乳剤と組み合わせて本発明を使用することは
有利であるだろう。Chen他によるタイトル「Cubical Si
lver Iodochloride Emulsions, Processed for Their P
reparation and Photographic Print Elements」の1994
年12月22日に出願された米国特許出願番号第 94/362,28
3 号明細書に記載された 1.0%までのヨウ化物を有する
塩化銀乳剤を使用することが特に有利であるだろう。
4,798号、同第 5,320,938号および同第 5,356,764号明
細書に記載されるような高塩化物〔100〕平板状粒子
乳剤、ならびに米国特許第 5,264,337号および同第 5,2
92,632号明細書に記載されるような高塩化物〔111〕
平板状粒子乳剤と組み合わせて本発明を使用することは
有利であるだろう。Chen他によるタイトル「Cubical Si
lver Iodochloride Emulsions, Processed for Their P
reparation and Photographic Print Elements」の1994
年12月22日に出願された米国特許出願番号第 94/362,28
3 号明細書に記載された 1.0%までのヨウ化物を有する
塩化銀乳剤を使用することが特に有利であるだろう。
【0010】本発明の仕上げ中に乳剤に臭化銀を添加す
る処理は、種々の従来の仕上げ用物質を利用するだろ
う。ハロゲン化銀乳剤用の種々の増感色素は、当該技術
分野において周知である。そのような物質の典型は、リ
サーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure),
Item 308119, 1989 年12月, Section IVに開示されるも
のである。乳剤は、好ましくは金/硫黄増感による化学
増感にもかけられる。リサーチ・ディスクロージャー
(Research Disclosure),Item 308119, 1989 年12月の
Section III, 996ページに記載されるもののような別の
化学増感を利用してもよい。また、米国特許第 5,049,4
85号明細書に開示されるビズ(1,4,5−トリメチル
−1,2,4−トリアゾリウム−3−チオレート)テト
ラフルオロ硼酸第一金の使用による金増感のみを使用す
ることは、特に優れているだろう。
る処理は、種々の従来の仕上げ用物質を利用するだろ
う。ハロゲン化銀乳剤用の種々の増感色素は、当該技術
分野において周知である。そのような物質の典型は、リ
サーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure),
Item 308119, 1989 年12月, Section IVに開示されるも
のである。乳剤は、好ましくは金/硫黄増感による化学
増感にもかけられる。リサーチ・ディスクロージャー
(Research Disclosure),Item 308119, 1989 年12月の
Section III, 996ページに記載されるもののような別の
化学増感を利用してもよい。また、米国特許第 5,049,4
85号明細書に開示されるビズ(1,4,5−トリメチル
−1,2,4−トリアゾリウム−3−チオレート)テト
ラフルオロ硼酸第一金の使用による金増感のみを使用す
ることは、特に優れているだろう。
【0011】さらに、本発明が従来のカラー印画紙ベー
ス材料に利用されることが考えられる。そのような材料
は、一般的には、ポリエチレンの層ならびに当該技術分
野で既知である反射層を被覆された印画紙からなる。例
えば、リサーチ・ディスクロージャー(Research Discl
osure),18716,1979年11月は、有用な態様を記載してお
り、それは引用することにより本明細書中に組み入れら
れる。本発明は、いずれかの写真的に有用な群をハロゲ
ン化銀乳剤へ添加するのに利用されるだろう。本発明に
適する典型的な写真的に有用な群は、添加剤、例えば、
UV吸収剤、増感色素、蛍光増白剤、発光色素、強色増
感剤、安定剤、光吸収および散乱物質、塗布助剤、可塑
剤、滑剤および帯電防止剤である。
ス材料に利用されることが考えられる。そのような材料
は、一般的には、ポリエチレンの層ならびに当該技術分
野で既知である反射層を被覆された印画紙からなる。例
えば、リサーチ・ディスクロージャー(Research Discl
osure),18716,1979年11月は、有用な態様を記載してお
り、それは引用することにより本明細書中に組み入れら
れる。本発明は、いずれかの写真的に有用な群をハロゲ
ン化銀乳剤へ添加するのに利用されるだろう。本発明に
適する典型的な写真的に有用な群は、添加剤、例えば、
UV吸収剤、増感色素、蛍光増白剤、発光色素、強色増
感剤、安定剤、光吸収および散乱物質、塗布助剤、可塑
剤、滑剤および帯電防止剤である。
【0012】銀1モル当たり1×10-2モルまでかつ典型
的には銀1モル当たり1×10-4モル未満の濃度のドーパ
ントが、最終乳剤中に存在できる。ドーパントは、ホス
ト高塩化物乳剤の生成中に添加することができ、仕上げ
段階中に添加することができ、または写真的に有用な成
分用の担体として用いられる微粒子(リップマン)ハロ
ゲン化銀へドーパントを混入させることができる。銅、
タリウム、鉛、ビスマス、水銀、亜鉛、カドミウム、レ
ニウムならびに第VIII族金属(例えば、鉄、ルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムお
よび白金)等の金属の化合物が使用されるだろう。最終
乳剤の写真的性質は、ドーパントのレベルおよび/また
は配置またはその組合せにより変わるだろう。用いられ
る金属ドーパント化合物は、単純塩または配位錯体、例
えば、ハロ、アクオ、シアノ、シアネート、チオシアネ
ート、ニトロシル、オキソおよびカルボニル配位子もし
くはそれらの組合せのような配位子を有する、六座配位
もしくは四座配位錯体でありうる。ドーパントは、粒子
形成中に添加することにより乳剤粒子内に包含される
か、または次の仕上げ段階に添加してもよい。有用なド
ーパントおよびハロゲン化銀乳剤への混入方法は、リサ
ーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure),It
em 37038, Section XV B, 1995年 2月に開示されてい
る。詳細には、遷移金属、例えば、Ir、Os、Ruお
よびFeの塩および錯体が特に考えられる。
的には銀1モル当たり1×10-4モル未満の濃度のドーパ
ントが、最終乳剤中に存在できる。ドーパントは、ホス
ト高塩化物乳剤の生成中に添加することができ、仕上げ
段階中に添加することができ、または写真的に有用な成
分用の担体として用いられる微粒子(リップマン)ハロ
ゲン化銀へドーパントを混入させることができる。銅、
タリウム、鉛、ビスマス、水銀、亜鉛、カドミウム、レ
ニウムならびに第VIII族金属(例えば、鉄、ルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムお
よび白金)等の金属の化合物が使用されるだろう。最終
乳剤の写真的性質は、ドーパントのレベルおよび/また
は配置またはその組合せにより変わるだろう。用いられ
る金属ドーパント化合物は、単純塩または配位錯体、例
えば、ハロ、アクオ、シアノ、シアネート、チオシアネ
ート、ニトロシル、オキソおよびカルボニル配位子もし
くはそれらの組合せのような配位子を有する、六座配位
もしくは四座配位錯体でありうる。ドーパントは、粒子
形成中に添加することにより乳剤粒子内に包含される
か、または次の仕上げ段階に添加してもよい。有用なド
ーパントおよびハロゲン化銀乳剤への混入方法は、リサ
ーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure),It
em 37038, Section XV B, 1995年 2月に開示されてい
る。詳細には、遷移金属、例えば、Ir、Os、Ruお
よびFeの塩および錯体が特に考えられる。
【0013】本発明は、カブリ防止剤の添加におけるそ
の好ましい用途を見出している。そのようなカブリ防止
剤の典型は、リサーチ・ディスクロージャー(Research
Disclosure),Item 36544, Section VIII, 1994年 9月
に開示されるものである。本発明の塩化銀乳剤に利用す
るのに好ましいものは、下記一般式のメルカプタン・カ
ブリ防止剤である。
の好ましい用途を見出している。そのようなカブリ防止
剤の典型は、リサーチ・ディスクロージャー(Research
Disclosure),Item 36544, Section VIII, 1994年 9月
に開示されるものである。本発明の塩化銀乳剤に利用す
るのに好ましいものは、下記一般式のメルカプタン・カ
ブリ防止剤である。
【化1】 上式中、Qは、5員もしくは6員の複素環核を完成する
のに必要とされる原子を表す。好ましい複素環核の具体
例には、テトラゾール、トリアゾール、イミダゾール、
オキサジアゾール、チアジアゾールおよびベンゾチアゾ
ールが含まれる。
のに必要とされる原子を表す。好ましい複素環核の具体
例には、テトラゾール、トリアゾール、イミダゾール、
オキサジアゾール、チアジアゾールおよびベンゾチアゾ
ールが含まれる。
【0014】好ましい態様では、メルカプタン化合物が
以下の構造の1つを有する。
以下の構造の1つを有する。
【化2】
【0015】上式中、R1 は、水素、アルキル、アリー
ル、カルボナミド、スルホナミド、アルケニル、シクロ
アルキル、シクロアルケニル、アルキニル、スルホニ
ル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、アミノ、アルキルアミノ、アニリ
ノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
から選ばれ、R2 は、R1 と同じ置換基およびハロゲ
ン、アルコキシ、アリールオキシ、シロキシ、アシルオ
キシ、カルバモイルオキシから選ばれ、m=0〜2であ
り、そしてn=0〜4である。
ル、カルボナミド、スルホナミド、アルケニル、シクロ
アルキル、シクロアルケニル、アルキニル、スルホニ
ル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、アミノ、アルキルアミノ、アニリ
ノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
から選ばれ、R2 は、R1 と同じ置換基およびハロゲ
ン、アルコキシ、アリールオキシ、シロキシ、アシルオ
キシ、カルバモイルオキシから選ばれ、m=0〜2であ
り、そしてn=0〜4である。
【0016】好ましいカブリ防止剤は、一般式AF−I
a(R1 =アリール)のアリールメルカプトテトラゾー
ルである。特に好ましいカブリ防止剤は、1−(3−ア
セトアミドフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、
1−(3−ベンズアミドフェニル)−5−メルカプトテ
トラゾールおよび1−(3−(2−ヒドロキシ)ベンズ
アミドフェニル)−5−メルカプトテトラゾールであ
る。さらなるカブリ防止剤、例えば、p−トルエンチオ
スルホネート(p−トルエンスルフィネートと共に常用
される)が、本発明により記載される微粒子リップマン
銀の使用により乳剤粒子中に混入されることが特に考え
られる。
a(R1 =アリール)のアリールメルカプトテトラゾー
ルである。特に好ましいカブリ防止剤は、1−(3−ア
セトアミドフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、
1−(3−ベンズアミドフェニル)−5−メルカプトテ
トラゾールおよび1−(3−(2−ヒドロキシ)ベンズ
アミドフェニル)−5−メルカプトテトラゾールであ
る。さらなるカブリ防止剤、例えば、p−トルエンチオ
スルホネート(p−トルエンスルフィネートと共に常用
される)が、本発明により記載される微粒子リップマン
銀の使用により乳剤粒子中に混入されることが特に考え
られる。
【0017】本発明のリップマン乳剤は、沈殿温度約40
℃で従来のダブルジェットにより一般に生成される。微
粒子リップマン乳剤は、洗浄された状態で利用してもよ
くまたは洗浄されていない状態で利用してもよい。生成
期間中における約40℃の温度は、要求される小さな粒子
サイズの粒子を生成するのに好ましい。微粒子リップマ
ン乳剤は、適当な量の写真的に有用な物質と混合され
る。微粒子リップマン乳剤と写真的に有用な物質との混
合は、リップマン乳剤の生成直後、冷却および保存の前
に実施してもよく、またはリップマン乳剤が溶融された
後、使用する直前の塩化物乳剤の仕上げ処理中に添加し
てもよい。本発明は、前記のカブリ防止剤を用いると好
ましいことが見出されている。これらの物質は、それら
がリップマン乳剤の表面に付着して、それ故リップマン
乳剤の臭化銀によりハロゲン化銀粒子に直接運ばれてそ
の上に析出するため、好ましいと信じられている。
℃で従来のダブルジェットにより一般に生成される。微
粒子リップマン乳剤は、洗浄された状態で利用してもよ
くまたは洗浄されていない状態で利用してもよい。生成
期間中における約40℃の温度は、要求される小さな粒子
サイズの粒子を生成するのに好ましい。微粒子リップマ
ン乳剤は、適当な量の写真的に有用な物質と混合され
る。微粒子リップマン乳剤と写真的に有用な物質との混
合は、リップマン乳剤の生成直後、冷却および保存の前
に実施してもよく、またはリップマン乳剤が溶融された
後、使用する直前の塩化物乳剤の仕上げ処理中に添加し
てもよい。本発明は、前記のカブリ防止剤を用いると好
ましいことが見出されている。これらの物質は、それら
がリップマン乳剤の表面に付着して、それ故リップマン
乳剤の臭化銀によりハロゲン化銀粒子に直接運ばれてそ
の上に析出するため、好ましいと信じられている。
【0018】別の態様では、リップマン乳剤のみにまた
はカブリ防止剤と組み合わせて分光増感色素を添加する
ことも好ましい態様である。メルカプトテトラゾール・
カブリ防止剤が本発明方法により添加される、本発明の
最も好ましい態様では、粒子の表面に要求される量の臭
化銀を提供するのに必要とされる量のリップマン乳剤
は、塩化物乳剤に添加しようと望まれる総カブリ防止剤
に十分な表面積を提供しないことが見出されている。従
って、カブリ防止剤の一部が別個の添加処理として従来
の方法で仕上げ中に添加され、一方追加のカブリ防止剤
がリップマン乳剤により運ばれる。驚くべきことには、
一部のカブリ防止剤がリップマン乳剤により運ばれると
き、乳剤のカブリレベルが、すべてのメルカプトテトラ
ゾール・カブリ防止剤が仕上げ中に別個に添加された場
合のカブリレベルよりも低いことが見出された。従来通
りに添加されるカブリ防止剤の量に対するリップマン乳
剤により運ばれるカブリ防止剤の量の比率は、カブリ防
止剤の有効性により変わるだろうが、一般的には、微粒
子乳剤の使用によりカブリ挙動を改良するために、リッ
プマン乳剤により総量の1〜20パーセントのカブリ防止
剤を乳剤中へ運ぶことが有効であると見出されている。
一般的には、微粒子臭化物乳剤により付着させることが
できる最大量のカブリ防止剤が利用されるだろう。
はカブリ防止剤と組み合わせて分光増感色素を添加する
ことも好ましい態様である。メルカプトテトラゾール・
カブリ防止剤が本発明方法により添加される、本発明の
最も好ましい態様では、粒子の表面に要求される量の臭
化銀を提供するのに必要とされる量のリップマン乳剤
は、塩化物乳剤に添加しようと望まれる総カブリ防止剤
に十分な表面積を提供しないことが見出されている。従
って、カブリ防止剤の一部が別個の添加処理として従来
の方法で仕上げ中に添加され、一方追加のカブリ防止剤
がリップマン乳剤により運ばれる。驚くべきことには、
一部のカブリ防止剤がリップマン乳剤により運ばれると
き、乳剤のカブリレベルが、すべてのメルカプトテトラ
ゾール・カブリ防止剤が仕上げ中に別個に添加された場
合のカブリレベルよりも低いことが見出された。従来通
りに添加されるカブリ防止剤の量に対するリップマン乳
剤により運ばれるカブリ防止剤の量の比率は、カブリ防
止剤の有効性により変わるだろうが、一般的には、微粒
子乳剤の使用によりカブリ挙動を改良するために、リッ
プマン乳剤により総量の1〜20パーセントのカブリ防止
剤を乳剤中へ運ぶことが有効であると見出されている。
一般的には、微粒子臭化物乳剤により付着させることが
できる最大量のカブリ防止剤が利用されるだろう。
【0019】本発明は、写真的に有用な物質の担体とし
てリップマン臭化銀の利用を記載してきたとはいえ、微
粒子乳剤が、ホスト塩化銀乳剤のハロゲン化物組成を著
しく変えることがないように析出するであろうから、大
量のリップマン乳剤が利用できるといった利点を有する
塩化銀乳剤でありうることが、本発明により考えられ
る。従って、そのような塩化物を使用すると、最も有利
にすべての写真的に有用な物質をホスト塩化銀粒子に運
べるだろう。幾つかは微粒子塩化銀に付着でき、そして
幾つかは微粒子臭化銀に付着できる。
てリップマン臭化銀の利用を記載してきたとはいえ、微
粒子乳剤が、ホスト塩化銀乳剤のハロゲン化物組成を著
しく変えることがないように析出するであろうから、大
量のリップマン乳剤が利用できるといった利点を有する
塩化銀乳剤でありうることが、本発明により考えられ
る。従って、そのような塩化物を使用すると、最も有利
にすべての写真的に有用な物質をホスト塩化銀粒子に運
べるだろう。幾つかは微粒子塩化銀に付着でき、そして
幾つかは微粒子臭化銀に付着できる。
【0020】カブリ防止剤が、直接添加により部分的に
混入されそしてリップマン乳剤により運ばれることによ
り部分的に混入されると記載してきたとはいえ、微粒子
乳剤に付着されていないカブリ防止剤を、微粒子乳剤よ
りも塩化物乳剤の増感中の異なる時点で添加してもよ
い。従来通りに添加されるカブリ防止剤およびリップマ
ン運搬カブリ防止剤の添加順序とは無関係に本発明の利
益は得られる。臭化銀リップマン乳剤により塩化銀乳剤
に運ばれないカブリ防止剤は、仕上げサイクル中、塗布
直前の乳剤溶融中、またはカプラー分散体に添加しても
よい。仕上げ加熱サイクル中に添加される場合、カブリ
防止剤が付着される塩化銀により運んでもよい。以下の
実施例は、本発明の実施を具体的に示すものである。そ
れらは、本発明のすべての可能な変化を網羅することを
意図するものではない。特に断らないかぎり、部および
パーセントは重量部および重量パーセントである。
混入されそしてリップマン乳剤により運ばれることによ
り部分的に混入されると記載してきたとはいえ、微粒子
乳剤に付着されていないカブリ防止剤を、微粒子乳剤よ
りも塩化物乳剤の増感中の異なる時点で添加してもよ
い。従来通りに添加されるカブリ防止剤およびリップマ
ン運搬カブリ防止剤の添加順序とは無関係に本発明の利
益は得られる。臭化銀リップマン乳剤により塩化銀乳剤
に運ばれないカブリ防止剤は、仕上げサイクル中、塗布
直前の乳剤溶融中、またはカプラー分散体に添加しても
よい。仕上げ加熱サイクル中に添加される場合、カブリ
防止剤が付着される塩化銀により運んでもよい。以下の
実施例は、本発明の実施を具体的に示すものである。そ
れらは、本発明のすべての可能な変化を網羅することを
意図するものではない。特に断らないかぎり、部および
パーセントは重量部および重量パーセントである。
【0021】
【実施例】塩化銀乳剤沈殿 この乳剤は、骨ゼラチンに沈殿させた、粒子生成処理中
に臭化物およびヨウ化物を故意に添加していない、従来
の立方晶系塩化銀乳剤であった。硝酸銀(溶液2)と塩
化ナトリウム(溶液3)とを、温度68.3℃で塩化ナトリ
ウムおよびチオエーテル熟成剤のゼラチン水溶液を含有
するよく攪拌した反応器(溶液1)に同時添加すること
により沈殿させると、pCl は約1.0 であった。 (溶液1): 水 5314cc(cm3 ) ゼラチン 200.8g 塩化ナトリウム 32.7g チオエーテル熟成剤(I) 1.65g 温度を68.3℃に維持した (溶液2): 硝酸銀 1698.9g 水 2354cc(cm3 ) (溶液3): 塩化ナトリウム 666.2g 水 2763cc(cm3 )
に臭化物およびヨウ化物を故意に添加していない、従来
の立方晶系塩化銀乳剤であった。硝酸銀(溶液2)と塩
化ナトリウム(溶液3)とを、温度68.3℃で塩化ナトリ
ウムおよびチオエーテル熟成剤のゼラチン水溶液を含有
するよく攪拌した反応器(溶液1)に同時添加すること
により沈殿させると、pCl は約1.0 であった。 (溶液1): 水 5314cc(cm3 ) ゼラチン 200.8g 塩化ナトリウム 32.7g チオエーテル熟成剤(I) 1.65g 温度を68.3℃に維持した (溶液2): 硝酸銀 1698.9g 水 2354cc(cm3 ) (溶液3): 塩化ナトリウム 666.2g 水 2763cc(cm3 )
【0022】総沈殿時間は35.7分間であり、その最初の
5.25分間の銀添加速度は1分間当たり0.0867モルであっ
た。5.25分後、19分間に渡って硝酸銀添加に勾配を付け
(1分間当たり0.0867〜0.412 モル)、次いで11.7分
間、1分間当たり 0.412モルの定速に維持した。沈殿の
最初の1.25分間にほぼ等モル量の塩を添加し、1.25分
後、沈殿の残りの期間中pCl を約 1.0に維持するように
した。塩化銀の総量10.0モルを沈殿させた後、乳剤を濾
過することにより脱塩し、そして最終乳剤pHおよびpAg
を5.5 および1.7 にそれぞれ調整した。乳剤粒子サイズ
を測定すると、立方体の一縁の長さは約 1.0マイクロメ
ートルであった。
5.25分間の銀添加速度は1分間当たり0.0867モルであっ
た。5.25分後、19分間に渡って硝酸銀添加に勾配を付け
(1分間当たり0.0867〜0.412 モル)、次いで11.7分
間、1分間当たり 0.412モルの定速に維持した。沈殿の
最初の1.25分間にほぼ等モル量の塩を添加し、1.25分
後、沈殿の残りの期間中pCl を約 1.0に維持するように
した。塩化銀の総量10.0モルを沈殿させた後、乳剤を濾
過することにより脱塩し、そして最終乳剤pHおよびpAg
を5.5 および1.7 にそれぞれ調整した。乳剤粒子サイズ
を測定すると、立方体の一縁の長さは約 1.0マイクロメ
ートルであった。
【0023】塩化銀乳剤の増感 乳剤の試料を任意に常用の増感機構を用いて増感した。
乳剤試料増感の間の主な差異は、添加されたカブリ防止
剤/安定剤のレベル、またはその混入方法であった。 (増感A): (a)乳剤を40℃で溶融した。 (b)乳剤pHは 5.5であった。 (c)乳剤pCl を 1.5に調整した。 (d) 1.8mg/モルのコロイド硫化金を添加して、温度
を65℃に上げた。 (e)65℃で18分後に 258mg/モルの増感色素SD−1
を添加した。 (f)65℃で35分後に57.2mg/モルのカブリ防止剤/安
定剤AFを添加した。 (g)65℃で43分後に0.03mg/モルのIr(IV)六塩化
カリウム(potassiumIr(IV) hexachloride)を添加し
た。 (h)65℃で45分後に微粒子臭化銀(0.05〜0.1 ミクロ
ン)を塩化銀乳剤に添加した(総銀量の 1.0モル%)。 (i)65℃で65分後に乳剤を40℃に冷却した。 (増感B):カブリ防止剤/安定剤AFのレベルが80.0
mg/モルであったことを除いて、前記増感Aと同様であ
った。 (増感C):57.2mg/モルのカブリ防止剤/安定剤AF
に加えて、さらに10.3mg/モルのAFを微粒子臭化銀に
より塩化銀乳剤へ運んだことを除いて、前記増感Aと同
様であった。カブリ防止剤/安定剤AFは、塩化物乳剤
にそれを添加する前に、微粒子臭化銀と40℃で予め混合
して保管した。
乳剤試料増感の間の主な差異は、添加されたカブリ防止
剤/安定剤のレベル、またはその混入方法であった。 (増感A): (a)乳剤を40℃で溶融した。 (b)乳剤pHは 5.5であった。 (c)乳剤pCl を 1.5に調整した。 (d) 1.8mg/モルのコロイド硫化金を添加して、温度
を65℃に上げた。 (e)65℃で18分後に 258mg/モルの増感色素SD−1
を添加した。 (f)65℃で35分後に57.2mg/モルのカブリ防止剤/安
定剤AFを添加した。 (g)65℃で43分後に0.03mg/モルのIr(IV)六塩化
カリウム(potassiumIr(IV) hexachloride)を添加し
た。 (h)65℃で45分後に微粒子臭化銀(0.05〜0.1 ミクロ
ン)を塩化銀乳剤に添加した(総銀量の 1.0モル%)。 (i)65℃で65分後に乳剤を40℃に冷却した。 (増感B):カブリ防止剤/安定剤AFのレベルが80.0
mg/モルであったことを除いて、前記増感Aと同様であ
った。 (増感C):57.2mg/モルのカブリ防止剤/安定剤AF
に加えて、さらに10.3mg/モルのAFを微粒子臭化銀に
より塩化銀乳剤へ運んだことを除いて、前記増感Aと同
様であった。カブリ防止剤/安定剤AFは、塩化物乳剤
にそれを添加する前に、微粒子臭化銀と40℃で予め混合
して保管した。
【0024】乳剤挙動評価のためのフォーマット 多色多層塗布フォーマットを、以下の構造を用いて本発
明の写真記録要素として調製した。 ───────────────────────────────── ゲルオーバーコート ───────────────────────────────── 赤感性/シアン色素画像形成性ハロゲン化銀層 ───────────────────────────────── 中間層 ───────────────────────────────── 緑感性/マゼンタ色素画像形成性ハロゲン化銀層 ───────────────────────────────── 中間層 ───────────────────────────────── 青感性/イエロー色素画像形成性ハロゲン化銀層 ───────────────────────────────── 反射支持体 ─────────────────────────────────
明の写真記録要素として調製した。 ───────────────────────────────── ゲルオーバーコート ───────────────────────────────── 赤感性/シアン色素画像形成性ハロゲン化銀層 ───────────────────────────────── 中間層 ───────────────────────────────── 緑感性/マゼンタ色素画像形成性ハロゲン化銀層 ───────────────────────────────── 中間層 ───────────────────────────────── 青感性/イエロー色素画像形成性ハロゲン化銀層 ───────────────────────────────── 反射支持体 ─────────────────────────────────
【0025】写真組成物 各々の任意に増感された乳剤(増感A、BおよびC)
を、レベル 100mg/ft2(9.29mg/m2 )のカプラーYCと
共に銀26mg/ft2(2.42mg/m2 )で被覆された青感性/イ
エロー色素画像形成性ハロゲン化銀層として被覆した。
別の画像形成性層(赤/シアンおよび緑/マゼンタ)、
中間層およびゼラチンオーバーコートは、多色多層塗膜
において一定に保たれた。塗膜のすべての層をビス(ビ
ニルスルホニルメチル)エーテルで硬化した。3000°K
タングステン光源を用いて青色フィルター(ラッテン
(Wratten)48+2Bの組合せ)を介して 0.5秒間塗膜を露
光した。Kodak EKTACOLOR RA-4処理化学でローラー移動
処理機で塗布試料を処理した。濃度=0.8 における相対
Log E 露光単位における写真スピード/感度、スピード
点(speed point)よりも+0.4 Log E 高い露光量におけ
る肩濃度およびスピード点よりも0.2 Log E 低い露光量
における足濃度を測定することにより塗膜挙動を求め
た。Dmin またはカブリ濃度は、塗膜の露光されていな
い処理された領域で測定された最低濃度であった。フレ
ッシュ(インキュベートされていない)応答ならびにイ
ンキュベーション応答( 120°F( 322K)で28日間)
を測定した。第I表は3種の乳剤増感の挙動を比較する
ものである。
を、レベル 100mg/ft2(9.29mg/m2 )のカプラーYCと
共に銀26mg/ft2(2.42mg/m2 )で被覆された青感性/イ
エロー色素画像形成性ハロゲン化銀層として被覆した。
別の画像形成性層(赤/シアンおよび緑/マゼンタ)、
中間層およびゼラチンオーバーコートは、多色多層塗膜
において一定に保たれた。塗膜のすべての層をビス(ビ
ニルスルホニルメチル)エーテルで硬化した。3000°K
タングステン光源を用いて青色フィルター(ラッテン
(Wratten)48+2Bの組合せ)を介して 0.5秒間塗膜を露
光した。Kodak EKTACOLOR RA-4処理化学でローラー移動
処理機で塗布試料を処理した。濃度=0.8 における相対
Log E 露光単位における写真スピード/感度、スピード
点(speed point)よりも+0.4 Log E 高い露光量におけ
る肩濃度およびスピード点よりも0.2 Log E 低い露光量
における足濃度を測定することにより塗膜挙動を求め
た。Dmin またはカブリ濃度は、塗膜の露光されていな
い処理された領域で測定された最低濃度であった。フレ
ッシュ(インキュベートされていない)応答ならびにイ
ンキュベーション応答( 120°F( 322K)で28日間)
を測定した。第I表は3種の乳剤増感の挙動を比較する
ものである。
【0026】
【表1】 第I表から認められるように、本発明の実施例Cは、4
種のインキュベーション条件についてのすべての測定に
関して、乳剤の挙動を十分増強する。
種のインキュベーション条件についてのすべての測定に
関して、乳剤の挙動を十分増強する。
【0027】
【化3】
【化4】
【0028】
【発明の効果】本発明は、保存期間中中により良好な挙
動を示すハロゲン化銀乳剤を提供する。印画紙は、保存
期間中低いDmin を維持する。さらに、本発明は、カブ
リ防止剤の効率的な利用および粒子へのカブリ防止剤の
配達の良好な調節性を提供する。また本発明は、保存期
間中の乳剤のスピード変化を減少する。本発明を特にそ
の好ましい態様に関して詳細に記載してきたが、変更お
よび修正が本発明の精神および範囲内で可能であること
は理解されるであろう。
動を示すハロゲン化銀乳剤を提供する。印画紙は、保存
期間中低いDmin を維持する。さらに、本発明は、カブ
リ防止剤の効率的な利用および粒子へのカブリ防止剤の
配達の良好な調節性を提供する。また本発明は、保存期
間中の乳剤のスピード変化を減少する。本発明を特にそ
の好ましい態様に関して詳細に記載してきたが、変更お
よび修正が本発明の精神および範囲内で可能であること
は理解されるであろう。
【0029】発明のさらなる具体的な態様 1. 高塩化物ハロゲン化銀乳剤を準備すること、そし
て前記乳剤の化学増感加熱サイクル中に、写真的に有用
な化合物を微粒子乳剤の粒子に付着させたハロゲン化銀
微粒子乳剤を添加することを含む、ハロゲン化銀粒子の
仕上げ方法。 2. 前記写真的に有用な化合物がカブリ防止剤を含
む、具体的な態様1に記載の方法。 3.前記高塩化物乳剤が少なくとも約95モルパーセント
の塩化物を含む、具体的な態様1に記載の方法。 4.前記微粒子乳剤のハロゲン化銀含有量が、約98モル
パーセントを越える臭化銀を含む、具体的な態様1に記
載の方法。 5.臭化物微粒子を加熱サイクル中に添加する、具体的
な態様1に記載の方法。
て前記乳剤の化学増感加熱サイクル中に、写真的に有用
な化合物を微粒子乳剤の粒子に付着させたハロゲン化銀
微粒子乳剤を添加することを含む、ハロゲン化銀粒子の
仕上げ方法。 2. 前記写真的に有用な化合物がカブリ防止剤を含
む、具体的な態様1に記載の方法。 3.前記高塩化物乳剤が少なくとも約95モルパーセント
の塩化物を含む、具体的な態様1に記載の方法。 4.前記微粒子乳剤のハロゲン化銀含有量が、約98モル
パーセントを越える臭化銀を含む、具体的な態様1に記
載の方法。 5.臭化物微粒子を加熱サイクル中に添加する、具体的
な態様1に記載の方法。
【0030】6.前記微粒子乳剤が臭化銀を含む、具体
的な態様1に記載の方法。 7.前記微粒子乳剤が塩化銀を含む、具体的な態様1に
記載の方法。 8.前記微粒子乳剤が塩化銀および臭化銀微粒子の両方
を含む、具体的な態様1に記載の方法。 9.前記写真的に有用な化合物がメルカプトテトラゾー
ル・カブリ防止剤を含む、具体的な態様6に記載の方
法。 10.前記微粒子乳剤が0.03〜約0.1 ミクロンの平均サ
イズを有する、具体的な態様6に記載の方法。
的な態様1に記載の方法。 7.前記微粒子乳剤が塩化銀を含む、具体的な態様1に
記載の方法。 8.前記微粒子乳剤が塩化銀および臭化銀微粒子の両方
を含む、具体的な態様1に記載の方法。 9.前記写真的に有用な化合物がメルカプトテトラゾー
ル・カブリ防止剤を含む、具体的な態様6に記載の方
法。 10.前記微粒子乳剤が0.03〜約0.1 ミクロンの平均サ
イズを有する、具体的な態様6に記載の方法。
【0031】11.前記微粒子乳剤が、化学増感加熱サ
イクルの温度上昇段階中、分光増感色素の前に添加され
る、具体的な態様1に記載の方法。 12.前記高塩化物が、平板状でありかつECD約 0.5
〜3.5 ミクロンのサイズを有する、具体的な態様1に記
載の方法。 13.前記高塩化物乳剤が、立方晶系でありかつ 0.2〜
1.5 ミクロンの平均サイズを有する、具体的な態様1に
記載の方法。 14.前記ハロゲン化銀含有微粒子乳剤および前記写真
的に有用な化合物が両方とも前記高塩化物乳剤の表面上
に析出される、具体的な態様1に記載の方法。 15.前記加熱サイクル中に析出が行われる、具体的な
態様14に記載の方法。
イクルの温度上昇段階中、分光増感色素の前に添加され
る、具体的な態様1に記載の方法。 12.前記高塩化物が、平板状でありかつECD約 0.5
〜3.5 ミクロンのサイズを有する、具体的な態様1に記
載の方法。 13.前記高塩化物乳剤が、立方晶系でありかつ 0.2〜
1.5 ミクロンの平均サイズを有する、具体的な態様1に
記載の方法。 14.前記ハロゲン化銀含有微粒子乳剤および前記写真
的に有用な化合物が両方とも前記高塩化物乳剤の表面上
に析出される、具体的な態様1に記載の方法。 15.前記加熱サイクル中に析出が行われる、具体的な
態様14に記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 7/00 520 G03C 7/00 520
Claims (2)
- 【請求項1】 高塩化物ハロゲン化銀乳剤を準備するこ
と、そして前記乳剤の化学増感加熱サイクル中に、写真
的に有用な化合物を微粒子乳剤の粒子に付着させたハロ
ゲン化銀微粒子乳剤を添加することを含む、ハロゲン化
銀粒子の仕上げ方法。 - 【請求項2】 前記写真的に有用な化合物がカブリ防止
剤を含む、請求項1に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US390450 | 1995-02-17 | ||
| US08/390,450 US5523200A (en) | 1995-02-17 | 1995-02-17 | Fine grain bromide emulsions as carriers for photographically useful ingredients added during emulsion finishing |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08248553A true JPH08248553A (ja) | 1996-09-27 |
Family
ID=23542503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8029181A Pending JPH08248553A (ja) | 1995-02-17 | 1996-02-16 | ハロゲン化銀粒子の仕上げ方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5523200A (ja) |
| EP (1) | EP0727697B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08248553A (ja) |
| AU (1) | AU692989B2 (ja) |
| BR (1) | BR9600394A (ja) |
| DE (1) | DE69603384T2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5792601A (en) * | 1995-10-31 | 1998-08-11 | Eastman Kodak Company | Composite silver halide grains and processes for their preparation |
| US5627020A (en) * | 1996-01-11 | 1997-05-06 | Eastman Kodak Company | Doped fine grain silver halide grains as a means of incorporating metal dopant in emulsion finishing |
| US6083679A (en) * | 1997-09-15 | 2000-07-04 | Eastman Kodak Company | Post sensitization use of iodide in silver chloride emulsion sensitization |
| US5962210A (en) * | 1998-01-12 | 1999-10-05 | Eastman Kodak Company | Color paper with improved wet abrasion sensitivity |
| US6338940B1 (en) * | 1998-06-26 | 2002-01-15 | Konica Corporation | Silver halide photographic light sensitive materials and image forming method by use thereof |
| US6677111B1 (en) * | 1999-03-26 | 2004-01-13 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide emulsion, production process thereof, and silver halide photographic light-sensitive material and photothermographic material using the same |
| US6143484A (en) * | 1999-05-06 | 2000-11-07 | Eastman Kodak Company | Method for stabilizing photographic dispersions in melts containing fine grain silver halide |
| US6518009B1 (en) * | 2000-06-30 | 2003-02-11 | Eastman Kodak Company | High intensity exposure photographic imaging method employing iridium doped high chloride emulsion |
| US20060068024A1 (en) * | 2004-09-27 | 2006-03-30 | Schroeder Kurt M | Antimicrobial silver halide composition |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US267483A (en) * | 1882-11-14 | Post-auger | ||
| DE3019733A1 (de) * | 1980-05-23 | 1981-12-03 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von silberhalogenidemulsionen, photographische materialien sowie verfahren zur herstellung photographischer bilder |
| IT1213381B (it) * | 1986-11-13 | 1989-12-20 | Minnesota Mining And Manufaftu | Procedimento ed elemento per ottenere un'immagine fotografica. |
| US4863844A (en) * | 1986-11-22 | 1989-09-05 | Konica Corporation | Gold and sulfur sensitized silver halide light-sensitive photographic material |
| JPH0738068B2 (ja) * | 1986-12-26 | 1995-04-26 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光材料およびその現像処理方法 |
| EP0273430B1 (en) * | 1986-12-26 | 1993-03-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic materials and method producing thereof |
| EP0312959B1 (en) * | 1987-10-16 | 1992-08-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic emulsion |
| JPH01196035A (ja) * | 1988-01-30 | 1989-08-07 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH06100795B2 (ja) * | 1988-05-13 | 1994-12-12 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH02103032A (ja) * | 1988-10-12 | 1990-04-16 | Konica Corp | 高感度でカブリの発生が少なく、かつ保存安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 |
| US5284745A (en) * | 1989-12-18 | 1994-02-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material |
| US5049485A (en) | 1990-11-16 | 1991-09-17 | Eastman Kodak Company | Photographic silver halide material comprising gold compound |
| US5292632A (en) | 1991-09-24 | 1994-03-08 | Eastman Kodak Company | High tabularity high chloride emulsions with inherently stable grain faces |
| US5320938A (en) | 1992-01-27 | 1994-06-14 | Eastman Kodak Company | High chloride tabular grain emulsions and processes for their preparation |
| US5356764A (en) | 1992-01-27 | 1994-10-18 | Eastman Kodak Company | Dye image forming photographic elements |
| JPH06110148A (ja) * | 1992-04-30 | 1994-04-22 | Eastman Kodak Co | 乳剤の相反則不軌の低減方法およびその方法により製造されたハロゲン化銀乳剤を含んでなる写真要素 |
| US5264337A (en) | 1993-03-22 | 1993-11-23 | Eastman Kodak Company | Moderate aspect ratio tabular grain high chloride emulsions with inherently stable grain faces |
| US5314798A (en) | 1993-04-16 | 1994-05-24 | Eastman Kodak Company | Iodide banded tabular grain emulsion |
| US5360712A (en) * | 1993-07-13 | 1994-11-01 | Eastman Kodak Company | Internally doped silver halide emulsions and processes for their preparation |
-
1995
- 1995-02-17 US US08/390,450 patent/US5523200A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-01-24 EP EP96420026A patent/EP0727697B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-24 DE DE69603384T patent/DE69603384T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-12 BR BR9600394A patent/BR9600394A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-02-16 AU AU45562/96A patent/AU692989B2/en not_active Ceased
- 1996-02-16 JP JP8029181A patent/JPH08248553A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69603384T2 (de) | 2000-01-20 |
| US5523200A (en) | 1996-06-04 |
| DE69603384D1 (de) | 1999-09-02 |
| AU692989B2 (en) | 1998-06-18 |
| EP0727697A3 (en) | 1997-02-12 |
| EP0727697A2 (en) | 1996-08-21 |
| EP0727697B1 (en) | 1999-07-28 |
| BR9600394A (pt) | 1998-03-03 |
| AU4556296A (en) | 1996-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0019917B1 (en) | Photographic silver halide emulsion comprising epitaxial composite silver halide crystals, silver iodobromide emulsion and process for preparing the same | |
| US4746593A (en) | Silver halide radiation-sensitive photographic materials | |
| US4801526A (en) | Silver halide photographic light-sensitive material | |
| JP3045315B2 (ja) | ハロゲン化銀中のニトロシルリガンドを有する遷移金属錯体ドーパント及びイリジウムドーパントの組合せ | |
| JPH08248553A (ja) | ハロゲン化銀粒子の仕上げ方法 | |
| JPH08211530A (ja) | ハロゲン化銀写真乳剤 | |
| JPH06235994A (ja) | 内部及び外部改質ハロゲン化銀粒子含有写真乳剤 | |
| EP0488601B1 (en) | Silver halide photographic light-sensitive material | |
| US5411854A (en) | Sensitivity increase from alkynylamineazole, sensitizing dye, and chalcogenazolium salt added before heat cycle | |
| JPH10123658A (ja) | 写真乳剤及びそれを含んでなる写真要素 | |
| JPH07199398A (ja) | スピード及び安定性が改良された写真要素 | |
| JP3095192B2 (ja) | セレン増感塩化銀大粒子含有写真要素 | |
| JPH08179454A (ja) | ハロゲン化銀写真乳剤 | |
| JPH08328182A (ja) | 輻射線感性乳剤 | |
| JP3452969B2 (ja) | コア−シェル乳剤を用いる高スピード直接ポジティブ写真要素 | |
| JP2921979B2 (ja) | 改良光活性粒子生成のための第▲vi▼b族化合物によるハロゲン化銀乳剤のドーピング | |
| EP0793139B1 (en) | Photographic materials with improved image tone | |
| EP0428334A1 (en) | Process for the spectral sensitisation of photographic silver halide emulsions and products thereof | |
| JPS5847703B2 (ja) | ハロゲンカギンカラ−シヤシンザイリヨウ | |
| JP3084450B2 (ja) | 直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP2556938B2 (ja) | ハロゲン化銀乳剤の製造方法 | |
| EP0650084B1 (en) | Silver halide photographic emulsion comprising grains having faces (100) with cavities | |
| JP2961717B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPS58176635A (ja) | 直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH09133982A (ja) | ハロゲン化銀写真材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050215 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050705 |