JPH08502771A - ゲル化油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は一般にゲル化剤としてアルミニウム石鹸錯体を使用するゲル化油組成物に関する。アルミニウム石鹸錯体はトリ−アルミニウム−トリ−イソプロポキシドとステアリン酸および安息香酸の反応によりその場で生成されることが好ましい。ゲル化油は油成分、好ましくは鉱油、ポリブテンのブリード抑制剤、並びに任意の量の酸化防止剤および流動点降下剤を含む。ゲル化油組成物は使用の温度範囲にわたって安定であり、凝集性であり、柔軟であり、かつ重力下の流れに対し抵抗性であり、かつ磨耗を避けながら改良された潤滑特性を有する。ゲル化油は緩衝管ゲルとしての使用そして導波管用の充填コンパウンドとしての使用に特に適している。

Description

【発明の詳細な説明】 ゲル化油組成物 発明の分野 本発明は一般にゲル化油充填組成物に関する。更に詳しくは、本発明はアルミ ニウム錯体をベースとする石鹸を含むゲル化油組成物に関する。また、本発明は これらの組成物を使用する光ケーブルに関する。発明の背景 データの伝達、またはその他の通信のための光のビームを使用する技術におい て、ファイバーオプティックスが次第に多く使用されてきている。光学繊維要素 は脆いので、一つ以上の光学繊維要素が束にされ、これがポリエチレンジャケッ トの如き保護緩衝管に挿入される。 しかしながら、光学繊維要素は緩衝管中でゆるんだままにさせることはできな い。このようなことが許されるならば、機械的ショックまたは曲げの殆どの種類 が光学繊維要素の損傷または破壊を生じるであろう。データ伝達ケーブルにおい て現在使用されている光学繊維要素の多くの実質的な長さに鑑みて、光学繊維要 素の交換または修復は困難かつ高価の両方である。それ故、緩衝管内の光学繊維 要素の緩衝のための手段が用意される必要がある。 緩衝管中に入れられた光学繊維要素の潤滑または緩衝を与える際に、光学繊維 要素の光学特性が低下されないことを確実にするように注意が払われる必要があ る。こうして、緩衝管中に入れら れる光学繊維要素と共に使用するための充填組成物、例えば、ゲル化油を配合す るに際して、ゲル化油は潤滑または緩衝を与える必要があるだけでなく、また光 学繊維要素の光学特性に悪影響を及ぼしてはならない。更に、ゲル化油は緩衝管 またはケーブルハウジングを浸食してはならない。 緩衝管ゲルおよび光ケーブル用の充填コンパウンドとして有益なゲル化油の要 件は容易に満足されない。ゲル化油コンパウンドはケーブルの使用の温度範囲に わたって安定のままである必要があり、この範囲は少なくとも-40℃から+70℃ま で及ぶべきである。ケーブルが使用温度範囲より高いがケーブルの成分のいずれ をも損なう程には高くない温度に暴露される場合、充填コンパウンドはケーブル が形成され、そして光学繊維を破断し、また過度の応力を加えるというリスクな しにコンパウンドで完全に充填されるのに充分流動性である必要がある。 また、ゲル化油は、数デシメーター以下の半径のケーブルの曲げがコンパウン ドの内部または表面中のボイドの形成を生じないことを確実にするのに充分に凝 集性であるべきである。また、ゲル化油は光学繊維要素をかなりの歪にかけない で（何となれば、歪はシグナル減衰を生じるからである）、このような曲げを可 能にするのに充分に柔軟であるべきであるが、重力下の流れに抵抗するだけでな く、ケーブルの端部の一つが水浸しのマンホール中で露出される場合にそのケー ブルにおそらく適用される水圧に抵抗すべきである。 ゲル化剤、例えば、クレーおよび疎水性ヒュームドシリカがゲル化油配合物を 与えるのに使用し得ることが、当業界で知られて いる。しかしながら、疎水性ヒュームドシリカは高価である。何となれば、比較 的多量のヒュームドシリカが有益なゲルを与えるのに使用される必要があるから である。更に、疎水性ヒュームドシリカの使用は、得られるゲルを高度に磨耗性 にする。 それ故、改良された潤滑特性を有し、かつシリカをベースとするゲル配合物の 磨耗性を避けるゲル化油配合物およびグリースに対する要望がある。発明の要約 本発明は一般にゲル化油組成物に関する。ゲル化油は、炭化水素油、ブリード 抑制剤、アルミニウム錯体石鹸を含むだけでなく、任意の酸化防止剤および流動 点降下剤を含む。ゲル化油は緩衝管ゲルおよび導波管用充填コンパウンドとして の使用に特に適している。 本発明によれば、緩衝管ゲルおよび導波管中の充填コンパウンドとして特別な 実用性を有するゲル化油組成物が提供される。ゲル化油組成物は、炭化水素油の 如き油成分、一種以上のブリード抑制剤、およびアルミニウム石鹸錯体を含む。 ゲル化油は必要により酸化防止剤および流動点降下剤を含んでいてもよい。油成 分は鉱油、好ましくは食品級の鉱油、ナフテン系油、パラフィン系油、またはポ リαオレフィン油の少なくとも一種であり得る。ゲル化油組成物は40〜90％、好 ましくは50〜75％の油成分、5〜50％、好ましくは25〜45％のブリード抑制剤、 および4〜15％、好ましくは6〜8％の脂肪酸および芳香族酸のアルミニウム石鹸 錯体を含む。アルミニウム石鹸錯体の製造のための脂肪酸として、 ステアリン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、カプロン酸、およびパルミチン酸の 少なくとも一種が挙げられる。有益なブリード抑制剤として、ブロックコポリマ ー、例えば、ゴムコンパウンドおよび油に重合され、かつ6％未満の芳香族含量 を有する10個未満の炭素原子の炭化水素が挙げられる。有益なゴムコンパウンド として、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ダイ マーゴム、塩素化ゴム、および熱可塑性ゴムブロックコポリマーが挙げられる。 ブロックコポリマーと重合油の混合物がブリード抑制剤として使用されることが 好ましい。任意の酸化防止剤が0.1〜2重量％の量で存在し得る。酸化防止剤は、 硫黄結合を含む立体障害のフェノール系化合物を含むことが好ましい。 本発明のゲル化油組成物は、改良された潤滑特性と、シリカをベースとする競 合製品より低い磨耗性とを有する。更に、本発明のゲル化油は、シリカをベース とする配合物と同じ粘度を得るが、驚く程少量のゲル化剤を含む。 緩衝管ゲルとして特に有益であるゲル組成物は、20〜90％の鉱油の如き油と5 〜50％のブリード抑制剤を含み、この場合、鉱油対ブリード抑制剤の重量比は7: 3〜1:1であり、アルミニウム石鹸錯体中の脂肪酸対芳香族酸のモル比は約1:1で あり、そしてアルミニウム石鹸錯体中のアルミニウム：（脂肪酸＋芳香族酸）の モル比は約1:2である。 本発明のゲル化油組成物は、充填剤コンパウンドおよび光波用の緩衝管ゲルコ ンパウンドとしての実用性に加えて、また通信装置、例えば、端子ブロック用の 封入剤として、また鋼金型の離型 組成物中の潤滑剤として使用し得る。 本発明を簡単に要約したが、本発明が以下の明細書および非限定実施例を参考 にして詳細に説明される。特に明記されない限り、全ての％は重量基準であり、 また全ての温度は℃である。発明の詳細な説明 一般に、本発明のゲル化油組成物は、油成分、アルミニウム石鹸錯体、ブリー ド抑制剤、並びに任意の量の流動点降下剤および酸化防止剤を含む。油成分は組 成物の約40〜90％、好ましくは50〜75重量％であり得る。ブリード抑制剤は約5 〜50％、好ましくは25〜45重量％であり得る。アルミニウム石鹸錯体は組成物の 約4〜15％、好ましくは5〜9％、最も好ましくは6〜8％であり得る。任意の流動 点降下剤は約0.5〜10％、好ましくは1〜3％であってもよく、また任意の酸化防 止剤は組成物の約0.1〜2％、好ましくは0.5〜1.5％であってもよい。 一般に、本発明のゲル化油は油成分の存在下でアルミニウム石鹸錯体をその場 で（in-situ）生成することにより生成される。油成分は一種以上のブリード抑 制剤を含むだけでなく、任意の酸化防止剤および流動点降下剤を含む。 ゲル化油組成物の油成分は、炭化水素油、例えば、鉱油、油に重合された10個 以下の炭素原子のαオレフィン、ナフテン系油、またはパラフィン系油であり得 る。油成分は鉱油であることが好ましく、食品級の鉱油であることが最も好まし い。特に有益な炭化水素油は220°Ｆ（104℃）以上のアニリン点、少なくとも35 0°Ｆ（177℃）、好ましくは500°Ｆ（260℃）の引火点，10 0°Ｆ（38℃）で65〜600サボルト・ユニバーサルセカンド（“SUS”），好まし くは530SUSの粘度，および少なくとも300、好ましくは400より大きい数平均分子 量を有する。 この開示の目的のために、下記の用語は下記の意味を有する。 （a）“パラフィン系鉱油”は、米国材料試験協会（ASTM）D 2501-67操作に明記 された操作により測定して0.78〜0.85の粘度比重定数を有し、最低65％のパラフ ィン系炭素原子および最高５重量％の芳香族炭素原子を含む鉱油を意味する。 （b）“ナフテン系鉱油”は、米国材料試験協会D 2501- 67操作に明記された操 作により測定して0.78〜0.85の粘度比重定数を有し、最低35％のナフテン系炭素 原子および最高５重量％の芳香族炭素原子を含む鉱油を意味する。 本発明のゲル化油中の有益な鉱油は、一般に、変圧器油、スピンドル油、ケー ブル絶縁油およびマシン油を含むが、これらに限定されない。有益なナフテン系 油は、ペンレコ（Pennreco）社から入手し得るドラケオール（Drakeol）35、エ クソン（Exxon）からのテルラ（Telura）油、例えば、テルラ309およびコースタ ル・ペール・オイル（Coastal Pale Oils）を含むが、これらに限定されない。 有益なパラフィン系油はペール（Pale）100、およびテルラ油、例えば、テルラ6 07（これらは全てエクソンから入手し得る）を含むが、これらに限定されない。 本発明によれば、アルミニウム石鹸錯体は多種の油に有効なゲル化剤として利 用できるように容易に調節し得る。典型的には、アルミニウム石鹸錯体の組成は 油成分のアニリン点に応じて脂肪酸成分および芳香族酸成分の調節により変化さ れる。石鹸錯体の 配合変数として、芳香族酸対脂肪酸のモル比、脂肪酸の炭素鎖長、および合計の 酸（脂肪酸と芳香族酸）対アルミニウムのモル比が挙げられる。脂肪酸：芳香族 酸のモル比は、一般に約1.4：0.6〜0.6：1.4、好ましくは1：1である。合計の酸 ：アルミニウムの比は約1.8：1〜2.2：1、好ましくは1.9：1〜2.1：1、最も好ま しくは2：1である。 当業界で知られているように、アルミニウム石鹸錯体は、有機アルミニウムオ キシ化合物を脂肪酸および芳香族酸と反応させることにより生成される。その石 鹸は油成分の存在下でその場で生成されてもよく、または予備生成され、そして 油成分に添加されてもよい。アルミニウム石鹸錯体は高アニリン点の鉱油、特に ペンレコ社から入手し得るドラケオール500の如き鉱油の存在下で１モルのステ アリン酸、１モルの安息香酸、およびトリ−アルミニウムトリ−アルコキシドを 反応させることにより油成分の存在下でその場で生成されることが好ましい。 種々の脂肪酸が、本発明において使用されるアルミニウム石鹸錯体を生成する のに使用し得る。一般に、これらの酸は動物源、もしくは植物質または海洋生物 からのものである。有益なアルミニウム石鹸錯体を得るのに使用し得る脂肪酸は 、Ｃ₈-Ｃ₂₂の鎖長を有する脂肪酸を含むが、これらに制限されない。脂肪酸の鎖 長はＣ₁₂-Ｃ₂₂であることが好ましく、Ｃ₁₄-Ｃ₁₈であることが最も好ましい。有 益な脂肪酸として、ステアリン酸、ミリスチン酸、カプロン酸、オレイン酸およ びパルミチン酸並びにこれらの酸の混合物が例示されるが、これらに限定されな い。ゴム級のステアリン脂肪酸および水素化されていない単純な牛脂肪酸がまた 使用し得 る。 また、アルミニウム石鹸錯体を生成するのに使用される脂肪酸の不飽和の量は 変化し得る。典型的には、ヨウ素価に関して測定される不飽和度は0.5であるが 、それは10〜12程度に大きくてもよい。 アルミニウム石鹸錯体を生成するのに使用されるアルミニウム成分は典型的に はアルコキシド、好ましくはイソプロポキシドまたはその三量体の形態で用意さ れる。アルミニウム成分のその他の有益な源は、オキシアルミニウムオクテート の如きオキシアルミニウムアシレート、およびケタリン（チャッテム・ケミカル ズ（Chattem Chemicals）社から入手し得る）の如きアルミニウムアルコキシド キレートとして用意し得る。 本発明においてゲル化剤として有益であるアルミニウム石鹸錯体は、アルカリ 金属およびアルカリ土類金属、例えば、Na、Ca、Li、Ba、Sr、Zn、Pb、Cd、Ｋ等 の金属の金属石鹸と混合して使用し得る。付加的な増粘剤およびゲル化剤がアル ミニウム石鹸錯体と組み合わされてもよい。有益な付加的な増粘剤およびゲル化 剤として、ベントナイト、シリカおよびフタロシアニン；ポリ尿素、例えば、2 〜20の尿素結合および100〜5,000の分子量を有するポリ尿素；アミノ酸型の油ゲ ル化剤、例えば、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-α，β-ジｎ-ブチルアミド；セ ルロース誘導体、例えば、セルロースの四級アンモニウム塩およびデキストリン の脂肪酸エステル、等が挙げられる。 アルミニウム石鹸錯体の量が広範囲の重量％にわたってゲル化剤として使用し 得る。しかしながら、アルミニウム石鹸錯体の量 が過剰である場合、得られるゲル化油配合物の粘度および降伏点が過度になるか もしれない。 ゲル化油中に使用されるブリード抑制剤は、合成炭化水素油またはブロックコ ポリマー、並びにこれらの混合物、好ましくは混合物であり得る。低分子量合成 油がブリード抑制剤として特に望ましい。有益な合成油として、α−オレフィン オリゴマー、Ｃ₂-Ｃ₉アルカン、例えば、ポリブテン、ポリイソプレン、ポリヘ キセン、ポリセプテン、ポリオクテン、ポリノネン、等が挙げられるが、これら に限定されない。ブリード抑制剤がポリブテンであることが最も好ましい。 ブリード抑制剤として有益なポリマーの例として、エチレン／プロピレンゴム 、スチレン−ブタジエンゴムコポリマー、スチレン−エチレン／プロピレンゴム コポリマー、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー、ス チレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーが挙げられ、スチレン−エチ レン／プロピレンブロックコポリマーが好ましい。ブロックコポリマーは組成物 の0.5〜10重量％の量で存在することが好ましい。 本発明においてブリード抑制剤として有利に使用し得る好ましいブロックコポ リマーの中に、スチレン−ゴムブロックコポリマーがある。例示のブロックコポ リマーは線状ブロックコポリマー、例えば、スチレン−ゴムおよびスチレン−ゴ ム−スチレンを有する線状ブロックコポリマー、式（スチレン−ゴム）_n（式中 、ｎは典型的には３〜４である）のラジアルブロックポリマーである。これらの コポリマー中の有益なゴムとして、イソプレン、ブタジエン、エチレン／プロピ レン、およびこれらの混合物が挙げられ るが、これらに限定されない。これらのコポリマーは典型的には約1:9〜1:1のス チレン：ゴムの比を有する。特に好ましいブロックコポリマーは、シェル・ケミ カル（Shell Chemical）社から商品名クラトン（Kraton）G1701として入手し得 る、約0.37：0.63のスチレン：ゴム比、約0.93の比重、300psiの破断強さ（ASTM D-412）を有する可塑化されていないスチレンーエチレン／プロピレンブロック コポリマーである。 本発明のゲル化油中の有益な流動点降下剤として、エチル・コーポレーション （Ethyl Corp.）から入し得るハイテック（Hitek）672が挙げられる。流動点降 下剤はゲル化油の約0.1〜2重量％を形成し得る。ゲル化油中の有益な酸化防止剤 として、硫黄結合を有する立体障害フェノール系化合物が挙げられる。酸化防止 剤はゲル化油の0.1〜2重量％の量で使用し得る。これらの成分の特定の％はゲル 化油の目的とする用途に応じて変化し得る。 上記のように、アルミニウム石鹸錯体の組成物は広範囲で製造されて、従来技 術のシリカをベースとするゲル化剤で可能であるよりも多種の油組成物で使用し 得るゲル化剤を与えることができる。例えば、アルミニウム石鹸錯体は、アルミ ニウム石鹸錯体を製造するのに使用される脂肪酸の鎖長を変えることによりゲル 化油中で特定の粘度を得るように製造し得る。アルミニウム石鹸錯体を製造する のに使用される脂肪酸の鎖長を減少することにより、ゲル化油の粘度が実質的に 低下し得る。 緩衝管ゲルそしてまたケーブル充填コンパウンドとして特に有益なゲル化油配 合物中で、アルミニウム石鹸錯体は油成分の存在下のアルミニウム化合物、例え ば、オキシアルミニウムアシレー ト、アルミニウムアルコキシドキレートおよびアルミニウムアルコキシドまたは その三量体からの１モルのアルミニウムと、１モルのステアリン酸および１モル の安息香酸の反応によりその場で生成されることが好ましい。高アニリン点の油 、好ましくは食品級の鉱油が緩衝管ゲルを得るのに使用される。0〜11％の芳香 族含量、31〜46％のナフテン含量、および51〜65％のパラフィン含量を有する油 がケーブル充填組成物中で使用される。ブリード抑制剤、および任意の量の流動 点降下剤および酸化防止剤が含まれていてもよい。 ケーブル充填コンパウンドの製造に有益な好適な油の例として、ピュアーモア ー（Puremore）＃WOT 14、ポリ（Poly）-XH51）およびポリM51P（これらの全て がブーマ−カストロール（Burmah-Castrol）PLcから入手し得る）、並びにシェ ルU．K．社から入手し得るエデレックス（Edelex）27が挙げられるが、これらに 限定されない。ケーブル充填コンパウンドを得るのに使用されるアルミニウム石 鹸錯体はゲル化油組成物の4〜30％であり得る。アルミニウム石鹸錯体は1：2.1 〜1：1.9のアルミニウム対合計の酸のモル比、および1.3：0.7〜0.7：1.3、好ま しくは0.9：1.1〜1.1：0.9の脂肪酸：芳香族酸の比を有する。ブリード抑制剤は 一種以上の合成エラストマー、例えば、スチレン−ブタジエンブロックコポリマ ーおよび合成油、例えば、ポリブテンであってもよい。緩衝管ゲルとして有益な 油成分は25℃で少なくとも150cpsの粘度を有することが好ましい。鉱油およびポ リブテンが6：4の重量比で使用されることが好ましい。 緩衝管ゲル用途に特に有益なゲル化油組成物は54〜56％のペン レコから入手し得るドラケオールの如き鉱油（食品級）の油成分，6〜7％のアル ミニウム石鹸錯体、34〜36％のソルテックス（Soltex）社から入手し得るソルテ ックスPB32、またはアモコ（Amoco）社から入手し得るアモコH-300の如きポリブ テンのブリード抑制剤、並びに１％の酸化防止剤、例えば、チバガイギー（Chib a Geigy）から入手し得るイルガノックス（Irganox）1035、および1〜2％のブリ ード抑制剤、例えば、シェル・オイル社から入手し得るクラトンG-1701、および 0.2％の流動点降下剤で配合される。緩衝管ゲル化油配合物中に使用されるアル ミニウム石鹸錯体は1：1の脂肪酸対芳香族酸の比および2.1の合計の酸（脂肪酸 ＋芳香族酸）対アルミニウムの比を有することが好ましい。有益な芳香族酸とし て、安息香酸、ｐ−トルイル酸、２−クロロ安息香酸、α−ナフトエ酸、β−ナ フトエ酸、９−フェナントロン酸、３−フェナントロン酸、アントロキノン−α −カルボン酸、アントロキノン−β−カルボン酸およびデヒドロアビエチン酸が 挙げられる。実施例１ ドラケオール500 259.95g、ポリブテン32 173.3gおよびクラトンG 1701 10gを 、加熱マントル、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管およびガス出口管を備えた樹 脂フラスコに仕込む。窒素ガスをフラスコに入れ、ステアリン酸（酸価205.60） 22.74gを添加する。得られる混合物を攪拌し、その間100℃の温度に加熱する。 トリ−アルミニウム−トリ−イソプロポキシド（12.5％のAl）9gを滴下して添加 する。安息香酸10ｇを添加し、温度を124℃に上昇させ、更にトリ−アルミニウ ム−トリ−イソプロポキシド9gを 滴下して添加する。その温度を49分間にわたって更に190℃に上昇させる。その 温度を窒素雰囲気下で攪拌しながら８分間保つ。その混合物を17分の期間にわた って130℃に冷却する。イルガノックス（チバガイギーから入手し得る）酸化防 止剤5ｇおよびハイテック672流動点降下剤1gを添加する。得られる混合物を一夜 にわたって室温に冷却してゲル化生成物を得る。実施例２ クラトンG 1701を使用しない以外は、実施例１の操作に従う。実施例３ ポリブテン32を使用しない以外は、実施例１の操作に従う。実施例４ ポリブテン32およびクラトンG 1701を使用しない以外は、実施例１の操作に従 う。実施例５ ドラケオール（Drakeol）500油254.43g、ポリブテン32 169.62g、クラトンG 1 701 10g、酸価205.60のステアリン酸7.59g、およびローヌプーラン（Rhone-Poul enc）から入手し得るコレート（Kolate）6054（5.3％のアルミニウム）42.38gを 、実施例１に記載のようにして装備された樹脂フラスコに仕込む。窒素ガスをフ ラスコに入れ、温度を100℃に上昇させる。安息香酸（9.99）gを添加し、温度を 125℃に上昇させ、20分間保つ。その後、温度を49分の期 間にわたって190℃に上昇させる。温度を８分間保ち、その間窒素雰囲気下で攪 拌する。次にその混合物を17分の期間にわたって130℃に冷却する。次にイルガ ノックス1035 5g、ハイテック672流動点降下剤1gを添加する。得られる混合物を 一夜にわたって室温に冷却してゲル化生成物を得る。実施例６ ドラケオール500 258.8lg、ポリブテン32 172.54g、およびクラトンG 1701 10 gを、実施例１に記載のようにして装備された樹脂フラスコに仕込む。窒素ガス をフラスコに入れ、ミリスチン酸（酸価＝246.50）21.26gを添加する。得られる 混合物を攪拌し、その間100℃の温度に加熱する。トリ−アルミニウム、トリ− イソプロポキシド（12.5％のAl）10.09gを滴下して添加する。安息香酸11.22gを 添加し、温度を124℃に上昇させ、更にトリ−アルミニウム−トリ−イソプロポ キシド10.09gを滴下して添加する。更に、温度を49分間にわたって190℃に上昇 させる。その温度を８分間保ち、その間窒素雰囲気下で攪拌する。その混合物を 17分間にわたって130℃に冷却する。イルガノックス1035 5gおよびハイテック67 2 1gを添加する。得られる混合物を一夜にわたって冷却してゲル化生成物を得る 。実施例７ ドラケオール500 267.30g、ポリブテン-32 178.20g、およびクラトンG 1701 5 gを、実施例１に記載のようにして装備された樹脂フラスコに仕込む。窒素ガス をフラスコに入れ、ステアリン 酸（酸価＝205.60）19.49gを添加する。得られる混合物を攪拌し、その間100℃ の温度に加熱する。トリ−アルミニウム−トリ−イソプロポキシド（12.5％のAl ）7.72gを滴下して添加する。安息香酸8.58gを添加し、温度を124℃に上昇させ 、更にアルミニウム−トリ−イソプロポキシド7.72gを滴下して添加する。更に 、温度を49分間にわたって190℃に上昇させる。その温度を８分間保ち、その間 窒素雰囲気下で攪拌する。その混合物を17分間にわたって130℃に冷却する。イ ルガノックス1035 5gおよびハイテック672 1gを添加する。得られる混合物を一 夜にわたって冷却してゲル化生成物を得る。 これらの実施例により生成されたゲル配合物の性質を下記の表Ｉに要約する。 ゲル化油の粘度に関するアルミニウム石鹸錯体の脂肪酸成分を変えることの効 果を上記の表Ｉに示す。表Ｉ中、脂肪酸：安息香酸のモル比は１であり、また合 計の酸対アルミニウムのモル比は２である。油成分対ポリブテンブリード抑制剤 の比は6:4である。 表Ｉに示されるように、実施例１および５に比較して実施例６において、脂肪 酸の鎖長の減少が増大された石鹸含量および／または増大された量のブリード抑 制剤のために生じる高粘度への傾向を支配することは、驚くべきことであった。 また、実施例６は、鎖長の小さい減少がゲル化油の降伏点および緩和時間を著し く低下するという予期しない知見を説明する。 上記の実施例において、粘度はブルックフィールド円錐板粘度計型式DV-IIで2 0／秒の剪断速度でその粘度計に関する操作指示に従って測定される。降伏点は 、ボーリンVORレオメーターで歪の関数として１ヘルツの周波数における貯蔵弾 性率（G'）を測定することにより概算される。G’対歪の値から、臨界歪（その 歪を越える場合に、G’の減少を生じる）が当業界で知られている方法により計 算される。降伏点は臨界歪に臨界歪より低い歪値に関するG’の平均値を掛ける ことにより概算される。 緩和時間は、ゲルの応力緩和をボーリンVORレオメーターで先に定義した臨界 歪より小さい歪で測定することにより求められる。これらの試験において、周波 数は１ヘルツである。試験中に、貯蔵弾性率G’は時間の関数として監視される 。緩和時間は、G’が値： に達する時間である。 紙ブリード試験は以下のように記載される。 物質 １．５mlのシリンジ ２．直径11cmの型１濾紙 ３．パイレックス時計皿（直径12cm） ４．600 mlのパイレックスビーカー ５．実験用スパチュラ ６．化学天秤 ７．ピンセット ８．ハサミ ９．65℃にセットされた強制ドラフトオーブン 操作 １．グリースコンパウンドをスパチュラでシリンジに入れる。プランジャーを 徐々に押して気泡を排除する。 ２．正方形の１インチｘ１インチの濾紙を切断し、計量し（WT 1）記録する（ 0.0001gまで）。 ３．シリンジからのコンパウンド１mlを円形ダブ中の正方形の濾紙に徐々に適 用する（端部のまわりの或るルームを出させてダブを広がらせる）。この“正方 形の試料”を計量し、この値をWT2として記録する。 ４．直径11cmの円形の濾紙を計量し（WT3）、それを時計皿に置く。“正方形 の試料”を濾紙の中央に置き、600mlのビ−カーで覆う。 ５．その試料を室温で16時間にわたって乱されないようにする。 ６．正方形の試料を計量し（WT 2A）し、円形の大きな濾紙を計量する（WT 3A ）。 ７．正方形の試料をビーカーの下にもどし、全アッセンブリーをオーブン中に 置く。24時間乱さない。 ８．オーブンから取り出し、大理石表面で５分間冷却する。正方形の試料を計 量し（WT 2B）し、円形の濾紙を計量する（WT 3B）。変色を観察する。 ９．正方形の試料および濾紙を捨てる。 10.正方形の試料および円形の濾紙を取り扱う場合、ピンセットのみを使用す る。正方形の試料から湿気および全ての外来粒子を離して保つように注意する。 計算 １．初期重量＝（WT2）−（WT1） ２．重量損失＝（WT2）−（WT2AまたはWT2B） ３．重量損失（％）＝重量損失x100/初期重量 ４．濾紙重量増加＝（WT3AまたはWT3B）−（WT3） ５．揮発重量 ａ．（重量損失）−（濾紙重量増加）＞０または ｂ．（重量損失）−（濾紙重量増加）≦０の場合、０ ６．揮発重量（％）＝揮発重量x100/初期重量 ７．不揮発分分離（％）＝重量損失（％）−揮発重量（％） “Ａ”値は室温で16時間後に重量変化を計算するのに使用される。“Ｂ”値は 65℃で更に24時間後に重量変化を計算するのに使用される。 測定誤差 試料の反復の取扱のために、特に室温の揮発重量損失を計算する際に、若干の 誤差が予想されるべきである。全ての重量は0.0001g付近まで記録されるべきで ある。全ての計算結果は全数付近まで報告されるべきである。少なくとも３種の 試料が、評価すべきコンパウンドにつき同時に試験されるべきである。次に得ら れる％値が平均されて重量損失（％）および不揮発分分離（％）を求めることが できる。 本発明により製造されたゲル化油は充填コンパウンド並びに緩衝管ゲル化剤と して使用するのに特に適している。加えて、これらの組成物は封入剤または注型 封入コンパウンドとして使用されて水分または水の導入から電気部品またはその 他の水感受性部品をシールし得る。これらの組成物はこれらの用途につき従来技 術の軟質ポリウレタンエラストマーに代えて使用し得る。例えば、本発明の組成 物は電気コネクタ用の端子ブロックのテストポートに導入されてそのポートの上 に防湿シールを形成し得る。更に、テストポートへの電気アクセスはゲルをプロ ーブで穴をあけることにより達成し得る。これらの組成物に関するその他の関連 用途は当業者に理解できるであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 139:00 Ｚ 143:06 143:10 143:12） Ｃ１０Ｎ 10:06 20:02 30:00 Ｚ 40:32 50:10

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．約40〜90％の油成分、約5〜50％のブリード抑制剤、および約4〜15％のアル ミニウム石鹸錯体を含むことを特徴とするゲル化油組成物。 ２．前記油成分が約50〜75％の量で存在する請求項１に記載の組成物。 ３．前記ブリード抑制剤が約25〜45％の量で存在する請求項２に記載の組成物。 ４．前記アルミニウム石鹸錯体が約6〜8％の量で存在する請求項３に記載の組成 物。 ５．油成分が鉱油、ナフテン系油、パラフィン系油、またはポリαオレフィン油 の少なくとも一種である請求項１に記載の組成物。 ６．アルミニウム石鹸錯体が脂肪酸および芳香族酸のアルミニウム塩を含む請求 項１に記載の組成物。 ７．ブリード抑制剤がポリブテン、ブロックコポリマーまたはこれらの混合物で ある請求項１に記載の組成物。 ８．前記油成分が鉱油であり、かつブリード抑制剤がポリブテンである請求項２ に記載の組成物。 ９．油成分が鉱油であり、更にブリード抑制剤がブロックコポリマーである請求 項１に記載の組成物。 10．ブロックコポリマーがゴムコンパウンドであり、かつ組成物の0.5〜10重量 ％の量で存在する請求項９に記載の組成物。 11．ゴムコンパウンドがブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プ ロピレンダイマーゴム、塩素化ゴム、または熱可塑 性ゴムブロックコポリマーの少なくとも一種である請求項10に記載の組成物。 12．前記ブリード抑制剤が約0.37:0.63のスチレン：ゴムの比を有するスチレン −エチレンプロピレンブロックコポリマーである請求項９に記載の組成物。 13．約0.1〜10％の量の流動点降下剤および約0.1〜2重量％の量の酸化防止剤の 少なくとも一種を更に含む請求項１に記載の組成物。 14．酸化防止剤が硫黄結合を含む立体障害フェノール系化合物を含む請求項13に 記載の組成物。 15．前記脂肪酸がステアリン酸、カプロン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、およ びパルミチン酸の少なくとも一種である請求項６に記載の組成物。 16．前記芳香族酸が安息香酸、ｐ-トルイル酸、ｏ-トルイル酸、２−クロロ安息 香酸、α−ナフトエ酸、β−ナフトエ酸、９−フェナントロン酸、３−フェナン トロン酸、アントロキノン−α−カルボン酸、アントロキノン−β−カルボン酸 ，デヒドロアビエチン酸の少なくとも一種である請求項15に記載の組成物。 17．前記ポリαオレフィンが10個未満の炭素を有する請求項16に記載の組成物。 18．油成分が6％未満の芳香族含量を有する請求項１に記載の組成物。 19．約20〜90％の油成分、約5〜50％のブリード抑制剤、および約4〜30％のアル ミニウム石鹸錯体を含み、油成分とブリード抑制剤が約7:3〜1:1の重量比である ことを特徴とする緩衝管ゲル 組成物。 20．油成分が約50〜75％の量で存在し、ブリード抑制剤が約25〜45％の量で存在 し、かつアルミニウム石鹸錯体が約6〜8％の量で存在する請求項19に記載の組成 物。 21．アルミニウム石鹸錯体が約6〜7％の量で存在し、前記油が約54〜56％の量で 存在し、かつ前記ブリード抑制剤が約34〜36％の量で存在する請求項19に記載の 組成物。 22．前記ブリード抑制剤がポリブテン、ブロックコポリマーまたはこれらの混合 物である請求項19に記載の組成物。 23．アルミニウム石鹸錯体が約1:1の脂肪酸対芳香族酸の比を有する請求項22に 記載の組成物。 24．アルミニウム石鹸錯体が約２の合計の酸対アルミニウムの比を有する請求項 23に記載の組成物。 25．前記鉱油が食品級の鉱油である請求項24に記載の組成物。 26．約0.5〜10％の量の流動点降下剤および約0.1〜2重量％の量の酸化防止剤の 少なくとも一種を更に含む請求項19に記載の組成物。