JPH08506611A

JPH08506611A - 界面活性剤変性シリカ

Info

Publication number: JPH08506611A
Application number: JP6518307A
Authority: JP
Inventors: エム．レーガン，デビッド
Original assignee: Cabot Corp
Current assignee: Cabot Corp
Priority date: 1993-02-12
Filing date: 1994-02-08
Publication date: 1996-07-16
Also published as: EP0683809A1; WO1994018277A1; CN1052742C; DK0683809T3; CA2155407C; BR9405723A; EP0683809B1; KR960701155A; ATE154064T1; DE69403631D1; KR0150096B1; DE69403631T2; ES2104359T3; CN1118605A; US5472493A; AU673583B2; AU6160494A; CA2155407A1

Abstract

(57)【要約】新規なかつ改良された表面活性剤変性シリカおよびそれを製造する方法。この界面活性剤変性シリカは、それと共に処理された界面活性剤材料を含むヒュームドシリカとして特徴づけられる。また水性系を増粘する方法も開示され、その方法はシリカがそれと共に処理された界面活性剤材料を含むヒュームドシリカの有効量を添加することを含む。

Description

【発明の詳細な説明】界面活性剤変性シリカ発明の背景１．発明の分野本発明は界面活性剤変性シリカに関し、そして特に界面活性剤変性ヒュームドシリカに関する。２．従来の技術の説明親水性および疎水性の両者のヒュームドシリカは、流動調節および貯蔵安定性のために、レオロジーを改良するため、並びに顔料および充填剤用の沈降防止剤として役立つために、塗料工業に広く使用されている。親水性ヒュームドシリカの製造法はよく知られた方法である。等級は粒子および凝集体の大きさにより変わる。疎水性シリカは適当な薬剤でヒュームドシリカを処理することにより製造されることができるが、前記の薬剤は望みの程度の疎水性およびその他の特徴によって変わるであろう。代表的な処理剤の例は、メチルジクロロシラン、トリメトキシオクチルシラン、ヘキサメチルジ−シラザン、およびポリメチルシロキサ Data Sheets for TS-720，TS-610 and TS-530，Cabot Corporation(1991)を参照されたい。水性系（乳濁液および水希釈性ビヒクルを含む）において、未処理のシリカは、望みの増粘を実現するために必要なシリカの大きい濃度のために、通常は有効でない。しかし、その系の性質を一部変えるために添加剤としてある物質を使用することにより一定の濃度のシリカの増粘能力を増すための方法が存在する。例えば、固有の特性のためにヒュームドシリカに容易に反応しない系において、適正な添加剤はしばしば有効な粘度およびチキソトロピー制御を可能ならしめること Functions，p.22-27（1987）を参照されたい。またAdditives for ＣＡＢ−Ｏ− のシリカ分散体にある種の添加剤を別々に加えることを教示する。環境認識が増加するに従って、塗料製造業者は慣習的な溶剤を基本とするシステムを変更するようにますます高まる圧力に直面する。その結果、水性システムがそのような用途に多く使用されるようになる。親水性および疎水性シリカは両者共商業用には溶液型塗料配合物に従来使用されたが、それらの水性配合物における使用はいろいろ不利な点に悩まされた。例えば、水性系において、シリカ添加物は許容できない水準にまで増加されねばならないか、またはその配合物は望みの水準の性能を達成しないかのいずれかである。それ故に、溶液型塗料系に匹敵する性能を有する水性塗料系の要求、従って、そのような結果を達成する改良された薬剤の要求が存在する。発明の要約従って本発明の目的は、水性塗料およびその他の工業用途のために多用途のかつ有効なレオロジー的添加剤である新規なシリカを提供することである。もう一つの目的は水性組成物における安定性を助長する薬剤を提供することである。さらにもう一つの目的は有効な沈降防止剤である新規なシリカを提供することである。本発明により、それに結びついた界面活性剤を有するヒュームドシリカを含む新規なかつ改良されたシリカが開示される。一つの実施態様において、前記シリカは、約５０ｍ²／ｇと４００ｍ²／ｇの間のＢＥＴ表面積および１０１ｂｓ／ｆｔ³以下のかさ密度を有するものとして代表的に特徴づけられ、そして前記界面活性剤は非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、および両性界面活性剤から成る群より選択される。特に好ましい実施態様において、例えば、シリカは２００ｍ²／ｇの表面積を有し、そして１重量％のエチレンジアミンのポリオキシアルキレン誘導体で処理されている。本発明のその他の詳細事項、目的および利点、および前記のものを製造しかつ使用する方法は下記の詳細な説明により明らかになるであろう。発明の詳細な説明本発明は、レオロジー制御およびチキソトロピーを高めることにより塗料組成物において役立つ、その表面に付着した界面活性剤を有する改良されたヒュームドシリカを提供する。本発明において有用なヒュームドシリカは市販のものであり、そして一般に高い重量当たり表面積を有する鎖状の特別な構造を特徴とする。代表的に、本発明に従って使用されるヒュームドシリカは次の特徴を有する。表面積（ｍ²／ｇ）５０−４００かさ密度（１ｂｓ／ｆｔ²）２．３−１０．０強熱減量（１０００℃における最大％）０．５−２．５シリカ含有量（％ＳｉＯ₂無水ベース）＞９９．８ ★ 球形を仮定してＢＥＴ表面積から決定された。ヒュームドシリカの製造法はよく文献に記載されている方法であって、それは水素と酸素の焔の中での四塩化ケイ素蒸気の加水分解を含む。この燃焼法においてはシリカの溶融球が形成され、それらの球の直径はプロセスパラメーターにより変わり、平均約７より４０ミリミクロンである。これらのヒュームドシリカの溶融球は、ときには一次球とも呼ばれるが、互いに溶けあって長さ約０．１より０．５ミクロンの三次元的な枝分かれした、鎖状の凝集体を形成する。冷却は非常に急速に起って、成長を制限してヒュームドシリカが無定形であることを確実にする。これらの凝集体は引き続いて０．５から４４ミクロンまでの大きさの範囲（３２５メッシュ）の集塊を形成する。一般に、本発明のヒュームドシリカは５０ｍ²／ｇと４００ｍ²／ｇの間の表面積（S．Brunauer，P.H．Emmet and I．Teller，J．Am．Chemical Society,Vol． 60，p.309（1938）の窒素吸着法により測定されたときの）を有するであろう。多くの市販のヒュームドシリカは適当ではあるが、最も好ましいヒュームド Corporationの登録商標である。）そのようなシリカは高品質でありかつ容易に分散することができることが見いだされた。通例として、界面活性剤（また表面活性剤としても知られている）は、極性および無極性部位の両者を含むすべての水と混和可能な構造体である。好ましくは、界面活性剤は、エトキシル化アルキルフェノール、ヘテロ環の、線状のおよび線状エトキシル化アルコール、アルキルアミン／アミン塩、エトキシル化アミン／アミン塩、二官能性ブロック共重合体、四官能性ブロック共重合体、例えばポリエーテルブロックポリマー、ソルビタンエステル、エトキシル化デシンジオール、モノマーのおよびポリマーのグリコールおよびそれらの誘導体、脂肪酸およびそれらの塩、チタナート、ホスホリピドエステル、酸官能性アクリル化合物、およびその他の同等の界面活性剤である。最も好ましいものは、例えば、二官能性ＥＯ−ＰＯブロック共重合体（プロピレングリコールのポリオキシアルキレン誘導体）、四官能性ＥＯ−ＰＯブロック共重合体（エチレンジアミンのポリオキシアルキレン誘導体）、第四級アンモニウム塩、ポリエトキシル化第四級アンモニウム塩、エトキシル化線状アルコール、アルキルフェノールエトキシラート、第一級、第二級および第三級アルキルアミンおよびそれらの塩誘導体、アルキルアルコールエトキシラート、および第三級アミンエトキシラートおよびそれらの塩誘導体のような高分子量の界面活性剤である。さらに詳細には、本発明において使用に適する第四級アンモニウム塩は次式で表わされるジアルキルジメチルアンモニウム塩を含む。上式中Ｒは少なくとも６個の炭素原子を含むアルキル基であり、そしてＸはハロゲン化物、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、カルボン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルまたはアリールスルホン酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩より選択されるイオン種である。ポリエトキシル化第四級塩は次式で表わされるモノアルキルモノメチルアンモニウム塩を含む。上式中Ｒは少なくとも６個の炭素原子を含むアルキル基であり、平均の（ｘ＋ｙ）は２と１５の間にあり、そしてＸはハロゲン化物、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、カルボン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルまたはアリールスルホン酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩より選択されるイオン種である。アミンエトキシラートは次式により表わされる。上式中Ｒは少なくとも６個の炭素原子を含むアルキル基であり、平均の（ｘ＋ｙ）は２と５０の間にある。アミンエトキシラートおよび塩誘導体は次式により表わされる。上式中Ｒは少なくとも６個の炭素原子を含むアルキル基であり、平均の（ｘ＋ｙ）は２と５０の間にあり、そしてＸはハロゲン化物、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、カルボン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルまたはアリールスルホン酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩より選択されるイオン種である。アルキルアミン、例えば、モノアルキル、ジメチルアミンは次式により表わされる。上式中Ｒは少なくとも６個の炭素原子を含むアルキル基である。モノアルキルジメチルアミン塩を含むアルキルアミン塩は次式により表わされる。上式中Ｒは少なくとも６個の炭素原子を含むアルキル基であり、そしてＸはハロゲン化物、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、カルボン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルまたはアリールスルホン酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩より選択されるイオン種である。アルキルフェノールエトキシラートは次式により表わされる。上式中ＲはＣ₄よりＣ₂₂のアルキルであり、そしてｘは１と７０の間にある。そして第四級ジアミンを含むエトキシル化第四級塩は次式により表わされる。上式中Ｒは少なくとも６個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ¹はアルキル、ヒドロキシアルキルまたはアルコキシアルキルであり、そしてＸはハロゲン化物、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、カルボン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルまたはアリールスルホン酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩より選択されるイオン種である。このような界面活性剤はいろいろなよく知られた商品名で市販されている。そ（Akzo Chemical Inc.，Chicago，IL）などがある。本発明において使用のため適当なその他の界面活性剤は、例えば、Kirk-Othme r，Encyclopedia of Chemical Technology，3rd ed．Vol．22，p.332-386、および入手できる製造関係文献、例えば、Mc Cutcheon's Emulsifiers & Detergents ，North American and International Edition（Mc CutcheonDivision，The MC Publishing Co.，1991），Ash，The Condensed Encyclopediaof Surfactonts（C hemical Publishing Co.，Inc.，1989），およびAsh，WhatEvery Chemical Tech nologist Wants to Know About... Emulsifiers and Wetting Agents，Vol．Ｉ（Chemical Publishing Co.，Inc．1988）、などに開示されている。これらのすべては引用によりここに組み込まれる。界面活性剤は、本発明の界面活性剤変性シリカを組み入れる最終製品の用途において支配する環境に対して適度に安定でありかつ不活性でなければならない。一般に、本発明において使用される界面活性剤に対するシリカの量は、もしその量がそれにより処理されるべきシリカの特性を変性するために十分ならば、変動してもよい。変性するという用語により意味されることは、もしそのシリカと界面活性剤が別々にその系に組み入れられたなら達成されるものよりも高められたレオロジー性能および／または化学的安定性をこの界面活性剤変性シリカが与えるであろうということである。特に好ましい実施態様において、未変性のシリカの重量に基づき０．０１％から３０％までの処理濃度を与えるために十分な量の界面活性剤と共にシリカが処理される。未変性のシリカの重量に基づき０．５％から１０％までの処理濃度を生成するために十分な界面活性剤の量が特に好ましい。本発明によれば、シリカ表面の変性は、シリカの上に界面活性剤を分布させるような、当業者に周知の適当な技術により達成されることができよう。前記混合物はそのとき、シリカの特性を変性するために十分な温度でおよび期間に加熱される。通例として、約１５分から約２時間までの範囲の期間に約６０℃から３００℃までの範囲の温度が適当であると判った。３０分と６０分の間の期間に約８０℃から２４０℃までの温度の範囲は、そのような範囲がシリカの特性を効果的に変性させることが判ったので、特に好ましい。変性の間、界面活性剤はシリカと吸着または反応により結合するであろうという理論が立てられている。界面活性剤によりシリカを変性する方法はバッチ塊状混合に続いて前記と同様な加熱サイクルを含む。シリカ表面上に均一な界面活性剤の分布を得る好ましい方法は、シリカが界面活性剤と共に噴霧される室を通して既知の手段により保管容器からシリカをポンプ輸送することを含む。界面活性剤送達速度は、望みの濃度水準を達成するために流量計により調節されることができる。この方法は、界面活性剤材料の均一な分布を達成することが判ったが、さらに詳細に米国特許第５，１５３，０３０号に開示されている。この開示は引用によりここに組み入れられる。上記の方法の効果を高めるその他の道が当業者により認められることがあろう、そしてそれは本発明の範囲内にある。本発明の界面活性剤変性シリカは水性系においてレオロジー制御を有効に行うために、特に塗料、接着剤、およびインキなどの用途において有用であることができよう。本発明の界面活性剤変性シリカの非限定的な例による説明が次に与えられる。例１本発明に従って、適当な円筒形耐圧容器に熱の付加と除去のための装置、温度を記録する装置、界面活性剤処理材料を導入するための装置、ヒュームドシリカを導入するための装置、および界面活性剤変性シリカの除去と採集のための装置で製造されたシリカ（Cabot Corporationにより製造および販売されている）であり、約２００ｍ²／ｇのＢＥＴ表面積、約０．０１４ミクロンの粒径、約２．５１ｂｓ／ｆｔ³の密度、約２％の１０００℃における強熱減量および３．７より４．３までのｐＨ値を有する。シリカを流動化させるために容器の底のディストリビューター板を通して圧縮空気がパイプで送られた。約６ｇの NJの登録商標）を流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。容器の蓋を取りつけてから、次に容器を窒素で約１０分間流動化させ、その後２３０℃に約３０分間加熱した。容器を次に冷却浴の中に約２０分間置いてから、適当な手段で製品を採集した。その製品は、それと共に処理された界面活性剤を３重量％含むヒュームドシリカであった。界面活性剤変性ヒュームドシリカは次に加減抵抗器により制御された市販のウェアリングブレンダー（Waring Blender）を使用して直接水中へシリカ３重量％で分散された。界面活性剤変性ヒュームドシリカは低速度で投入され、そして次に高速度で５分間に分散された。水性分散液は真空下に脱気され、次に静かに攪拌することにより泡を減少させられた。ブルックフィールドＬＶＴ粘度測定が２番または３番スピンドルを６と６０ｒｐｍで使用して１，７および２８日において行われた。比較の目的で、同等比率のヒュームドシリカとＴＥＴＲＯＮＩＣ７０１ブロックポリマーを別々に加減抵抗器により制御されたウエアリングブレンダーを使用して水中にシリカ３重量％で分散させた（「個別添加」）。そのシリカと界面活性剤は水中に低速度で投入され、次に高速度で５分間分散された。その水性分散液は同様に脱気されてから静かに攪拌されて泡を減少させられた。最後に、界面活性剤なしに水中におけるヒュームドシリカ（「ベースシリカ」と呼ばれる）の粘度もまた測定されそして比較された。これらの水性分散液は次の特徴を有していた。例１により説明されたように、本発明の界面活性剤変性シリカは従来のシリカと界面活性剤の添加よりも大なる増粘効果を有していた。例２ポリマーを２００グラムの流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。プラス（＋）記号は、ヒュームドシリカと界面活性剤の別々の添加により形成された分散液は泡、液および沈殿の明瞭な層に相分離したことを示す。例３ポリマーを２００グラムの流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。例４ Corporation，Parsippany，NJ）界面活性剤を２００グラムの流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。例５剤を２００グラムの流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。例６剤を２００グラムの流動化したヒュームドシリカの容器を注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。例７例１の過程を繰返したが、但し６グラムのＥＴＨＯＭＥＥＮＳ−１２界面活性剤（Akzo Chemical Inc.，Chicago，Illinoisから入手できる）を１９４グラムの流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。例８例１の過程を繰返したが、但し６グラムのＥＴＨＯＭＥＥＮＳ−１５界面活性剤を１９４グラムの流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。例９例１の過程を繰返したが、但し６グラムのＥＴＨＯＭＥＥＮＳ−２５界面活性剤を１９４グラムの流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。例１０例１の過程を繰返したが、但し７．５グラムのＥＴＨＯＭＥＥＮＳ−１２塩界面活性剤（ＥＴＨＯＭＥＥＮＳ−１２の第四級誘導体、Akzo Chemicals，In c.，Chicago，Illinoisから入手できる）を１９４グラムの流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。例１１例１の過程を繰返したが、但し７．５グラムのＥＴＨＯＭＥＥＮＳ−１５塩界面活性剤（ＥＴＨＯＭＥＥＮＳ−１５の第四級誘導体）を１９４グラムの流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。例１２例１の過程を繰返したが、但し７．７グラムのＥＴＨＯＭＥＥＮＳ−２５塩界面活性剤を１９４グラムの流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。例１３剤（Union Carbide，Chicago，Illinois）を２００グラムの流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。例１４例１の過程を繰返したが、但し６グラムのＴＲＩＴＯＮＸ−４５界面活性剤を２００グラムの流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。例１５（Texaco Chemical Company，Houston，Texasの商標）界面活性剤を２００グラムの流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。例１６８５第四級塩（Akzo Chemicals，Inc.，Chicago，Illinois）を２００グラムの流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。例１７例１の過程を繰返したが、但し１０グラムのＡＲＱＵＡＤＨＴＬ８ＣＬ− ８５第四級塩を２００グラムの流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。例１８例１の過程を繰返したが、但し７グラムのＡＲＱＵＡＤ２Ｔ−７５第四級塩を２００グラムの流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。例１９ Chemicals Inc.，Chicago，Illinoisの登録商標）を２００グラムの流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。例２０級塩（Akzo Chemicals Inc.，Chicago，Illinois）を２００グラムの流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。例２１塩を１９４グラムの流動化したヒュームドシリカの容器に注入した。その水性分散液は次の特徴を有していた。例２２例１と同様に、適当な円筒形耐圧容器に熱の付加と除去のための装置、温度を記録する装置、界面活性剤処理材料を導入するための装置、ヒュームドシリカを導入するための装置、および界面活性剤変性シリカの除去と採集のための装置を０号の方法に従って噴霧される室を通して保管容器からポンプ輸送した。ＴＥＴＲＯＮＩＣ界面活性剤の送達速度は約３％処理水準を達成するように流量計により調節された。界面活性剤と接続した後、前記の容器内に流入したシリカはそれから約９３℃に３０分間加熱された。その容器は次に冷却浴の中に約２０分間置かれてから適当な手段で製品を採集された。その製品は、それと共に処理された界面活性剤を３重量％含むヒュームドシリカであった。界面活性剤変性ヒュームドシリカは次に加減抵抗器により制御された市販のウエアリングブレンダー（Waring Blender）を使用して直接水中にシリカ３重量％で分散された。界面活性剤変性ヒュームドシリカは低速度で投入され、そして次に高速度で５分間に分散された。水性分散液は真空下に脱気され、次に静かに攪拌することにより泡を減少させられた。ブルックフィールドＬＶＴ粘度測定が２番または３番スピンドルを６と６０ｒｐｍで使用して７日において行われた。比較の目的で、同等比率のヒュームドシリカとＴＥＴＲＯＮＩＣ７０１ブロックポリマーを別々に加減抵抗器により制御されたウエアリングブレンダーを使用して水中にシリカ３重量％で分散させた（「個別添加」）。そのシリカと界面活性剤は水中に低速度で投入され、次に高速度で５分間分散された。その水性分散液は同様に脱気されてから静かに攪拌されて泡を減少させられた。前記の例におけるように、ベースシリカの粘度もまた測定された。その水性分散液は次の特徴を有していた。例２３は米国特許第５，１５３，０３０号の方法に従って噴霧された。ＴＥＴＲＯＮＩＣ界面活性剤の送達速度は約３％処理水準を達成するめに流量計により再び制御された。その水性分散液は次の特徴を有していた。上記の例により説明されたように、本発明の界面活性剤変性シリカは従来のシリカと界面活性剤の添加よりも大なる増粘効果を有していた。さらに、カチオン性および非イオン性界面活性剤のあるものは、未処理のベースシリカよりも３から４オーダー大きい値の増粘効果を与えた。その上、分散液の安定性は、本発明の界面活性剤変性シリカを使用する水性系において与えられたが、従来のシリカと界面活性剤の添加は、多くの例において、相分離を結果としてもたらした。本発明は水性塗料およびその他の用途のために万能のかつ有効なレオロジー的添加剤を提供する。本発明はここに提示されかつ記述された特定の実施態様に限定されないこと、なお数多の変更と変形とをこの発明の範囲およびその精神から逸脱することなくおこなうことができることは当然のことである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．それと共に処理された界面活性剤を含むヒュームドシリカから成る界面活性剤変性シリカ。２．該シリカは、約５０ｍ²／ｇと４００ｍ²／ｇの間のＢＥＴ表面積および１０１ｂｓ／ｆｔ³以下のかさ密度を有するヒュームドシリカである請求項１に記載の界面活性剤変性シリカ。３．該界面活性剤は非イオン性界面活性剤、カチオン界面活性剤、および両性界面活性剤から成る群より選択される請求項１に記載の界面活性剤変性シリカ。４．該ヒュームドシリカは約５０ｍ²／ｇと４００ｍ²／ｇの間のＢＥＴ表面積および１０１ｂｓ／ｆｔ³以下のかさ密度を有し、かつ該界面活性剤材料は非イオン性界面活性剤、カチオン界面活性剤、および両性界面活性剤から成る群より選択される請求項１に記載の界面活性剤変性シリカ。５．該界面活性剤は、二官能性ＥＯ−ＰＯブロック共重合体、四官能性ＥＯ− ＰＯブロック共重合体、第四級アンモニウム塩、エトキシル化第四級アンモニウム塩、エトキシル化線状アルコール、アルキルフェノールエトキシラート第一級、第二級および第三級アルキルアミンおよびそれらの塩誘導体、またはアミンエトキシラートおよびそれらの塩誘導体から成る群より選択される高分子量の界面活性剤である請求項３に記載の界面活性剤変性シリカ。６．該第四級塩は式、〔式中Ｒは少なくとも６個の炭素原子を含むアルキル基であり、そしてＸはハロゲン化物、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、カルボン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルまたはアリールスルホン酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩より選択されるイオン種である〕により表わされるジアルキルジメチルアンモニウム塩である請求項５に記載の界面活性剤変性シリカ。７．該ポリエトキシル化第四級塩は式、〔式中Ｒは少なくとも６個の炭素を含むアルキル基であり、平均の（ｘ＋ｙ）は２と１５の間にあり、そしてＸはハロゲン化物、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、カルボン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルまたはアリールスルホン酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩より選択されるイオン種である〕により表わされるモノアルキルモノメチルジエトキシル化アンモニウム塩である請求項５に記載の界面活性剤変性シリカ。８．該アミンエトキシラートは式、〔式中Ｒは少なくとも６個の炭素原子を含むアルキル基であり、そして平均の（ｘ＋ｙ）は２と５０の間にある〕により表わされる請求項５に記載の界面活性剤変性シリカ。９．該アミンエトキシラートは式、〔式中Ｒは少なくとも６個の炭素原子を含むアルキル基であり、平均の（ｘ＋ｙ）は２と５０の間にあり、そしてＸはハロゲン化物、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、カルボン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルまたはアリールスルホン酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩より選択されるイオン種である〕により表わされる塩誘導体である請求項５に記載の界面活性剤変性シリカ。１０．該第三級アルキルアミンは式、〔式中Ｒは少なくとも６個の炭素原子を含むアルキル基である〕により表わされるモノアルキル、ジメチルアミンである請求項５に記載の界面活性剤変性シリカ。１１．該第三級アルキルアミン塩は式、〔式中Ｒは少なくとも６個の炭素原子を含むアルキル基であり、そしてＸはハロゲン化物、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、カルボン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルまたはアリールスルホン酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩より選択されるイオン種である〕により表わされるモノアルキルジメチルアミン塩である請求項５記載の界面活性剤変性シリカ。１２．該アルキルフェノールエトキシラートは式、〔式中ＲはＣ₄よりＣ₂₂のアルキルであり、そしてｘは１と７０の間にある〕により表わされる請求項５に記載の界面活性剤変性シリカ。１３．該エトキシル化第四級塩は式、〔式中Ｒは少なくとも６個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ¹はアルキル、ヒドロキシアルキルまたはアルコキシアルキルであり、そしてＸはハロゲン化物、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、カルボン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルまたはアリールスルホン酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩より選択されるイオン種である〕により表わされるジ第四級ジアミンである請求項５に記載の界面活性剤変性シリカ。１４．該処理は熱処理である請求項１に記載の界面活性剤変性シリカ。１５．界面活性剤変性シリカを製造する方法において、ヒュームドシリカを界面活性剤材料と混合する段階、および前記ヒュームドシリカの表面を前記界面活性剤材料で処理するために十分な時間と温度で加熱する段階、の二段階から成る界面活性剤変性シリカを製造する方法。１６．該ヒュームドシリカは約５０ｍ²／ｇと４００ｍ²／ｇの間のＢＥＴ表面積および１０１ｂｓ／ｆｔ³以下のかさ密度を有する請求項１５に記載の方法。１７．該表面界面活性剤材料は非イオン性界面活性剤、カチオン界面活性剤、および両性界面活性剤から成る群より選択される請求項１５に記載の方法。１８．該ヒュームドシリカは約５０ｍ²／ｇと４００ｍ²／ｇの間のＢＥＴ表面積および１０１ｂｓ／ｆｔ³以下のかさ密度を有し、かつ該界面活性剤材料は非イオン性界面活性剤、カチオン界面活性剤、および両性界面活性剤から成る群より選択される請求項１５に記載の方法。１９．該界面活性剤は二官能性ＥＯ−ＰＯブロック共重合体、四官能性ＥＯ− ＰＯブロック共重合体、第四級アンモニウム塩、エトキシル化第四級アンモニウム塩、エトキシル化線状アルコール、アルキルフェノールエトキシラート、第一級、第二級および第三級アルキルアミンおよびそれらの塩誘導体、またはアミンエトキシラートおよびそれらの塩誘導体から成る群より選択される高分子量の界面活性剤である請求項１５に記載の方法。２０．該第四級塩は式、〔式中はＲ少なくとも６個の炭素原子を含むアルキル基であり、そしてＸはハロゲン化物、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、カルボン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルまたはアリールスルホン酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩より選択されるイオン種である〕により表わされるジアルキルジメチルアンモニウム塩である請求項１９に記載の方法。２１．該ポリエトキシル化第４級塩は式、〔式中Ｒは少なくとも６個の炭素を含むアルキル基であり、平均の（ｘ＋ｙ）は２と１５の間にあり、そしてＸはハロゲン化物、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、カルボン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルまたはアリールスルホン酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩より選択されるイオン種である〕により表わされるモノアルキルモノメチルジエトキシル化アンモニウム塩である請求項１９に記載の方法。２２．該アミンエトキシラートは式、〔式中Ｒは少なくとも６個の炭素原子を含むアルキル基であり、平均の（ｘ＋ｙ）は２と５０の間にある〕により表わされる請求項１９に記載の方法。２３．該アミンエトキシラートは式、〔式中Ｒは少なくとも６個の炭素原子を含むアルキル基であり、平均の（ｘ＋ｙ）は２と５０の間にあり、そしてＸはハロゲン化物、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、カルボン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルまたはアリールスルホン酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩より選択されるイオン種である〕により表わされる塩誘導体である請求項１９に記載の方法。２４．該第三級アミンは式、〔式中Ｒは少なくとも６個の炭素原子を含むアルキル基である〕により表わされるモノアルキル、ジメチルアミンである請求項１９に記載の方法。２５．該第三級アルキルアミン塩は式、〔式中Ｒは少なくとも６個の炭素原子を含むアルキル基であり、そしてＸはハロゲン化物、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、カルボン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルまたはアリールスルホン酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩より選択されるイオン種である〕により表わされるモノアルキルジメチルアミン塩である請求項１９に記載の方法。２６．該アルキルフェノールエトキシラートは式、〔式中ＲはＣ₄よりＣ₂₂のアルキルであり、そしてｘは１と７０の間にある〕により表わされる請求項１９に記載の方法。２７．該エトキシル化第四級塩は式、〔式中Ｒは少なくとも６個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ₁はアルキル、ヒドロキシアルキルまたはアルコシキアルキルであり、そしてＸはハロゲン化物、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、カルボン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルまたはアリールスルホン酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩より選択されるイオン種である〕により表わされるジ第四級ジアミンである請求項１９に記載の方法。２８．該ヒュームドシリカおよび界面活性剤材料は約３０分と６０分の間のある期間に約８０℃と約２４０℃の間のある温度で加熱される請求項１９に記載の方法。２９．該加熱は酸化されない環境の下で密閉容器内においてである請求項１９に記載の方法。３０．水性系に、シリカがそれと共に処理された界面活性剤材料を含むヒュームドシリカの有効な量をそれに添加することから成る水性系を増粘する方法。３１．該ヒュームドシリカは約５０ｍ²／ｇと４００ｍ²／ｇの間のＢＥＴ表面積および１０１ｂｓ／ｆｔ³以下のかさ密度を有する請求項３０に記載の方法。３２．該界面活性剤材料は非イオン性界面活性剤、カチオン界面活性剤、および両性界面活性剤から成る群より選択される請求項３０に記載の方法。３３．該ヒュームドシリカは約５０ｍ²／ｇと４００ｍ²／ｇの間のＢＥＴ表面積および１０１ｂｓ／ｆｔ³以下のかさ密度を有し、かつ該界面活性剤材料は非イオン性界面活性剤、カチオン界面活性剤、および両性界面活性剤から成る群より選択される請求項３０に記載の方法。３４．該界面活性剤は二官能性ＥＯ−ＰＯブロック共重合体、四官能性ＥＯ− ＰＯブロック共重合体、第四級アンモニウム塩、エトキシル化第四級アンモニウム塩、エトキシル化線状アルコール、アルキルフエノールエトキシラート第一級、第二級および第三級アルキルアミンおよびそれらの塩誘導体、またはアミンエトキシラートおよびそれらの塩誘導体から成る群より選択される高分子量の界面活性剤である請求項３０に記載の方法。