JPH089006B2 - 白金触媒組成物及びその製造方法 - Google Patents
白金触媒組成物及びその製造方法Info
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- JPH089006B2 JPH089006B2 JP1296995A JP29699589A JPH089006B2 JP H089006 B2 JPH089006 B2 JP H089006B2 JP 1296995 A JP1296995 A JP 1296995A JP 29699589 A JP29699589 A JP 29699589A JP H089006 B2 JPH089006 B2 JP H089006B2
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- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
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- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
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- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、所謂ヒドロシリル化反応に有用な新規白金
触媒組成物に関する。
触媒組成物に関する。
（従来技術） 不飽和二重結合を有する有機化合物に、≡SiH基を分
子中に有する有機ケイ素化合物を付加させる反応は、所
謂ヒドロシリル化反応として知られており、新たな有機
ケイ素化合物の合成に利用されている。
子中に有する有機ケイ素化合物を付加させる反応は、所
謂ヒドロシリル化反応として知られており、新たな有機
ケイ素化合物の合成に利用されている。
このような有機ケイ素化合物の合成に利用されるヒド
ロシリル化反応においては、一般に種々の白金系触媒が
使用されており、例えば活性炭に白金を担持させてなる
もの（米国特許第2,970,150号明細書）、塩化白金酸
（同第2,823,218号明細書）、白金−有機化合物錯体
（同第3,159,601号明細書）、白金一有機官能性シロキ
チン錯体（特公昭63−19218号公報）等の白金系触媒が
知られている。
ロシリル化反応においては、一般に種々の白金系触媒が
使用されており、例えば活性炭に白金を担持させてなる
もの（米国特許第2,970,150号明細書）、塩化白金酸
（同第2,823,218号明細書）、白金−有機化合物錯体
（同第3,159,601号明細書）、白金一有機官能性シロキ
チン錯体（特公昭63−19218号公報）等の白金系触媒が
知られている。
（解決すべき問題点） しかしながら、従来公知の上記白金系触媒は、付加反
応活性が高く、反応性に富んでいるという利点を有する
ものの、活性が高いために、ヒドロシリル化反応を行う
に際して反応種である有機化合物中の未端不飽和二重結
合が内部転位し、この結果として、反応しにくい異性体
原料が未反応物として反応系中に残存したり、あるいは
目的とする有機ケイ素化合物の異性体が多量に副生し、
収率が低下するという不都合を生じる。しかも、上記の
異性体原料は、これを回収しても再使用困難であり、ま
た副生した目的とする有機ケイ素化合物の異性体は、そ
の化学構造の類似性からいって分離精製することが極め
て困難である。
応活性が高く、反応性に富んでいるという利点を有する
ものの、活性が高いために、ヒドロシリル化反応を行う
に際して反応種である有機化合物中の未端不飽和二重結
合が内部転位し、この結果として、反応しにくい異性体
原料が未反応物として反応系中に残存したり、あるいは
目的とする有機ケイ素化合物の異性体が多量に副生し、
収率が低下するという不都合を生じる。しかも、上記の
異性体原料は、これを回収しても再使用困難であり、ま
た副生した目的とする有機ケイ素化合物の異性体は、そ
の化学構造の類似性からいって分離精製することが極め
て困難である。
従って本発明は、ヒドロシリル化反応を行うに際して
生じる上記のような不都合を回避することが可能な白金
触媒組成物及びその製造方法を提供することを目的とす
る。
生じる上記のような不都合を回避することが可能な白金
触媒組成物及びその製造方法を提供することを目的とす
る。
（問題点を解決するための手段） 本発明の白金触媒組成物は、下記一般式（Ｉ）、 CH2＝CH−Ｒ−CH＝CH2 （Ｉ） 式中、Ｒは炭素数２〜10の二価飽和炭化水素基を示
す、 で表されるジオレフィン成分と０価、２価或いは４価の
何れかの白金化合物成分とから成る。
す、 で表されるジオレフィン成分と０価、２価或いは４価の
何れかの白金化合物成分とから成る。
この白金触媒組成物は、前記一般式（Ｉ）で表される
ジオレフィンと、０価、２価或いは４価の何れかの白金
化合物とを反応させることによって製造される。
ジオレフィンと、０価、２価或いは４価の何れかの白金
化合物とを反応させることによって製造される。
ジオレフィン 本発明において使用するジオレフィンは、前記一般式
（Ｉ）、即ち、 CH2＝CH−Ｒ−CH＝CH2 （Ｉ） で表される通り、分子鎖両端に２重結合を有するもので
ある。
（Ｉ）、即ち、 CH2＝CH−Ｒ−CH＝CH2 （Ｉ） で表される通り、分子鎖両端に２重結合を有するもので
ある。
かかる一般式（Ｉ）において、基Ｒは、炭素数２〜10
の二価飽和炭化水素基、例えばエチレン、プロピレン、
ブチレン、ヘキシレン、オクチレン、デシレン、シクロ
ヘキシレン等であるが、これらは部分的に分岐していて
もよい。
の二価飽和炭化水素基、例えばエチレン、プロピレン、
ブチレン、ヘキシレン、オクチレン、デシレン、シクロ
ヘキシレン等であるが、これらは部分的に分岐していて
もよい。
本発明においては、白金への配位性及び異性化抑止効
果の点から、特に1,5−ヘキサジエン、1,7−オクタジエ
ン、1,9−デカジエン、1,11−ドデカジエンなどの前記
Ｒ基が直鎖状となっているジオレフィンが好適に用いら
れる。
果の点から、特に1,5−ヘキサジエン、1,7−オクタジエ
ン、1,9−デカジエン、1,11−ドデカジエンなどの前記
Ｒ基が直鎖状となっているジオレフィンが好適に用いら
れる。
この場合、ブタジエンやペンタジエンのように鎖長が
短いジオレフィンを用いたときには、異性化抑止効果が
乏しくなり、また1,14−パンタデカジエンのように鎖長
の長いジオレフィンは固化し易く、取扱が困難であり適
さない。更に、シクロオクタジエンのように環状のジオ
レフィンも異性化抑止効果が乏しく、本発明の目的を達
することができない。何れにしろ、前記一般式（Ｉ）で
表されるジオレフィンを使用することによってのみ、ヒ
ドロシリル化反応に際しての異性化を有効に抑制し得る
白金触媒組成物を得ることが可能となる。
短いジオレフィンを用いたときには、異性化抑止効果が
乏しくなり、また1,14−パンタデカジエンのように鎖長
の長いジオレフィンは固化し易く、取扱が困難であり適
さない。更に、シクロオクタジエンのように環状のジオ
レフィンも異性化抑止効果が乏しく、本発明の目的を達
することができない。何れにしろ、前記一般式（Ｉ）で
表されるジオレフィンを使用することによってのみ、ヒ
ドロシリル化反応に際しての異性化を有効に抑制し得る
白金触媒組成物を得ることが可能となる。
白金化合物 本発明において、上記のジオレフィンと組合せて使用
する白金化合物としては、０価、２価或いは４価の何れ
かの白金化合物が使用される。
する白金化合物としては、０価、２価或いは４価の何れ
かの白金化合物が使用される。
かかる白金化合物としては、これに限定されるもので
はないが、例えば代表的なものとして次のものを例示す
ることができる。
はないが、例えば代表的なものとして次のものを例示す
ることができる。
２価の白金化合物として、PtX2（Ｘはハロゲン原子を
示す、以下同じ）で表される塩化白金（II）等のハロゲ
ン化白金、テトラクロロ白金（II）酸等の白金酸、及び
テトラクロロ白金（II）酸カリウム等の白金（II）酸の
アルカリ塩。
示す、以下同じ）で表される塩化白金（II）等のハロゲ
ン化白金、テトラクロロ白金（II）酸等の白金酸、及び
テトラクロロ白金（II）酸カリウム等の白金（II）酸の
アルカリ塩。
４価の白金化合物として、PtX4で表される塩化白金
（IV）等のハロゲン化白金、ヘキサクロロ白金（IV）酸
等の白金酸、及びヘキサクロロ白金（IV）酸カリウム、
ヘキサクロロ白金（IV）酸ナトリウム等の白金（IV）酸
のアルカリ塩。
（IV）等のハロゲン化白金、ヘキサクロロ白金（IV）酸
等の白金酸、及びヘキサクロロ白金（IV）酸カリウム、
ヘキサクロロ白金（IV）酸ナトリウム等の白金（IV）酸
のアルカリ塩。
０価の白金化合物として、上記の２価乃至４価の白金
化合物を、NaHCO3等のアルカリ性物質により中和したも
の。
化合物を、NaHCO3等のアルカリ性物質により中和したも
の。
上記の白金化合物は、必要により、アルコール等の溶
媒に溶解させて使用に供される。
媒に溶解させて使用に供される。
白金触媒組成物の製造 本発明の白金触媒組成物は、上述した特定のジオレフ
ィンと白金化合物とを反応させることによって製造され
る。
ィンと白金化合物とを反応させることによって製造され
る。
両成分の反応は、Zeise塩を調製する方法（新実験化
学講座vol.12,255,1976,丸善参照）と同様に、溶剤系で
両者を室温乃至加熱下で混合すればよい。
学講座vol.12,255,1976,丸善参照）と同様に、溶剤系で
両者を室温乃至加熱下で混合すればよい。
反応温度は、用いるジオレフィン及び白金化合物の種
類によっても相違するが、一般には10〜100℃、好まし
くは20〜80℃、更に好ましくは40〜80℃の範囲とするの
が好適であり、反応時間は１〜24時間程度で十分であ
る。
類によっても相違するが、一般には10〜100℃、好まし
くは20〜80℃、更に好ましくは40〜80℃の範囲とするの
が好適であり、反応時間は１〜24時間程度で十分であ
る。
ジオレフィンと白金化合物との使用割合は、通常、白
金化合物１モル当り（白金換算）、ジオレフィンを0.5
〜８モル、好ましくは２〜６モルとするのがよい。
金化合物１モル当り（白金換算）、ジオレフィンを0.5
〜８モル、好ましくは２〜６モルとするのがよい。
また白金自体が高価なものであるため、反応生成物を
触媒として添加するときの誤差を少なくするために、反
応に際して、アルコール類、各種炭化水素系溶剤を用い
て、有効白金成分が数％程度になるように希釈して白金
化合物を使用することも可能である。
触媒として添加するときの誤差を少なくするために、反
応に際して、アルコール類、各種炭化水素系溶剤を用い
て、有効白金成分が数％程度になるように希釈して白金
化合物を使用することも可能である。
更に白金化合物として、塩化白金酸などの塩素含有白
金化合物を使用する場合には、遊離塩素イオンにより副
反応が生じる場合があるので、炭酸水素ナトリウム、炭
酸ナトリウム、ヒドラジン等の塩基を用いて、予め該塩
素含有白金化合物を中和したのちにジオレフィンを反応
させるか、あるいは該塩素含有白金化合物とジオレフィ
ンとを反応させ、次いで前記塩基を添加して中和処理を
行なうことが望ましい。一般的には、塩素含有白金化合
物を予め中和処理に付した後に反応を行うことが好適で
ある。
金化合物を使用する場合には、遊離塩素イオンにより副
反応が生じる場合があるので、炭酸水素ナトリウム、炭
酸ナトリウム、ヒドラジン等の塩基を用いて、予め該塩
素含有白金化合物を中和したのちにジオレフィンを反応
させるか、あるいは該塩素含有白金化合物とジオレフィ
ンとを反応させ、次いで前記塩基を添加して中和処理を
行なうことが望ましい。一般的には、塩素含有白金化合
物を予め中和処理に付した後に反応を行うことが好適で
ある。
得られた反応生成物は、濾過、抽出等の常法の精製処
理によって、副生する塩化ナトリウム等の塩、余剰の中
和剤等が除去されて、白金触媒組成物として使用に供さ
れる。
理によって、副生する塩化ナトリウム等の塩、余剰の中
和剤等が除去されて、白金触媒組成物として使用に供さ
れる。
白金触媒組成物 上記方法によって得られた白金触媒組成物において
は、少なくとも一部に前述したジオレフィンと白金化合
物との反応生成物が形成されており、かかる反応生成物
の存在により、ヒドロシリル化反応に対して有効な触媒
作用を示すものと考えられる。この反応生成物は、白金
原子を中心原子とし、ジオレフィンの２重結合が配位し
たオレフィン白金錯塩からなるものと推定され、このオ
レフィン白金錯塩は、前記ジオレフィンをＺとすると、
例えば、 ［PtZ2］，［X4PtZ2］，［X2PtZ2PtX2］ ［X4PtZ］，［X2PtZ］， 等の化学構造を有しているものと考えられる。
は、少なくとも一部に前述したジオレフィンと白金化合
物との反応生成物が形成されており、かかる反応生成物
の存在により、ヒドロシリル化反応に対して有効な触媒
作用を示すものと考えられる。この反応生成物は、白金
原子を中心原子とし、ジオレフィンの２重結合が配位し
たオレフィン白金錯塩からなるものと推定され、このオ
レフィン白金錯塩は、前記ジオレフィンをＺとすると、
例えば、 ［PtZ2］，［X4PtZ2］，［X2PtZ2PtX2］ ［X4PtZ］，［X2PtZ］， 等の化学構造を有しているものと考えられる。
このようなジオレフィン成分及び白金化合物成分を含
有して成る本発明の白金触媒組成物は、必要により、白
金濃度が、0.1〜５重量％となるように有機溶媒で希釈
されて使用される。
有して成る本発明の白金触媒組成物は、必要により、白
金濃度が、0.1〜５重量％となるように有機溶媒で希釈
されて使用される。
ヒドロシリル化反応 本発明の白金触媒組成物は、分子中に≡SiH基を有す
る有機ケイ素化合物と、下記一般式、 CH2＝CH−CH2−R1 （II） あるいは、 CH2＝CH−CH2−R2−CH2−CH＝CH2 （III） 式中、R1は１価の有機基を示し、 R2は炭素数が８以下の２価の飽和炭化水素基または直接
結合を示す、 で表される分子鎖末端に不飽和結合を有する有機化合物
とのヒドロシリル化反応を有効に促進させるための触媒
として有利に使用される。
る有機ケイ素化合物と、下記一般式、 CH2＝CH−CH2−R1 （II） あるいは、 CH2＝CH−CH2−R2−CH2−CH＝CH2 （III） 式中、R1は１価の有機基を示し、 R2は炭素数が８以下の２価の飽和炭化水素基または直接
結合を示す、 で表される分子鎖末端に不飽和結合を有する有機化合物
とのヒドロシリル化反応を有効に促進させるための触媒
として有利に使用される。
即ち、このヒドロシリル化反応は、前記≡SiH基のオ
レフィン結合に対する付加反応であり、この反応によ
り、下記式 ≡Si−CH2CH2CH2−R1 （IV） ≡Si−CH2CH2CH2−R2−CH2−CH＝CH2 （Ｖ） あるいは、 ≡Si−CH2CH2CH2−R2−CH2CH2CH2−Si≡ （VI） で表されるシリル基を有する有機ケイ素化合物が合成さ
れる。
レフィン結合に対する付加反応であり、この反応によ
り、下記式 ≡Si−CH2CH2CH2−R1 （IV） ≡Si−CH2CH2CH2−R2−CH2−CH＝CH2 （Ｖ） あるいは、 ≡Si−CH2CH2CH2−R2−CH2CH2CH2−Si≡ （VI） で表されるシリル基を有する有機ケイ素化合物が合成さ
れる。
従来公知の白金系触媒を用いて上記の反応を行なう
と、原料であるオレフィン乃至ジオレフィンの一部につ
いて、その端末２重結合が内部転位して反応困難な異性
体を生じることとなるのである。
と、原料であるオレフィン乃至ジオレフィンの一部につ
いて、その端末２重結合が内部転位して反応困難な異性
体を生じることとなるのである。
例えば式（II）のモノオレフィンを用いた時には、下
記反応式、 X3Si−Ｈ＋CH2＝CH−CH2−R1 ⇒X3Si−CH2CH2CH2−R1＋CH3−CH＝CH−R1 で表される通り、原料オレフィンの一部が異性体として
未反応のまま残存してしまうため、その収率は極めて低
い。しかも、残存した原料オレフィンの異性体は、反応
性が著しく乏しいために、回収しての再使用も困難とな
っている。
記反応式、 X3Si−Ｈ＋CH2＝CH−CH2−R1 ⇒X3Si−CH2CH2CH2−R1＋CH3−CH＝CH−R1 で表される通り、原料オレフィンの一部が異性体として
未反応のまま残存してしまうため、その収率は極めて低
い。しかも、残存した原料オレフィンの異性体は、反応
性が著しく乏しいために、回収しての再使用も困難とな
っている。
更に、式（III）のジオレフィンを用いた時には、ジ
オレフィン過剰の場合に、下記反応式、 で表され、また有機ケイ素化合物が過剰の場合におい
て、下記反応式、 で表される通り、原料ジオレフィンの一部が内部転位に
より異性体化する結果として、目的とする化合物以外に
多量の副生成物が生じ、収率の著しい低下を招く。しか
もジオレフィン過剰の場合の主生成物と副生成物とは異
性体同士であり、両者を分離精製することは困難であ
る。またこれらの場合にも、原料ジオレフィンの一部
は、反応困難な異性体となって、未反応物として残存す
る。
オレフィン過剰の場合に、下記反応式、 で表され、また有機ケイ素化合物が過剰の場合におい
て、下記反応式、 で表される通り、原料ジオレフィンの一部が内部転位に
より異性体化する結果として、目的とする化合物以外に
多量の副生成物が生じ、収率の著しい低下を招く。しか
もジオレフィン過剰の場合の主生成物と副生成物とは異
性体同士であり、両者を分離精製することは困難であ
る。またこれらの場合にも、原料ジオレフィンの一部
は、反応困難な異性体となって、未反応物として残存す
る。
かように、従来から知られている白金触媒を用いて上
記のヒドロシリル反応を行う場合には、原料オレフィン
化合物の異性体化の結果として、上述した不都合を回避
し得なかったのである。
記のヒドロシリル反応を行う場合には、原料オレフィン
化合物の異性体化の結果として、上述した不都合を回避
し得なかったのである。
しかして前述した本発明の白金触媒を上記のヒドロシ
リル反応に適用する場合には、原料オレフィン化合物の
異性体化が有効に抑制されるため、収率の低下等の種々
の不都合が有効に回避されるのである。
リル反応に適用する場合には、原料オレフィン化合物の
異性体化が有効に抑制されるため、収率の低下等の種々
の不都合が有効に回避されるのである。
本発明の白金触媒が適用されるとヒドロシリル反応に
おいて、用いる有機ケイ素化合物としては、≡SiH基を
少なくとも１個分子中に有していれば特に制限はなく、
Si原子を１個のみ有するモノマーから多数のSi原子を有
するオルガノポリシロキサンまで、如何なる構造の有機
ケイ素化合物を使用することができる。
おいて、用いる有機ケイ素化合物としては、≡SiH基を
少なくとも１個分子中に有していれば特に制限はなく、
Si原子を１個のみ有するモノマーから多数のSi原子を有
するオルガノポリシロキサンまで、如何なる構造の有機
ケイ素化合物を使用することができる。
また分子鎖末端に不飽和結合を有する有機化合物とし
ては、これに限定されるものではないが、１−ブテン、
１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−オクタ
デセン等のモノオレフィン類、アリルグリシジルエーテ
ル等のエポキシオレフィン類、アリルメタクリレート、
アリルアクリレート等のアクリルオレフィン類、アリル
クロリド、ビニルベンジルクロリド等のハロオレフィン
類、1,5−ヘキサジエン、1,7−オクタジエン、1,9−デ
カジエン、1,11−ドデカジエン、1,13−テトラデカジエ
ン等のジエン類、ステレン、α−メチルスチレン等のス
チレン類などが例示されるが、特に分子鎖両末端に不飽
和２重結合を有するジオレフィン類が好適に使用され
る。
ては、これに限定されるものではないが、１−ブテン、
１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−オクタ
デセン等のモノオレフィン類、アリルグリシジルエーテ
ル等のエポキシオレフィン類、アリルメタクリレート、
アリルアクリレート等のアクリルオレフィン類、アリル
クロリド、ビニルベンジルクロリド等のハロオレフィン
類、1,5−ヘキサジエン、1,7−オクタジエン、1,9−デ
カジエン、1,11−ドデカジエン、1,13−テトラデカジエ
ン等のジエン類、ステレン、α−メチルスチレン等のス
チレン類などが例示されるが、特に分子鎖両末端に不飽
和２重結合を有するジオレフィン類が好適に使用され
る。
反応は、一般に有機溶媒中で、室温〜200℃、好まし
くは30〜150℃の範囲で行なわれる。この際、本発明の
白金触媒組成物は、反応種である有機ケイ素化合物あた
り１×10-5〜１×10-1モル％（白金換算）の割合で使用
される。
くは30〜150℃の範囲で行なわれる。この際、本発明の
白金触媒組成物は、反応種である有機ケイ素化合物あた
り１×10-5〜１×10-1モル％（白金換算）の割合で使用
される。
（実施例） 実施例１ 冷却管、温度計、攪拌装置、窒素ガス導入口を備えた
フラスコに、 塩化第二白金酸六水和物（H2PtCl6・H2O） 5.2g（10mmo
l） を仕込み、更に、 1,5−ヘキサジエン 4.9g（60mmol） エタノール（溶媒） 26 g を加えて溶解させ、これに 炭酸水素ナトリウム（NaHCO3） 6.7g（80mmol） を徐々に添加したところ、激しく発泡した。
フラスコに、 塩化第二白金酸六水和物（H2PtCl6・H2O） 5.2g（10mmo
l） を仕込み、更に、 1,5−ヘキサジエン 4.9g（60mmol） エタノール（溶媒） 26 g を加えて溶解させ、これに 炭酸水素ナトリウム（NaHCO3） 6.7g（80mmol） を徐々に添加したところ、激しく発泡した。
しばらく攪拌を続けて発泡がおさまってから、反応系
内を窒素気流下に保ちながら50〜65℃で２時間反応させ
たところ、最初黄橙色であった反応混合物は暗赤色に変
色した。
内を窒素気流下に保ちながら50〜65℃で２時間反応させ
たところ、最初黄橙色であった反応混合物は暗赤色に変
色した。
反応終了後、これを冷却し、ろ過することによって、
副生した塩化ナトリウムと過剰の炭酸水素ナトリウムを
除去した後、ろ液を減圧下（100torr以下）40〜50℃で
濃縮して溶媒を除き、残った液体をトルエンで希釈して
総重量が100gとなるようにし、再度ろ過を行って残る塩
化ナトリウムと炭酸水素ナトリウムを除去した。
副生した塩化ナトリウムと過剰の炭酸水素ナトリウムを
除去した後、ろ液を減圧下（100torr以下）40〜50℃で
濃縮して溶媒を除き、残った液体をトルエンで希釈して
総重量が100gとなるようにし、再度ろ過を行って残る塩
化ナトリウムと炭酸水素ナトリウムを除去した。
ここに得られた白金−ジオレフィン錯体を分析したと
ころ、白金濃度は1.43％であった。
ころ、白金濃度は1.43％であった。
この溶液を、更にトルエンで希釈して、白金濃度が0.
2％の溶液とした。この溶液を触媒E1とした。
2％の溶液とした。この溶液を触媒E1とした。
実施例２ 実施例１と同様の方法で、 塩化第二白金酸六水和物 5.2g（10mmol） 及び、 1,9−デカジエン 8.3g（60mmol） を反応させたところ、最初黄橙色であった反応混合物は
暗赤色に変色した。
暗赤色に変色した。
反応終了後、実施例１と同様の方法で、白金−ジオレ
フィン錯体のトルエン溶液を得た。
フィン錯体のトルエン溶液を得た。
これを分析したところ、白金濃度は0.78％であった。
この錯体を、更にトルエンで希釈して、白金濃度が0.
2％の溶液とした。この溶液を触媒E2とした。
2％の溶液とした。この溶液を触媒E2とした。
実施例３ 実施例１と同様の装置を用いて、 塩化白金酸六水和物 5.2g（10mmol） 1,5−ヘキサジエン 4.9g（60mmol） エタノール（溶媒） 26 g を、窒素気流下、50〜65℃で２時間反応を行い、次いで
これを冷却した後、総重量が100gとなるようにエタノー
ルで希釈した。
これを冷却した後、総重量が100gとなるようにエタノー
ルで希釈した。
ここに得られた白金−ジオレフィン錯体を分析したと
ころ、白金濃度は2.11％であった。
ころ、白金濃度は2.11％であった。
この溶液を、更にトルエンで希釈して、白金濃度が0.
2％の溶液とした。この溶液を触媒E3とした。
2％の溶液とした。この溶液を触媒E3とした。
実施例４ 実施例１と同様の装置を用いて、 塩化第一白金カリウム（K2PtCl4） 4.2g（10mmol） 及び、 1,5−ヘキサジエン 4.9g（60mmol） エタノール（溶媒） 26 g を、実施例３と同様の方法で白金−ジオレフィン錯体の
エタノール溶液を得た。
エタノール溶液を得た。
これを分析したところ、白金濃度は2.25％であった。
この溶液を、更にトルエンで希釈して、白金濃度が0.
2％の溶液とした。この溶液を触媒E4とした。
2％の溶液とした。この溶液を触媒E4とした。
比較例１ 比較例１と同様の方法で、 塩化第二白金酸六水和物 5.2g（10mmol） 及び、 下記式、 で表される1,3−ジビニル1,1,3,3−テトラメチルジシロ
キサン 11.2g（60mmol） を反応させたところ、最初黄橙色であった反応混合物は
暗赤色に変色した。
キサン 11.2g（60mmol） を反応させたところ、最初黄橙色であった反応混合物は
暗赤色に変色した。
反応終了後、実施例１と同様の方法で、白金−シロキ
サン錯体のトルエン溶液を得た。
サン錯体のトルエン溶液を得た。
これを分析したところ、白金濃度は0.63％であった。
この錯体を、更にトルエンで希釈して、白金濃度が0.
2％の溶液とした。この溶液を触媒C1とした。
2％の溶液とした。この溶液を触媒C1とした。
比較例２ 比較例１において、1,3−ジビニル1,1,3,3−テトラメ
チルジシロキサンの代わりに、 1,5−シクロオクタジエン 6.5g（60mmol） を用いた以外は、同様にして白金−ジオレフィン錯体の
トルエン溶液を得た。
チルジシロキサンの代わりに、 1,5−シクロオクタジエン 6.5g（60mmol） を用いた以外は、同様にして白金−ジオレフィン錯体の
トルエン溶液を得た。
これを分析したところ、白金濃度は0.75％であった。
この錯体を、更にトルエンで希釈して、白金濃度が0.
2％の溶液とした。この溶液を触媒C2とした。
2％の溶液とした。この溶液を触媒C2とした。
比較例３ 塩化第二白金酸六水和物を、ｎ−ブチルアルコール、
sec−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、２−
エチルヘキサノールの各アルコールで溶解し、それぞれ
白金濃度が２％となるように調製したものを、更にトル
エンで希釈して白金濃度0.2％の溶液とした。
sec−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、２−
エチルヘキサノールの各アルコールで溶解し、それぞれ
白金濃度が２％となるように調製したものを、更にトル
エンで希釈して白金濃度0.2％の溶液とした。
この溶液を、それぞれ触媒C3,C4,C5,C6とした。
応用例 冷却管、滴下コート、温度計、攬拌装置を備えたフラ
スコに、 1,9−デカジエン 277g（2mol） トルエン（溶媒） 250g を仕込み、窒素気流下で約60℃に昇温させた。
スコに、 1,9−デカジエン 277g（2mol） トルエン（溶媒） 250g を仕込み、窒素気流下で約60℃に昇温させた。
この系に、上記の各実施例及び比較例で得られた触媒
E1〜E4、C1〜C6を、それぞれ白金換算で50umol加え、10
種類の反応系を準備した。
E1〜E4、C1〜C6を、それぞれ白金換算で50umol加え、10
種類の反応系を準備した。
ついでこれらの反応系の各々に、滴下ロートをもちい
て、 トリクロロシラン（HSiCl3） 136g（1mmol） を滴下したところ、発熱が認められた。
て、 トリクロロシラン（HSiCl3） 136g（1mmol） を滴下したところ、発熱が認められた。
滴下終了後、60〜65℃で１時間反応させ、各々の反応
系についての反応生成物を、ガスクロマトグラフィーに
より分析し、下記式より異性化率を求めた。またSiH基
のアルカリ加水分解によるH2ガス定量から下記式より付
加反応率を求めた。それぞれの測定結果を第１表に示
す。
系についての反応生成物を、ガスクロマトグラフィーに
より分析し、下記式より異性化率を求めた。またSiH基
のアルカリ加水分解によるH2ガス定量から下記式より付
加反応率を求めた。それぞれの測定結果を第１表に示
す。
上記式中、異性化率Ａは付加反応生成物の異性化率で
あり、異性化率Ｂはデカジエン異性化率である。
あり、異性化率Ｂはデカジエン異性化率である。
尚、上記応用例の反応は、次式で表される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｆ 7/08 Ｘ (72)発明者 柳澤 秀好 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社シリコーン電子材料技術研 究所内 (72)発明者 高橋 正幸 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社シリコーン電子材料技術研 究所内
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式、 CH2＝CH−Ｒ−CH＝CH2 式中、Ｒは炭素数２〜10の二価飽和炭化水素基を示す、 で表されるジオレフィン成分と、０価、２価或いは４価
の何れかの白金化合物成分とを含有していることを特徴
とする白金触媒組成物。 - 【請求項２】下記一般式、 CH2＝CH−Ｒ−CH＝CH2 式中、Ｒは炭素数２〜10の二価飽和炭化水素基を示す、 で表されるジオレフィンと、０価、２価或いは４価の何
れかの白金化合物とを反応させることを特徴とする白金
触媒組成物の製造方法。
Priority Applications (3)
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|---|---|---|---|
| JP1296995A JPH089006B2 (ja) | 1989-11-15 | 1989-11-15 | 白金触媒組成物及びその製造方法 |
| US07/612,454 US5108971A (en) | 1989-11-15 | 1990-11-14 | Platinum catalyst composition and process for producing the same |
| US07/808,227 US5142037A (en) | 1989-11-15 | 1991-12-16 | Platinum catalyst composition and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1296995A JPH089006B2 (ja) | 1989-11-15 | 1989-11-15 | 白金触媒組成物及びその製造方法 |
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|---|---|
| JPH03157138A JPH03157138A (ja) | 1991-07-05 |
| JPH089006B2 true JPH089006B2 (ja) | 1996-01-31 |
Family
ID=17840892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1296995A Expired - Lifetime JPH089006B2 (ja) | 1989-11-15 | 1989-11-15 | 白金触媒組成物及びその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
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| US (2) | US5108971A (ja) |
| JP (1) | JPH089006B2 (ja) |
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| US5449802A (en) * | 1994-12-27 | 1995-09-12 | Dow Corning Corporation | Acetylenic alcohols and ethers as accelerators for hydrosilation |
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| DE19644561C2 (de) * | 1996-10-26 | 2003-10-16 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Fluoralkyl-Gruppen tragenden Silicium-organischen Verbindungen |
| DE19847097A1 (de) * | 1998-10-13 | 2000-04-20 | Wacker Chemie Gmbh | Härtbare Organopolysiloxanmassen |
| JP2002114847A (ja) * | 2000-10-06 | 2002-04-16 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 反応性ケイ素基含有ポリエーテルオリゴマーの製造方法 |
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| US3907852A (en) * | 1972-06-23 | 1975-09-23 | Exxon Research Engineering Co | Silylhydrocarbyl phosphines and related compounds |
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| DE3000768A1 (de) * | 1980-01-10 | 1981-07-16 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zum anlagern von si-gebundenem wasserstoff an aliphatische mehrfachbindung |
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| US4398010A (en) * | 1981-12-07 | 1983-08-09 | Sws Silicones Corporation | Method for accelerating the activity of a hydrosilation catalyst |
| US4681963A (en) * | 1985-12-19 | 1987-07-21 | General Electric Company | Hydrosilylation catalyst, method for making and use |
-
1989
- 1989-11-15 JP JP1296995A patent/JPH089006B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-11-14 US US07/612,454 patent/US5108971A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-12-16 US US07/808,227 patent/US5142037A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| JPH03157138A (ja) | 1991-07-05 |
| US5108971A (en) | 1992-04-28 |
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