JPH09131592A - 湿式排煙脱硫排水の処理方法およびその装置 - Google Patents
湿式排煙脱硫排水の処理方法およびその装置Info
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- JPH09131592A JPH09131592A JP7290940A JP29094095A JPH09131592A JP H09131592 A JPH09131592 A JP H09131592A JP 7290940 A JP7290940 A JP 7290940A JP 29094095 A JP29094095 A JP 29094095A JP H09131592 A JPH09131592 A JP H09131592A
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- Treating Waste Gases (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】脱硫排水処理系でフッ素処理を困難とするフッ
化ホウ素（ＢＦ4~）のようなホウフッ化物を、効率的、
かつ経済的に分解除去できる湿式排煙脱硫排水の処理方
法を提供する 【解決手段】排ガス中に含まれる煤塵やガス状化合物を
水性吸収液を用いて除去する除塵塔と、除塵塔の後流側
に、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、カルシウム
等の酸化物、炭酸塩等の化合物を含むスラリ吸収液によ
る吸収塔を備えた湿式排煙脱硫方法において、除塵塔の
吸収液循環タンクから抜き出した脱硫排水中に、水溶性
の鉄化合物を添加して脱硫排水中に含まれるフッ素化合
物を分解処理する工程を含む脱硫排水の処理方法および
それを実施する装置。
化ホウ素（ＢＦ4~）のようなホウフッ化物を、効率的、
かつ経済的に分解除去できる湿式排煙脱硫排水の処理方
法を提供する 【解決手段】排ガス中に含まれる煤塵やガス状化合物を
水性吸収液を用いて除去する除塵塔と、除塵塔の後流側
に、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、カルシウム
等の酸化物、炭酸塩等の化合物を含むスラリ吸収液によ
る吸収塔を備えた湿式排煙脱硫方法において、除塵塔の
吸収液循環タンクから抜き出した脱硫排水中に、水溶性
の鉄化合物を添加して脱硫排水中に含まれるフッ素化合
物を分解処理する工程を含む脱硫排水の処理方法および
それを実施する装置。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は湿式排煙脱硫排水の
処理方法に係り、特に、除去処理が困難とされる脱硫排
水中のフッ素化合物〔ＢＦ4イオン（−）等〕を分解除
去するのに好適な湿式排煙脱硫排水の処理方法に関す
る。
処理方法に係り、特に、除去処理が困難とされる脱硫排
水中のフッ素化合物〔ＢＦ4イオン（−）等〕を分解除
去するのに好適な湿式排煙脱硫排水の処理方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】湿式排煙脱硫排水中に含まれる規制の対
象となる物質としては、フッ素、重金属およびＣＯＤ
（化学的酸素要求量）がある。このうち、フッ素と重金
属は、基本的には排水を中和処理することにより除去さ
れる。従来のフッ素と重金属の除去を目的とする脱硫排
水の処理方法の一例を、図４に示す。除塵塔の吸収液循
環タンクから抜き出された脱硫排水１１は、必要に応じ
て第１の沈澱槽１でフライアッシュを分離除去した後、
第１の反応槽３に導入される。第１の反応槽３では、消
石灰〔Ｃa（ＯＨ)2〕を添加することによってｐＨを９
〜１１に調整される。第１の反応槽３で生成したフッ化
カルシウム（ＣaＦ2）、石膏（ＣａＳＯ4）等の沈澱物
は、第１の凝集槽４で凝集処理された後、第２の沈澱槽
５で汚泥として分離除去される。第２の沈澱槽５からの
流出排水を軟化槽９に導き、水酸化ナトリウム（ＮaＯ
Ｈ）および炭酸ナトリウム（Ｎa2ＣＯ3）を添加して、
ｐＨを１０〜１１に調整すれば、Ｃaイオン（２＋）を
炭酸カルシウム（ＣaＣＯ3）として析出させることがで
きる。生成したＣaＣＯ3は、第２の凝集槽７で凝集処理
され、第３の沈澱槽８から汚泥として排出される。この
操作で、同時にフッ素の２次処理が行われ、脱硫排水中
のフッ素濃度は排出基準値である１５ｐｐｍ以下にまで
低減される。図５は、消石灰を使用しない脱硫排水の処
理方法の一例である。脱硫排水１１は、第１の沈澱槽１
でフライアッシュを分離、除去した除塵塔の吸収液循環
タンクから抜き出された脱硫排水に対し、第１の反応槽
３で、水酸化ナトリウムおよび硫酸バン土を添加してｐ
Ｈを７付近に調整することにより、水酸化アルミニウム
〔Ａl（ＯＨ)3〕が析出する。Ａl（ＯＨ)3は、フッ素
（フッ化物）を吸着する特性を有するため、第２の沈澱
槽５で汚泥としてＡl（ＯＨ)3を分離除去することによ
り、排水中のフッ素濃度は１５ｐｐｍ以下に低減され
る。第２の沈澱槽５からの流出排水に対して、さらに第
２の反応槽６で、ＮaＯＨおよび塩化第二鉄（ＦeＣl3・
６Ｈ2Ｏ）を添加して、ｐＨ９〜１０に調整することに
より、溶解している重金属類を水酸化物として沈澱させ
ることができる。水酸化物は、第２の凝集槽７で凝集処
理した後、第３の沈澱槽８で汚泥として分離、除去され
る。しかし、排水中にホウフッ化物〔ＢＦ4イオン
（−）等〕が存在すると、この形態のフッ素化合物は、
上記のような中和処理だけでは除去することができない
という問題がある。
象となる物質としては、フッ素、重金属およびＣＯＤ
（化学的酸素要求量）がある。このうち、フッ素と重金
属は、基本的には排水を中和処理することにより除去さ
れる。従来のフッ素と重金属の除去を目的とする脱硫排
水の処理方法の一例を、図４に示す。除塵塔の吸収液循
環タンクから抜き出された脱硫排水１１は、必要に応じ
て第１の沈澱槽１でフライアッシュを分離除去した後、
第１の反応槽３に導入される。第１の反応槽３では、消
石灰〔Ｃa（ＯＨ)2〕を添加することによってｐＨを９
〜１１に調整される。第１の反応槽３で生成したフッ化
カルシウム（ＣaＦ2）、石膏（ＣａＳＯ4）等の沈澱物
は、第１の凝集槽４で凝集処理された後、第２の沈澱槽
５で汚泥として分離除去される。第２の沈澱槽５からの
流出排水を軟化槽９に導き、水酸化ナトリウム（ＮaＯ
Ｈ）および炭酸ナトリウム（Ｎa2ＣＯ3）を添加して、
ｐＨを１０〜１１に調整すれば、Ｃaイオン（２＋）を
炭酸カルシウム（ＣaＣＯ3）として析出させることがで
きる。生成したＣaＣＯ3は、第２の凝集槽７で凝集処理
され、第３の沈澱槽８から汚泥として排出される。この
操作で、同時にフッ素の２次処理が行われ、脱硫排水中
のフッ素濃度は排出基準値である１５ｐｐｍ以下にまで
低減される。図５は、消石灰を使用しない脱硫排水の処
理方法の一例である。脱硫排水１１は、第１の沈澱槽１
でフライアッシュを分離、除去した除塵塔の吸収液循環
タンクから抜き出された脱硫排水に対し、第１の反応槽
３で、水酸化ナトリウムおよび硫酸バン土を添加してｐ
Ｈを７付近に調整することにより、水酸化アルミニウム
〔Ａl（ＯＨ)3〕が析出する。Ａl（ＯＨ)3は、フッ素
（フッ化物）を吸着する特性を有するため、第２の沈澱
槽５で汚泥としてＡl（ＯＨ)3を分離除去することによ
り、排水中のフッ素濃度は１５ｐｐｍ以下に低減され
る。第２の沈澱槽５からの流出排水に対して、さらに第
２の反応槽６で、ＮaＯＨおよび塩化第二鉄（ＦeＣl3・
６Ｈ2Ｏ）を添加して、ｐＨ９〜１０に調整することに
より、溶解している重金属類を水酸化物として沈澱させ
ることができる。水酸化物は、第２の凝集槽７で凝集処
理した後、第３の沈澱槽８で汚泥として分離、除去され
る。しかし、排水中にホウフッ化物〔ＢＦ4イオン
（−）等〕が存在すると、この形態のフッ素化合物は、
上記のような中和処理だけでは除去することができない
という問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上述したように、従来
の湿式排煙脱硫排水の処理方法では、脱硫排水中にホウ
フッ化物〔ＢＦ4イオン（−）等〕が存在すると単なる
中和処理では除去できないという問題があった。
の湿式排煙脱硫排水の処理方法では、脱硫排水中にホウ
フッ化物〔ＢＦ4イオン（−）等〕が存在すると単なる
中和処理では除去できないという問題があった。
【０００４】本発明の目的は、上記従来の湿式排煙脱硫
排水の処理方法における問題点を解消し、脱硫排水処理
系でフッ素処理を困難にするフッ化ホウ素〔ＢＦ4イオ
ン（−）〕のようなホウフッ化物を、効率的、かつ経済
的に処理することができる湿式排煙脱硫排水の処理方法
を提供することにある。
排水の処理方法における問題点を解消し、脱硫排水処理
系でフッ素処理を困難にするフッ化ホウ素〔ＢＦ4イオ
ン（−）〕のようなホウフッ化物を、効率的、かつ経済
的に処理することができる湿式排煙脱硫排水の処理方法
を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記本発明の目的を達成
するために、本発明は特許請求の範囲に記載のような構
成とするものである。すなわち、本発明は請求項１に記
載のように、排ガス中に含まれる煤塵やガス状化合物を
水性吸収液を用いて除去する除塵塔と、該除塵塔の後流
側に、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、カルシウ
ム、マグネシウムの酸化物、水酸化物および炭酸塩のう
ちから選ばれる少なくとも１種の化合物を含むスラリ吸
収液によって、排ガス中の硫黄酸化物を除去する吸収塔
を備えた湿式排煙脱硫方法において、上記除塵塔の吸収
液循環タンク内の脱硫排水中、もしくは上記循環タンク
から抜き出した脱硫排水中に、水溶性の鉄化合物を添加
して脱硫排水中に含まれるフッ素化合物を分解処理する
工程を含む湿式排煙脱硫排水の処理方法とするものであ
る。このように、水溶性の鉄化合物、例えば塩化鉄〔無
水物ＦeＣl3、水和物ＦeＣl3・６Ｈ2Ｏ等〕、硝酸鉄
〔無水物Ｆｅ（ＮＯ3）3、水和物Ｆｅ（ＮＯ3）3・６ま
たは９Ｈ2Ｏ等〕、硫酸鉄〔無水物Ｆｅ2（ＳＯ4）3、水
和物Ｆｅ2（ＳＯ4）3・ｎＨ2Ｏ、ｎ＝３〜１２等〕など
の水溶性の鉄化合物を加えると、脱硫排水中に含まれる
フッ化ホウ素〔ＢＦ4イオン（−）〕等の化学的に安定
なフッ素化物を容易に分解し、鉄のフルオロ錯体〔Ｆｅ
Ｆイオン（２＋）〕に変換することができ、このフルオ
ロ錯体は中和処理により沈澱除去することが可能であ
り、容易にフッ素化物を除去できる効果がある。また、
本発明は請求項２に記載のように、請求項１において、
鉄化合物を添加した脱硫排水をｐＨ３以下、３０℃以上
の温度に保持する工程を含む湿式排煙脱硫排水の処理方
法とするものである。このようにｐＨを３以下（高酸濃
度）とすると脱硫排水中のフッ化ホウ素〔ＢＦ4イオン
（−）〕は分解しやすくなるので、上記請求項１の共通
の効果に加え、フッ素化物の分解を一段と速くすること
ができ、フッ素化物の除去を促進できる効果がある。ま
た、本発明は請求項３に記載のように、請求項１または
請求項２において、鉄化合物を添加してフッ素化合物を
分解処理した脱硫排水に、アルカリを加えてｐＨを３〜
５に調整して、鉄分を水酸化鉄として沈澱、凝縮させ、
生じた水酸化鉄含有スラリを、除塵塔の吸収液循環タン
クの脱硫排水中、もしくは上記循環タンクから抜き出し
た脱硫排水中に添加してフッ素化合物を分解処理する工
程に循環使用する脱硫排水の処理方法とするものであ
る。このように、フッ素化合物を分解する鉄化合物を循
環使用することにより、フッ素化合物の分解槽の鉄イオ
ン濃度を高レベルに維持でき、補充する鉄化合物の量を
最小限に抑えることが可能となり、しかもフッ素化合物
の分解をいっそう促進できる効果がある。また、本発明
は請求項４に記載のように、請求項１ないし請求項３の
いずれか１項において、鉄化合物による処理後の脱硫排
水に、水酸化ナトリウムもしくは消石灰を添加して中和
処理を行い、脱硫排水に含まれるフッ素化合物の沈澱除
去を行う工程を含む湿式排煙脱硫排水の処理方法とする
ものである。このように、脱硫排水に鉄化合物を添加
し、フッ化ホウ素〔ＢＦ4イオン（−）〕を分解して鉄
のフルオロ錯体にした後の脱硫排水は、中和処理により
フッ素分を容易に沈澱させることができ、フッ素化合物
の除去を促進できる効果がある。また、本発明は請求項
５に記載のように、請求項１ないし請求項３のいずれか
１項において、鉄化合物による処理後の脱硫排水に、ア
ルミニウム化合物（硫酸アルミニウム等）と共に、水酸
化ナトリウムを添加して中和処理を行い、脱硫排水に含
まれるフッ素化合物の沈澱除去を行う工程を含む湿式排
煙脱硫排水の処理方法とするものである。このようにす
ると、脱硫排水中で沈澱し水酸化アルミニウムにフッ素
分が吸着されるので、フッ素化合物の除去を促進できる
効果がある。また、本発明は請求項６に記載のように、
請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の湿式排
煙脱硫排水の処理方法を実施する装置であって、除塵塔
の吸収液循環タンク内の脱硫排水中、もしくは上記循環
タンクから抜き出した脱硫排水中に、水溶性の鉄化合物
を添加する手段と、上記脱硫排水のｐＨを調整して鉄分
を水酸化鉄として沈澱、凝縮する手段と、、生じた水酸
化鉄含有スラリを、上記除塵塔の吸収液循環タンク内の
脱硫排水中、もしくは上記循環タンクから抜き出した脱
硫排水中に循環供給するパイプラインを少なくとも配設
した湿式排煙脱硫排水の処理装置とするものである。こ
のような構造の脱硫排水の処理装置とすることにより、
フッ素化合物を分解させる鉄化合物の循環使用が可能と
なり、補充する鉄化合物の量が少なくて済むので維持費
が安価となり、かつフッ素化合物の分解槽の鉄イオン濃
度を高レベルに維持でき、フッ素化合物の分解をいっそ
う促進できる効果がある。
するために、本発明は特許請求の範囲に記載のような構
成とするものである。すなわち、本発明は請求項１に記
載のように、排ガス中に含まれる煤塵やガス状化合物を
水性吸収液を用いて除去する除塵塔と、該除塵塔の後流
側に、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、カルシウ
ム、マグネシウムの酸化物、水酸化物および炭酸塩のう
ちから選ばれる少なくとも１種の化合物を含むスラリ吸
収液によって、排ガス中の硫黄酸化物を除去する吸収塔
を備えた湿式排煙脱硫方法において、上記除塵塔の吸収
液循環タンク内の脱硫排水中、もしくは上記循環タンク
から抜き出した脱硫排水中に、水溶性の鉄化合物を添加
して脱硫排水中に含まれるフッ素化合物を分解処理する
工程を含む湿式排煙脱硫排水の処理方法とするものであ
る。このように、水溶性の鉄化合物、例えば塩化鉄〔無
水物ＦeＣl3、水和物ＦeＣl3・６Ｈ2Ｏ等〕、硝酸鉄
〔無水物Ｆｅ（ＮＯ3）3、水和物Ｆｅ（ＮＯ3）3・６ま
たは９Ｈ2Ｏ等〕、硫酸鉄〔無水物Ｆｅ2（ＳＯ4）3、水
和物Ｆｅ2（ＳＯ4）3・ｎＨ2Ｏ、ｎ＝３〜１２等〕など
の水溶性の鉄化合物を加えると、脱硫排水中に含まれる
フッ化ホウ素〔ＢＦ4イオン（−）〕等の化学的に安定
なフッ素化物を容易に分解し、鉄のフルオロ錯体〔Ｆｅ
Ｆイオン（２＋）〕に変換することができ、このフルオ
ロ錯体は中和処理により沈澱除去することが可能であ
り、容易にフッ素化物を除去できる効果がある。また、
本発明は請求項２に記載のように、請求項１において、
鉄化合物を添加した脱硫排水をｐＨ３以下、３０℃以上
の温度に保持する工程を含む湿式排煙脱硫排水の処理方
法とするものである。このようにｐＨを３以下（高酸濃
度）とすると脱硫排水中のフッ化ホウ素〔ＢＦ4イオン
（−）〕は分解しやすくなるので、上記請求項１の共通
の効果に加え、フッ素化物の分解を一段と速くすること
ができ、フッ素化物の除去を促進できる効果がある。ま
た、本発明は請求項３に記載のように、請求項１または
請求項２において、鉄化合物を添加してフッ素化合物を
分解処理した脱硫排水に、アルカリを加えてｐＨを３〜
５に調整して、鉄分を水酸化鉄として沈澱、凝縮させ、
生じた水酸化鉄含有スラリを、除塵塔の吸収液循環タン
クの脱硫排水中、もしくは上記循環タンクから抜き出し
た脱硫排水中に添加してフッ素化合物を分解処理する工
程に循環使用する脱硫排水の処理方法とするものであ
る。このように、フッ素化合物を分解する鉄化合物を循
環使用することにより、フッ素化合物の分解槽の鉄イオ
ン濃度を高レベルに維持でき、補充する鉄化合物の量を
最小限に抑えることが可能となり、しかもフッ素化合物
の分解をいっそう促進できる効果がある。また、本発明
は請求項４に記載のように、請求項１ないし請求項３の
いずれか１項において、鉄化合物による処理後の脱硫排
水に、水酸化ナトリウムもしくは消石灰を添加して中和
処理を行い、脱硫排水に含まれるフッ素化合物の沈澱除
去を行う工程を含む湿式排煙脱硫排水の処理方法とする
ものである。このように、脱硫排水に鉄化合物を添加
し、フッ化ホウ素〔ＢＦ4イオン（−）〕を分解して鉄
のフルオロ錯体にした後の脱硫排水は、中和処理により
フッ素分を容易に沈澱させることができ、フッ素化合物
の除去を促進できる効果がある。また、本発明は請求項
５に記載のように、請求項１ないし請求項３のいずれか
１項において、鉄化合物による処理後の脱硫排水に、ア
ルミニウム化合物（硫酸アルミニウム等）と共に、水酸
化ナトリウムを添加して中和処理を行い、脱硫排水に含
まれるフッ素化合物の沈澱除去を行う工程を含む湿式排
煙脱硫排水の処理方法とするものである。このようにす
ると、脱硫排水中で沈澱し水酸化アルミニウムにフッ素
分が吸着されるので、フッ素化合物の除去を促進できる
効果がある。また、本発明は請求項６に記載のように、
請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の湿式排
煙脱硫排水の処理方法を実施する装置であって、除塵塔
の吸収液循環タンク内の脱硫排水中、もしくは上記循環
タンクから抜き出した脱硫排水中に、水溶性の鉄化合物
を添加する手段と、上記脱硫排水のｐＨを調整して鉄分
を水酸化鉄として沈澱、凝縮する手段と、、生じた水酸
化鉄含有スラリを、上記除塵塔の吸収液循環タンク内の
脱硫排水中、もしくは上記循環タンクから抜き出した脱
硫排水中に循環供給するパイプラインを少なくとも配設
した湿式排煙脱硫排水の処理装置とするものである。こ
のような構造の脱硫排水の処理装置とすることにより、
フッ素化合物を分解させる鉄化合物の循環使用が可能と
なり、補充する鉄化合物の量が少なくて済むので維持費
が安価となり、かつフッ素化合物の分解槽の鉄イオン濃
度を高レベルに維持でき、フッ素化合物の分解をいっそ
う促進できる効果がある。
【０００６】本発明者らは、ＢＦ4イオン（−）のよう
なホウフッ化物イオンの生成および分解条件について鋭
意研究を進めた結果、ホウフッ化物イオンは、基本的に
はホウ素（Ｂ）およびフッ素（Ｆ）が排水中に共存する
と、低ｐＨ条件下（＜３.０）で生成するが、Ｆｅイオ
ン（３＋）が所定濃度以上に含まれるとホウフッ化物イ
オンは分解することを見出した。ダスト分離型の脱硫装
置において、除塵塔の吸収液は排ガス中の汚染物質を溶
解して強酸性（ｐＨ １程度）となり、また、塩素、フ
ッ素、ホウ素、鉄、アルミニウム等が含まれている。そ
の含有量は、ボイラ燃料の種類によって異なるが、ホウ
素やフッ素に比較して、鉄、アルミニウム等の金属塩が
少ないとＢＦ4イオン（−）のようなホウフッ化物を生
成する。本発明の湿式排煙脱硫排水の処理方法におい
て、除塵塔の吸収液循環タンクからの抜き出した排水
に、鉄化合物を添加すれば、次の（化１）式に示される
ような反応が進み、
なホウフッ化物イオンの生成および分解条件について鋭
意研究を進めた結果、ホウフッ化物イオンは、基本的に
はホウ素（Ｂ）およびフッ素（Ｆ）が排水中に共存する
と、低ｐＨ条件下（＜３.０）で生成するが、Ｆｅイオ
ン（３＋）が所定濃度以上に含まれるとホウフッ化物イ
オンは分解することを見出した。ダスト分離型の脱硫装
置において、除塵塔の吸収液は排ガス中の汚染物質を溶
解して強酸性（ｐＨ １程度）となり、また、塩素、フ
ッ素、ホウ素、鉄、アルミニウム等が含まれている。そ
の含有量は、ボイラ燃料の種類によって異なるが、ホウ
素やフッ素に比較して、鉄、アルミニウム等の金属塩が
少ないとＢＦ4イオン（−）のようなホウフッ化物を生
成する。本発明の湿式排煙脱硫排水の処理方法におい
て、除塵塔の吸収液循環タンクからの抜き出した排水
に、鉄化合物を添加すれば、次の（化１）式に示される
ような反応が進み、
【０００７】
【化１】
【０００８】ＢＦ4イオン（−）は分解される。なお、
ＦeＦイオン（２＋）のような鉄のフルオロ錯体として
存在するフッ素は、中和処理によって容易に沈澱除去さ
れる。
ＦeＦイオン（２＋）のような鉄のフルオロ錯体として
存在するフッ素は、中和処理によって容易に沈澱除去さ
れる。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の湿式排煙脱硫排水の処理
フローを、図１に示す。図に示すように、除塵塔の吸収
液循環タンクから抜き出した脱硫排水１１は、第１の沈
澱槽１でフライアッシュ２０が分離除去され、分解槽２
に導かれる。分解槽２では、必要に応じて硫酸、および
鉄化合物、例えば、塩化鉄（無水物ＦeＣl3、水和物Ｆe
Ｃl3・６Ｈ2Ｏ等）、硝酸鉄（無水物Ｆｅ（ＮＯ3）3、
水和物Ｆｅ（ＮＯ3）3・６または９Ｈ2Ｏ等）、硫酸鉄
（無水物Ｆｅ2（ＳＯ4）3、水和物Ｆｅ2（ＳＯ4）3・ｎ
Ｈ2Ｏ、ｎ＝３〜１２等）などの水溶性の鉄化合物を添
加してフッ化ホウ素〔ＢＦ4イオン（−）〕を分解す
る。ＢＦ4イオンの分解処理後の脱硫排水１１を、第１
の反応槽３に導き、ここで水酸化ナトリウム（ＮaＯ
Ｈ）などのアルカリを加えて、ｐＨを３〜５に調整する
と、脱硫排水１１中のＦeイオン（３＋）の大部分は水
酸化第二鉄（Ｆe（ＯＨ)3）となって沈澱する。反応槽
３からの流出排水を第１の凝集槽４に導き、必要に応じ
て高分子凝縮剤１７を加えて、粗大ブロック化した後、
第２の沈澱槽５で水酸化第二鉄〔Ｆe（ＯＨ)3〕含有ス
ラリとして分離回収する。Ｆe（ＯＨ)3含有スラリは、
Ｆe（ＯＨ3）スラリ回収ライン１２を通して分解槽２に
循環供給される。このように鉄分を分解槽２に循環させ
ることにより、分解槽２のＦeイオン（３＋）濃度は高
レベルに維持され、外部から補充する鉄化合物の量を最
小限に抑制することができる。フッ化ホウ素〔ＢＦ4イ
オン（−）〕状態のフッ素は、通常の方法では沈澱処理
ができないこと、また、これをアルミニウム化合物によ
ってｐＨ２〜４において分解処理できることは既に知ら
れている（特公平5−10993号公報）。しかし、鉄化合物
によってＢＦ4イオンを分解する方法はいまだ知られて
いない。また、添加する鉄化合物を循環使用する方法も
知られていない。ＢＦ4イオンは、アルミニウムイオン
によって分解されるが、アルミニウムを水酸化物として
沈澱させた場合、これにフッ素分も吸着されるため、Ｂ
Ｆ4イオンの分解剤としてのアルミニウム化合物を循環
使用することはできない。これに対し、鉄化合物の添加
により生成するＦe（ＯＨ)3は、フッ素分を吸着するこ
となしに沈澱するため、鉄化合物はＢＦ4イオンの分解
剤として有効に循環使用することができるという優れた
特性を有するものである。鉄分を分離した脱硫排水は、
第２の反応槽６に導かれ、硫酸アルミニウム〔硫酸バン
土：（Ａｌ2（ＳＯ4）3〕と共に、ＮaＯＨを添加して、
７付近のｐＨに調整する。この操作により、析出した水
酸化アルミニウム〔Ａl（ＯＨ)3〕にフッ素分は吸着さ
れる。そして、第３の沈澱槽８で生じたフッ素分を吸着
したＡl（ＯＨ)3は汚泥２１として処理される。このよ
うに、ＢＦ4イオン（−）を含む脱硫排水であっても、
硫酸アルミニウムなどの使用量を低減した状態で、フッ
素分を有効に除去することができる。 なお、本発明の
脱硫排水の処理方法は、ＢＦ4イオンの分解に特徴を有
するのであり、その後段に位置するフッ素分の除去操作
によって制限を受けるものではない。また、上記のよう
にＡl（ＯＨ)3と共に、フッ化カルシウム（ＣaＦ2）を
生じさせる様式として実施することもできるが、単に消
石灰〔Ｃa（ＯＨ)2〕を用いて中和処理する方法や、水
酸化マグネシウム〔Ｍg（ＯＨ)2〕を沈澱させ、これに
ＣaＦ2を吸着させる方法、さらにはＣaＦ2を吸着したＭ
g（ＯＨ)2を原液に循環させるマグネシウム循環法など
を採用することも可能である〔白倉ほか、火力原子力発
電、ｖol．33，Ｎo.12，ｐ.1319（1982）〕。なお、図
１では、除塵塔の吸収液循環タンクから抜き出した脱硫
排水１１を、ＢＦ4イオン（−）専用の分解槽２に導
き、ここで鉄化合物を供給する方法のフローを示してい
るが、鉄化合物を除塵塔の吸収液循環タンク内に直接添
加して本発明の脱硫排水の処理方法とすることも可能で
ある。次に、脱硫プラントから採取した排水を試料溶液
として行った実験結果をもとに、本発明の脱硫排水の処
理方法をさらに詳しく説明する。
フローを、図１に示す。図に示すように、除塵塔の吸収
液循環タンクから抜き出した脱硫排水１１は、第１の沈
澱槽１でフライアッシュ２０が分離除去され、分解槽２
に導かれる。分解槽２では、必要に応じて硫酸、および
鉄化合物、例えば、塩化鉄（無水物ＦeＣl3、水和物Ｆe
Ｃl3・６Ｈ2Ｏ等）、硝酸鉄（無水物Ｆｅ（ＮＯ3）3、
水和物Ｆｅ（ＮＯ3）3・６または９Ｈ2Ｏ等）、硫酸鉄
（無水物Ｆｅ2（ＳＯ4）3、水和物Ｆｅ2（ＳＯ4）3・ｎ
Ｈ2Ｏ、ｎ＝３〜１２等）などの水溶性の鉄化合物を添
加してフッ化ホウ素〔ＢＦ4イオン（−）〕を分解す
る。ＢＦ4イオンの分解処理後の脱硫排水１１を、第１
の反応槽３に導き、ここで水酸化ナトリウム（ＮaＯ
Ｈ）などのアルカリを加えて、ｐＨを３〜５に調整する
と、脱硫排水１１中のＦeイオン（３＋）の大部分は水
酸化第二鉄（Ｆe（ＯＨ)3）となって沈澱する。反応槽
３からの流出排水を第１の凝集槽４に導き、必要に応じ
て高分子凝縮剤１７を加えて、粗大ブロック化した後、
第２の沈澱槽５で水酸化第二鉄〔Ｆe（ＯＨ)3〕含有ス
ラリとして分離回収する。Ｆe（ＯＨ)3含有スラリは、
Ｆe（ＯＨ3）スラリ回収ライン１２を通して分解槽２に
循環供給される。このように鉄分を分解槽２に循環させ
ることにより、分解槽２のＦeイオン（３＋）濃度は高
レベルに維持され、外部から補充する鉄化合物の量を最
小限に抑制することができる。フッ化ホウ素〔ＢＦ4イ
オン（−）〕状態のフッ素は、通常の方法では沈澱処理
ができないこと、また、これをアルミニウム化合物によ
ってｐＨ２〜４において分解処理できることは既に知ら
れている（特公平5−10993号公報）。しかし、鉄化合物
によってＢＦ4イオンを分解する方法はいまだ知られて
いない。また、添加する鉄化合物を循環使用する方法も
知られていない。ＢＦ4イオンは、アルミニウムイオン
によって分解されるが、アルミニウムを水酸化物として
沈澱させた場合、これにフッ素分も吸着されるため、Ｂ
Ｆ4イオンの分解剤としてのアルミニウム化合物を循環
使用することはできない。これに対し、鉄化合物の添加
により生成するＦe（ＯＨ)3は、フッ素分を吸着するこ
となしに沈澱するため、鉄化合物はＢＦ4イオンの分解
剤として有効に循環使用することができるという優れた
特性を有するものである。鉄分を分離した脱硫排水は、
第２の反応槽６に導かれ、硫酸アルミニウム〔硫酸バン
土：（Ａｌ2（ＳＯ4）3〕と共に、ＮaＯＨを添加して、
７付近のｐＨに調整する。この操作により、析出した水
酸化アルミニウム〔Ａl（ＯＨ)3〕にフッ素分は吸着さ
れる。そして、第３の沈澱槽８で生じたフッ素分を吸着
したＡl（ＯＨ)3は汚泥２１として処理される。このよ
うに、ＢＦ4イオン（−）を含む脱硫排水であっても、
硫酸アルミニウムなどの使用量を低減した状態で、フッ
素分を有効に除去することができる。 なお、本発明の
脱硫排水の処理方法は、ＢＦ4イオンの分解に特徴を有
するのであり、その後段に位置するフッ素分の除去操作
によって制限を受けるものではない。また、上記のよう
にＡl（ＯＨ)3と共に、フッ化カルシウム（ＣaＦ2）を
生じさせる様式として実施することもできるが、単に消
石灰〔Ｃa（ＯＨ)2〕を用いて中和処理する方法や、水
酸化マグネシウム〔Ｍg（ＯＨ)2〕を沈澱させ、これに
ＣaＦ2を吸着させる方法、さらにはＣaＦ2を吸着したＭ
g（ＯＨ)2を原液に循環させるマグネシウム循環法など
を採用することも可能である〔白倉ほか、火力原子力発
電、ｖol．33，Ｎo.12，ｐ.1319（1982）〕。なお、図
１では、除塵塔の吸収液循環タンクから抜き出した脱硫
排水１１を、ＢＦ4イオン（−）専用の分解槽２に導
き、ここで鉄化合物を供給する方法のフローを示してい
るが、鉄化合物を除塵塔の吸収液循環タンク内に直接添
加して本発明の脱硫排水の処理方法とすることも可能で
ある。次に、脱硫プラントから採取した排水を試料溶液
として行った実験結果をもとに、本発明の脱硫排水の処
理方法をさらに詳しく説明する。
【００１０】
〈実施例１〉表１は、実機脱硫プラントの排水の分析結
果を示したものであり、ダスト分離型の除塵塔の脱硫排
水についての性状を比較したものである。フッ素処理の
問題を経験した時のＡプラントの排水はフッ化ホウ素イ
オン〔ＢＦ4イオン（−）〕を多量に含有しているが、
Ｂプラントの排水ではＢＦ4イオンが全く検出されな
い。また、Ｂプラントの排水は、Ａプラントの排水に比
較して全アルミニウム〔Ｔ−Ａlイオン（３＋）〕濃度
（ｍg／L）が著しく高いのが特徴である。
果を示したものであり、ダスト分離型の除塵塔の脱硫排
水についての性状を比較したものである。フッ素処理の
問題を経験した時のＡプラントの排水はフッ化ホウ素イ
オン〔ＢＦ4イオン（−）〕を多量に含有しているが、
Ｂプラントの排水ではＢＦ4イオンが全く検出されな
い。また、Ｂプラントの排水は、Ａプラントの排水に比
較して全アルミニウム〔Ｔ−Ａlイオン（３＋）〕濃度
（ｍg／L）が著しく高いのが特徴である。
【００１１】
【表１】
【００１２】〈実施例２〉図２は、Ａプラントの排水に
塩化第二鉄をＦeイオン（３＋）として１０００ｐｐｍ
添加して、反応温度５０℃で２時間保持した後における
ＢＦ4イオン（−）の残存濃度に及ぼすｐＨの影響を調
べたものである。ＢＦ4イオンは、本来ｐＨが高いほど
生成し難いにもかかわらず、いったん生成したＢＦ4イ
オンは高ｐＨ（低酸濃度）ほど高濃度で残存する。すな
わち、高ｐＨ条件ではＢＦ4イオンは分解し難いことが
明らかである。これに対し、Ｆｅイオン（３＋）を含有
させると共に、ｐＨを１付近にすると、残存するＢＦ4
イオン濃度は著しく低下する。この結果より、ＢＦ4イ
オンの分解に対する鉄化合物の添加効果は明らかであ
る。
塩化第二鉄をＦeイオン（３＋）として１０００ｐｐｍ
添加して、反応温度５０℃で２時間保持した後における
ＢＦ4イオン（−）の残存濃度に及ぼすｐＨの影響を調
べたものである。ＢＦ4イオンは、本来ｐＨが高いほど
生成し難いにもかかわらず、いったん生成したＢＦ4イ
オンは高ｐＨ（低酸濃度）ほど高濃度で残存する。すな
わち、高ｐＨ条件ではＢＦ4イオンは分解し難いことが
明らかである。これに対し、Ｆｅイオン（３＋）を含有
させると共に、ｐＨを１付近にすると、残存するＢＦ4
イオン濃度は著しく低下する。この結果より、ＢＦ4イ
オンの分解に対する鉄化合物の添加効果は明らかであ
る。
【００１３】〈実施例３〉図３は、ｐＨが約１のＡプラ
ントの排水にＦｅイオン（３＋）を１０００ｐｐｍを加
え、ＢＦ4イオン（−）の分解に及ぼす反応温度および
時間の影響を示したものである。反応温度５０℃で２時
間反応させると、ＢＦ4イオンは消失する。これに対
し、３０℃（室温）では６時間反応させてもＢＦ4イオ
ンは残存する。したがって、実機脱硫プラントにおい
て、除塵塔の吸収液循環タンクから抜き出した脱硫排水
を処理した場合、鉄化合物をＦｅイオン（３＋）として
１０００ｐｐｍ程度添加し、２時間程度の滞留時間を与
えればＢＦ4イオンを定量的に分解することができるこ
とを示している。
ントの排水にＦｅイオン（３＋）を１０００ｐｐｍを加
え、ＢＦ4イオン（−）の分解に及ぼす反応温度および
時間の影響を示したものである。反応温度５０℃で２時
間反応させると、ＢＦ4イオンは消失する。これに対
し、３０℃（室温）では６時間反応させてもＢＦ4イオ
ンは残存する。したがって、実機脱硫プラントにおい
て、除塵塔の吸収液循環タンクから抜き出した脱硫排水
を処理した場合、鉄化合物をＦｅイオン（３＋）として
１０００ｐｐｍ程度添加し、２時間程度の滞留時間を与
えればＢＦ4イオンを定量的に分解することができるこ
とを示している。
【００１４】
【発明の効果】本発明は請求項１に記載のように、ダス
ト分離型の脱硫装置の除塵塔の吸収液循環タンクにおい
て生成する脱硫排水中に、水溶性の鉄化合物を添加して
フッ素化合物を分解処理する工程を含む湿式排煙脱硫排
水の処理方法とするものである。このように、水溶性の
鉄化合物、例えば塩化鉄〔無水物ＦeＣl3、水和物ＦeＣ
l3・６Ｈ2Ｏ等〕、硝酸鉄〔無水物Ｆｅ（ＮＯ3）3、水
和物Ｆｅ（ＮＯ3）3・６または９Ｈ2Ｏ等〕、硫酸鉄
〔無水物Ｆｅ2（ＳＯ4）3、水和物Ｆｅ2（ＳＯ4）3・ｎ
Ｈ2Ｏ、ｎ＝３〜１２等〕などの水溶性の鉄化合物を加
えると、脱硫排水中に含まれるフッ化ホウ素〔ＢＦ4イ
オン（−）〕等のフッ素化物を容易に分解し、鉄のフル
オロ錯体〔ＦｅＦイオン（２＋）〕に変換でき、これは
中和処理により沈澱除去が可能であり、容易にフッ素化
物を除去することができ、フッ素濃度を所期の値にまで
低減できる効果がある。また、本発明は請求項２に記載
のように、鉄化合物を添加した脱硫排水をｐＨ３以下、
３０℃以上の温度に保持する工程を含む脱硫排水の処理
方法とするものである。このようにｐＨを３以下（高酸
濃度）とすると脱硫排水中のフッ化ホウ素（ＢＦ4イオ
ン）は分解しやすくなるので、上記請求項１の共通の効
果に加え、フッ素化物の分解が一段と速くなり、フッ素
化物の除去が促進される効果がある。また、本発明は請
求項３に記載のように、鉄化合物を添加してフッ素化合
物を分解処理した脱硫排水に、アルカリを加えてｐＨを
３〜５に調整して、鉄分を水酸化鉄として沈澱、凝縮さ
せ、生じた水酸化鉄含有スラリを脱硫排水中に添加して
フッ素化合物を分解処理する工程に循環使用する脱硫排
水の処理方法とするものである。このように、フッ素化
合物を分解する鉄化合物を循環使用することにより、フ
ッ素化合物の分解槽の鉄イオン濃度を高レベルに維持す
ることができ、補充する鉄化合物の量を最小限に抑える
ことが可能となり、維持費が安価となると共に、フッ素
化合物の分解をいっそう促進できる効果がある。また、
本発明は請求項４に記載のように、鉄化合物による処理
後の脱硫排水に、水酸化ナトリウムもしくは消石灰を加
えて中和処理を行い、脱硫排水に含まれるフッ素化合物
の沈澱除去を行う工程を含む脱硫排水の処理方法とする
ものである。このように、脱硫排水に鉄化合物を添加
し、フッ化ホウ素〔ＢＦ4イオン（−）〕を分解して鉄
のフルオロ錯体にした後の脱硫排水は、中和処理により
フッ素分を容易に沈澱させることができ、フッ素化合物
の除去が促進できる効果がある。また、本発明は請求項
５に記載のように、鉄化合物による処理後の脱硫排水
に、アルミニウム化合物（硫酸アルミニウム等）と共
に、水酸化ナトリウムを添加して中和処理を行い、脱硫
排水に含まれるフッ素化合物の沈澱除去を行う工程を含
む脱硫排水の処理方法とするものである。このようにす
ると、脱硫排水中で沈澱し水酸化アルミニウムにフッ素
分が吸着されるので、フッ素化合物の除去を促進できる
効果がある。また、本発明は請求項６に記載のように、
除塵塔の吸収液循環タンク内の脱硫排水中、もしくは上
記循環タンクから抜き出した脱硫排水中に、水溶性の鉄
化合物を添加する手段と、上記脱硫排水のｐＨを調整し
て鉄分を水酸化鉄として沈澱、凝縮する手段と、、生じ
た水酸化鉄含有スラリを、脱硫排水中に循環供給するパ
イプラインを少なくとも配設した脱硫排水の処理装置と
するものである。このような構造の脱硫排水の処理装置
とすることにより、フッ素化合物を分解させる鉄化合物
の循環使用が可能となり、補充する鉄化合物の量が少な
くて済むので維持費が安価となり、かつフッ素化合物の
分解槽の鉄イオン濃度を高レベルに維持することがで
き、フッ素化合物の分解をいっそう促進できる効果があ
る。
ト分離型の脱硫装置の除塵塔の吸収液循環タンクにおい
て生成する脱硫排水中に、水溶性の鉄化合物を添加して
フッ素化合物を分解処理する工程を含む湿式排煙脱硫排
水の処理方法とするものである。このように、水溶性の
鉄化合物、例えば塩化鉄〔無水物ＦeＣl3、水和物ＦeＣ
l3・６Ｈ2Ｏ等〕、硝酸鉄〔無水物Ｆｅ（ＮＯ3）3、水
和物Ｆｅ（ＮＯ3）3・６または９Ｈ2Ｏ等〕、硫酸鉄
〔無水物Ｆｅ2（ＳＯ4）3、水和物Ｆｅ2（ＳＯ4）3・ｎ
Ｈ2Ｏ、ｎ＝３〜１２等〕などの水溶性の鉄化合物を加
えると、脱硫排水中に含まれるフッ化ホウ素〔ＢＦ4イ
オン（−）〕等のフッ素化物を容易に分解し、鉄のフル
オロ錯体〔ＦｅＦイオン（２＋）〕に変換でき、これは
中和処理により沈澱除去が可能であり、容易にフッ素化
物を除去することができ、フッ素濃度を所期の値にまで
低減できる効果がある。また、本発明は請求項２に記載
のように、鉄化合物を添加した脱硫排水をｐＨ３以下、
３０℃以上の温度に保持する工程を含む脱硫排水の処理
方法とするものである。このようにｐＨを３以下（高酸
濃度）とすると脱硫排水中のフッ化ホウ素（ＢＦ4イオ
ン）は分解しやすくなるので、上記請求項１の共通の効
果に加え、フッ素化物の分解が一段と速くなり、フッ素
化物の除去が促進される効果がある。また、本発明は請
求項３に記載のように、鉄化合物を添加してフッ素化合
物を分解処理した脱硫排水に、アルカリを加えてｐＨを
３〜５に調整して、鉄分を水酸化鉄として沈澱、凝縮さ
せ、生じた水酸化鉄含有スラリを脱硫排水中に添加して
フッ素化合物を分解処理する工程に循環使用する脱硫排
水の処理方法とするものである。このように、フッ素化
合物を分解する鉄化合物を循環使用することにより、フ
ッ素化合物の分解槽の鉄イオン濃度を高レベルに維持す
ることができ、補充する鉄化合物の量を最小限に抑える
ことが可能となり、維持費が安価となると共に、フッ素
化合物の分解をいっそう促進できる効果がある。また、
本発明は請求項４に記載のように、鉄化合物による処理
後の脱硫排水に、水酸化ナトリウムもしくは消石灰を加
えて中和処理を行い、脱硫排水に含まれるフッ素化合物
の沈澱除去を行う工程を含む脱硫排水の処理方法とする
ものである。このように、脱硫排水に鉄化合物を添加
し、フッ化ホウ素〔ＢＦ4イオン（−）〕を分解して鉄
のフルオロ錯体にした後の脱硫排水は、中和処理により
フッ素分を容易に沈澱させることができ、フッ素化合物
の除去が促進できる効果がある。また、本発明は請求項
５に記載のように、鉄化合物による処理後の脱硫排水
に、アルミニウム化合物（硫酸アルミニウム等）と共
に、水酸化ナトリウムを添加して中和処理を行い、脱硫
排水に含まれるフッ素化合物の沈澱除去を行う工程を含
む脱硫排水の処理方法とするものである。このようにす
ると、脱硫排水中で沈澱し水酸化アルミニウムにフッ素
分が吸着されるので、フッ素化合物の除去を促進できる
効果がある。また、本発明は請求項６に記載のように、
除塵塔の吸収液循環タンク内の脱硫排水中、もしくは上
記循環タンクから抜き出した脱硫排水中に、水溶性の鉄
化合物を添加する手段と、上記脱硫排水のｐＨを調整し
て鉄分を水酸化鉄として沈澱、凝縮する手段と、、生じ
た水酸化鉄含有スラリを、脱硫排水中に循環供給するパ
イプラインを少なくとも配設した脱硫排水の処理装置と
するものである。このような構造の脱硫排水の処理装置
とすることにより、フッ素化合物を分解させる鉄化合物
の循環使用が可能となり、補充する鉄化合物の量が少な
くて済むので維持費が安価となり、かつフッ素化合物の
分解槽の鉄イオン濃度を高レベルに維持することがで
き、フッ素化合物の分解をいっそう促進できる効果があ
る。
【図１】本発明の実施の形態で例示した脱硫排水の処理
方法を示す系統図。
方法を示す系統図。
【図２】本発明の実施の形態で例示したＢＦ4イオン
（−）濃度とｐＨの関係を示す図。
（−）濃度とｐＨの関係を示す図。
【図３】本発明の実施の形態で例示したＢＦ4イオン
（−）濃度と反応時間の関係を示す図。
（−）濃度と反応時間の関係を示す図。
【図４】従来の脱硫排水の処理方法を示す系統図。
【図５】従来の脱硫排水の他の処理方法を示す系統図。
１…第１の沈澱槽 ２…分解槽 ３…第１の反応槽 ４…第１の凝集槽 ５…第２の沈澱槽 ６…第２の反応槽 ７…第２の凝集槽 ８…第３の沈澱槽 ９…軟化槽 １１…除塵塔の吸収液循環タンクから抜き出した脱硫排
水 １２…水酸化第二鉄〔Ｆｅ（ＯＨ）3〕スラリ回収ライ
ン １３…後処理系へ供給ライン １４…鉄化合物〔例えば、塩化第二鉄６水和物：ＦｅＣ
ｌ3・６Ｈ2Ｏ〕 １５…水酸化ナトリウム〔ＮａＯＨ〕 １６…硫酸アルミニウム〔硫酸バン土：Ａｌ2（ＳＯ4）
3〕 １７…高分子凝縮剤 １８…消石灰〔Ｃａ（ＯＨ）2〕 １９…炭酸ナトリウム〔Ｎａ2ＣＯ3〕 ２０…フライアッシュ ２１…汚泥〔Ａｌ（ＯＨ）3・フッ素分吸着〕 ２２…汚泥〔ＣａＦ2、ＣａＳＯ4等〕 ２３…汚泥〔ＣａＣＯ3〕 ２４…汚泥〔Ａｌ（ＯＨ）3、Ｆ〕 ２５…汚泥〔Ｆｅ（ＯＨ）3〕
水 １２…水酸化第二鉄〔Ｆｅ（ＯＨ）3〕スラリ回収ライ
ン １３…後処理系へ供給ライン １４…鉄化合物〔例えば、塩化第二鉄６水和物：ＦｅＣ
ｌ3・６Ｈ2Ｏ〕 １５…水酸化ナトリウム〔ＮａＯＨ〕 １６…硫酸アルミニウム〔硫酸バン土：Ａｌ2（ＳＯ4）
3〕 １７…高分子凝縮剤 １８…消石灰〔Ｃａ（ＯＨ）2〕 １９…炭酸ナトリウム〔Ｎａ2ＣＯ3〕 ２０…フライアッシュ ２１…汚泥〔Ａｌ（ＯＨ）3・フッ素分吸着〕 ２２…汚泥〔ＣａＦ2、ＣａＳＯ4等〕 ２３…汚泥〔ＣａＣＯ3〕 ２４…汚泥〔Ａｌ（ＯＨ）3、Ｆ〕 ２５…汚泥〔Ｆｅ（ＯＨ）3〕
Claims (6)
- 【請求項１】排ガス中に含まれる煤塵やガス状化合物を
水性吸収液を用いて除去する除塵塔と、該除塵塔の後流
側に、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、カルシウ
ム、マグネシウムの酸化物、水酸化物および炭酸塩のう
ちから選ばれる少なくとも１種の化合物を含むスラリ吸
収液によって、排ガス中の硫黄酸化物を除去する吸収塔
を備えた湿式排煙脱硫方法において、上記除塵塔の吸収
液循環タンク内の脱硫排水中、もしくは上記循環タンク
から抜き出した脱硫排水中に、水溶性の鉄化合物を添加
して脱硫排水中に含まれるフッ素化合物を分解処理する
工程を含むことを特徴とする湿式排煙脱硫排水の処理方
法。 - 【請求項２】請求項１において、鉄化合物を添加した脱
硫排水をｐＨ３以下、３０℃以上の温度に保持する工程
を含むことを特徴とする湿式排煙脱硫排水の処理方法。 - 【請求項３】請求項１または請求項２において、鉄化合
物を添加してフッ素化合物を分解処理した脱硫排水に、
アルカリを加えてｐＨを３〜５に調整して、鉄分を水酸
化鉄として沈澱、凝縮させ、生じた水酸化鉄含有スラリ
を、除塵塔の吸収液循環タンクの脱硫排水中、もしくは
上記循環タンクから抜き出した脱硫排水中に添加してフ
ッ素化合物を分解処理する工程に循環使用することを特
徴とする湿式排煙脱硫排水の処理方法。 - 【請求項４】請求項１ないし請求項３のいずれか１項に
おいて、鉄化合物による処理後の脱硫排水に、水酸化ナ
トリウムもしくは消石灰を添加して中和処理を行い、脱
硫排水に含まれるフッ素化合物の沈澱除去を行う工程を
含むことを特徴とする湿式排煙脱硫排水の処理方法。 - 【請求項５】請求項１ないし請求項３のいずれか１項に
おいて、鉄化合物による処理後の脱硫排水に、アルミニ
ウム化合物と共に、水酸化ナトリウムを添加して中和処
理を行い、脱硫排水に含まれるフッ素化合物の沈澱除去
を行う工程を含むことを特徴とする湿式排煙脱硫排水の
処理方法。 - 【請求項６】請求項１ないし請求項５のいずれか１項に
記載の湿式排煙脱硫排水の処理方法を実施する装置であ
って、除塵塔の吸収液循環タンク内の脱硫排水中、もし
くは上記循環タンクから抜き出した脱硫排水中に、水溶
性の鉄化合物を添加する手段と、上記脱硫排水のｐＨを
調整して鉄分を水酸化鉄として沈澱、凝縮する手段
と、、生じた水酸化鉄含有スラリを、上記除塵塔の吸収
液循環タンク内の脱硫排水中、もしくは上記循環タンク
から抜き出した脱硫排水中に循環供給するパイプライン
を少なくとも配設してなることを特徴とする湿式排煙脱
硫排水の処理装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7290940A JPH09131592A (ja) | 1995-11-09 | 1995-11-09 | 湿式排煙脱硫排水の処理方法およびその装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7290940A JPH09131592A (ja) | 1995-11-09 | 1995-11-09 | 湿式排煙脱硫排水の処理方法およびその装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09131592A true JPH09131592A (ja) | 1997-05-20 |
Family
ID=17762468
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7290940A Pending JPH09131592A (ja) | 1995-11-09 | 1995-11-09 | 湿式排煙脱硫排水の処理方法およびその装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09131592A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001340872A (ja) * | 2000-06-05 | 2001-12-11 | Japan Organo Co Ltd | 硼素及び／又は弗素含有排水の処理方法 |
| JP2007203135A (ja) * | 2006-01-31 | 2007-08-16 | Japan Ecology Corp | ホウフッ化物イオンを含む廃液の処理方法 |
| JP2009297640A (ja) * | 2008-06-12 | 2009-12-24 | Ohbayashi Corp | ホウ素を含有する焼却灰の処理方法、及びホウ素を含有する焼却灰の処理システム |
| JP2009297639A (ja) * | 2008-06-12 | 2009-12-24 | Ohbayashi Corp | 焼却灰の処理方法、及び焼却灰の処理システム |
| JP2011255361A (ja) * | 2010-06-11 | 2011-12-22 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | ガスの処理方法、ガス処理設備、微粉炭火力発電設備及びガス状ホウ素化合物除去剤 |
| CN103007588A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-04-03 | 武汉钢铁(集团)公司 | 一种烧结烟气氨法脱硫工艺产生的硫铵母液净化的方法 |
| CN103028323A (zh) * | 2012-12-10 | 2013-04-10 | 安阳化学工业集团有限责任公司 | 利用粉煤灰浆进行燃煤锅炉烟气脱硫的方法 |
-
1995
- 1995-11-09 JP JP7290940A patent/JPH09131592A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2009297640A (ja) * | 2008-06-12 | 2009-12-24 | Ohbayashi Corp | ホウ素を含有する焼却灰の処理方法、及びホウ素を含有する焼却灰の処理システム |
| JP2009297639A (ja) * | 2008-06-12 | 2009-12-24 | Ohbayashi Corp | 焼却灰の処理方法、及び焼却灰の処理システム |
| JP2011255361A (ja) * | 2010-06-11 | 2011-12-22 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | ガスの処理方法、ガス処理設備、微粉炭火力発電設備及びガス状ホウ素化合物除去剤 |
| CN103028323A (zh) * | 2012-12-10 | 2013-04-10 | 安阳化学工业集团有限责任公司 | 利用粉煤灰浆进行燃煤锅炉烟气脱硫的方法 |
| CN103028323B (zh) * | 2012-12-10 | 2015-07-01 | 安阳化学工业集团有限责任公司 | 利用粉煤灰浆进行燃煤锅炉烟气脱硫的方法 |
| CN103007588A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-04-03 | 武汉钢铁(集团)公司 | 一种烧结烟气氨法脱硫工艺产生的硫铵母液净化的方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050823 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20051220 |