JPH09180187A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ウェット・オン・ウェット塗布方式によって
下層非磁性層、上層磁性層を有する磁気記録媒体を製造
するに際して、上層下層界面や上層磁性層表面が良好な
状態で形成できるようにする。それによって、電磁変換
特性に優れるとともにＲＦエンベロープの形状も良好で
あり、またドロップアウトが抑えられ、走行性、耐久性
にも優れ、高密度記録に好適な磁気記録媒体の製造を可
能にする。 【解決手段】 上層用の磁性塗料として応力に明確な極
大値が認められないか、あるいは応力に極大値が現れ、
この応力の極大値σｍａｘが及びこの極大値σｍａｘに
対する歪みが所定の条件を満たすものを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体の製造
方法に関し、特に、ウェット・オン・ウェット塗布方式
による磁気記録媒体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ビデオテープ、オーディオテー
プ、磁気ディスク等としては、強磁性酸化鉄、Ｃｏ変成
酸化鉄、ＣｒＯ₂、強磁性合金粉末等の強磁性粉末を結
合剤中に分散させることで調製された磁性塗料を、非磁
性支持体上に塗布することで磁性層が形成される、いわ
ゆる塗布型の磁気記録媒体が広く用いられている。

【０００３】近年、磁気記録の分野においては、記録の
高密度化、短波長化が進行しており、上記塗布型の磁気
記録媒体においても、そのような記録の高密度化、短波
長化に対応する特性を有することが求められるようにな
っている。

【０００４】ここで、塗布型の磁気記録媒体において、
高密度記録領域での電磁変換特性を改善する手法として
は、磁性層の薄層化が挙げられる。磁性層を薄層化する
と、記録時の自己減磁損失や再生時の厚み損失が減少
し、電磁変換特性が効果的に改善されることになる。

【０００５】しかしながら、この場合、磁性層の厚さを
例えば２μｍ以下に薄くすると、非磁性支持体の表面形
状が磁性層の表面に浮き出し易くなり、磁性層の表面が
粗れた状態になる。そうなると、スペーシングロスによ
って電磁変換特性が悪化したり、ドロップアウトが多発
するようになる。

【０００６】そこで、塗布型の磁気記録媒体では、磁性
層と非磁性支持体の間に比較的厚さの厚い下層非磁性層
を介在させ、これによって非磁性支持体の表面形状が磁
性層表面に現れ難くした、重層塗布型構成が提案されて
いる。この重層塗布型の磁気記録媒体では、厚さの薄い
磁性層が平滑な表面で形成できるので、短波長領域にお
いて優れた電磁変換特性が得られることになる。

【０００７】ところで、このような重層塗布型の磁気記
録媒体は、これまで、非磁性支持体上に非磁性塗料を塗
布、乾燥させた後、必要に応じてカレンダー処理を施
し、この乾燥が施された下層非磁性層上に磁性塗料を塗
布する、いわゆるドライ・オン・ウェット塗布方式で作
製されている。

【０００８】しかしながら、この塗布方式では、下層非
磁性層、上層磁性層が別々のラインで形成されることに
なることから、製造工程が煩雑であるとともに、以下に
示す理由から上層磁性層の薄層化に限界がある。

【０００９】すなわち、上層磁性層を薄く形成するに
は、上層塗料の塗布量そのものを減らすか、塗料に溶剤
を多量に加えて濃度を希薄にする方法が採られる。

【００１０】しかし、塗料の塗布量を減らすと、塗膜が
十分にレベリングしないうちから乾燥が始まるようにな
り、このため塗布欠陥、例えばスジや刻印のパターン
（グラブアロール塗布方式の場合）が残り、歩留まりが
非常に悪くなる。

【００１１】一方、塗料の濃度を希薄にした場合には、
塗膜に空隙が多く形成されてしまい、強磁性粉末の充填
度が低くなり、塗膜強度も不十分になる。

【００１２】このため、特開昭６３−１９１３１５号公
報にも記載されているように、下層塗膜が湿潤状態にあ
る間に、この下層塗膜上に上層用塗料を塗布する、湿潤
重層塗布方式（ウェット・オン・ウェット塗布方式）が
提案されている。

【００１３】このウェット・オン・ウェット塗布方式に
は、下層用塗料を塗布して下層塗膜を形成した後、この
下層塗膜上に上層用塗料を塗布するといったように、下
層用塗料と上層用塗料を逐次的に塗布する逐次湿潤塗布
方式と、下層用塗料と上層用塗料がそれぞれ押し出され
る２つのスリットが近接して形成された押し出しコータ
ーを用い、この押し出しコーターによって下層用塗料と
上層用塗料を同時に塗布する同時重層塗布方式が知られ
ている。

【００１４】このようなウェット・オン・ウェット塗布
方式では、上層用塗料の塗布量を少なくしても、下層用
塗料と同時に乾燥されることから、塗膜が十分にレベリ
ングしないうちに乾燥してしまうといったことがなく、
上層磁性層が良好な表面性を有して形成される。また、
下層上層間での接着性も良く、良好な走行耐久性が得ら
れる。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、このウェッ
ト・オン・ウェット塗布方式については、下層塗料，上
層塗料がいずれも磁性塗料である場合には、様々な検討
がなされているが、非磁性塗料と磁性塗料を塗布する場
合については知見が不足している。非磁性塗料と磁性塗
料を塗布する際に、下層用塗料、上層用塗料がいずれも
磁性塗料である場合の条件を適用すると、下層上層界面
において乱れが生じ、塗膜にピンホールが生じたり上層
磁性層にハジキが生じるといった現象が見受けられる場
合がある。また、塗料物性によっては、上層磁性層に面
粗れが生じ、その面粗れによってスペーシングロス、Ｒ
Ｆエンベロープ不良、走行性及び耐久性の劣化、ドロッ
プアウトの増大等が引き起こされる。このような上層磁
性層の面粗れは、それぞれの塗料を単層で塗布した際に
は兆候の見られないものであり、重層塗布としたときに
はじめて発現する現象である。

【００１６】そこで、本発明はこのような従来の実情に
鑑みて提案されたものであり、下層上層界面が滑らか
に、また上層磁性層が良好な表面性を有して形成でき、
電磁変換特性に優れるとともにＲＦエンベロープの形状
も良好であり、またドロップアウトが抑えられ、走行耐
久性にも優れた磁気記録媒体が高い歩留まりで製造でき
る磁気記録媒体の製造方法を提供することを目的とす
る。

【００１７】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、非磁性塗料
及び磁性塗料を重層塗布した場合に生じる、下層上層界
面の乱れや上層磁性層の面粗れは、塗料の持つ非ニュー
トン性の異常流動が根幹的に関与しているとの知見を得
るに至った。

【００１８】本発明の磁気記録媒体の製造方法は、この
ような知見に基づいて完成されたものであって、非磁性
支持体上に、非磁性粉末及び結合剤を溶剤とともに分散
させることで調製された非磁性塗料を塗布して下層塗膜
を形成した後、この下層塗膜が湿潤状態である間に、当
該下層塗膜上に、磁性粉末及び結合剤を溶剤とともに分
散させることで調製された磁性塗料を塗布することで上
層塗膜を形成するに際して、上記磁性塗料の歪み制御式
粘度計によって測定される歪みと応力の関係において、
ずり速度０．０２５（１／ｓ）の条件で応力に極大値が
現れないことを特徴とするものである。

【００１９】上記磁性塗料の歪み制御式粘度計によって
測定される歪みと応力の関係において、ずり速度０．０
２５（１／ｓ）の条件で応力に極大値が現れ、この応力
の極大値をσｍａｘ、応力が極大値σｍａｘとなるとき
の歪みをγｍａｘとしたときに、下記の条件を満たすこ
とを特徴とするものである。

【００２０】σｍａｘ＜１００（Ｐａ） γｍａｘ＜０．１ このような条件を満たす磁性塗料を上層用塗料として用
いることにより、異常流動が抑えられ、下層上層界面や
上層磁性層表面が良好な状態で形成されるようになる。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的な実施の形
態について説明する。

【００２２】ウェット・オン・ウェット塗布方式によっ
て下層非磁性層、上層磁性層を有する重層塗布型の磁気
記録媒体を作製するには、非磁性支持体上に、非磁性粉
末及び結合剤を溶剤とともに分散させることで調製され
た非磁性塗料を塗布して下層塗膜を形成した後、この下
層塗膜が湿潤状態である間に、当該下層塗膜上に、磁性
粉末及び結合剤を溶剤とともに分散させることで調製さ
れた磁性塗料を塗布することで上層塗膜を形成する。

【００２３】このようなウェット・オン・ウェット塗布
方式では、塗料の組成によっては下層上層界面が乱れ、
また上層磁性層に面粗れが生じ、これによって媒体の電
池変換特性の劣化、ＲＦエンベロープ不良、走行性及び
耐久性の劣化、ドロップアウトの増大等が引き起こされ
る。本発明者等が、このような下層上層界面の乱れや上
層磁性層の面粗れについて検討を行ったところ、これら
が生じるのは、塗料の非ニュートン性の異常流動が主な
原因になっているものと推測された。

【００２４】そこで、本発明では、このような塗料の異
常流動を抑え、下層上層界面や上層磁性層表面を良好な
状態にするために、上層用磁性塗料について、歪み制御
式粘度計によって測定される歪みγと応力σの関係につ
いて規制する。

【００２５】ここで、歪みγと応力σの関係を説明する
前に、塗料の塗布性状に大きく影響するとされている塗
料の降伏値について説明する。

【００２６】まず、理想的な粘性液体の流動曲線と、上
層磁性層を形成するのに用いられるような固体粉末が溶
剤中に分散された分散液の流動曲線を図１に併せて示
す。

【００２７】理想的な粘性液体は、ニュートン流動と称
される流動性を示す。このニュートン流動では、応力σ
とずり速度ｄγ／ｄｔの関係を見たときに、図１に示す
ように、流動曲線は原点を通る直線となる。

【００２８】これに対して、固体粉末が溶剤中に分散さ
れた分散液は、擬塑性の非ニュートン流動を示す。擬塑
性の非ニュートン流動では、応力σとずり速度ｄγ／ｄ
ｔの関係を見ると、図１に示すように、流動曲線が原点
を通らず、またその流動曲線は応力σの大きい範囲では
直線状になるが、応力σの小さい範囲では曲線状にな
る。このような擬塑性の流動では、流動曲線が応力軸を
切る点が、その液体が流れ始める最低のせん断力であ
り、この剪断力は降伏値と称される。降伏値は、塗料の
塗布性状の指標となり、塗料の異常流動を抑えるにはこ
の降伏値を制御することが重要であると考えられる。

【００２９】しかしながら、応力σやずり速度ｄγ／ｄ
ｔは、実際には、ある程度大きいところでしか測定され
ないため、応力軸の切片を降伏値として求める場合に
は、流動曲線をｄγ／ｄｔ＝０まで捕外して応力軸の切
片を求めなければならない。

【００３０】ここで、流動曲線が直線状である場合に
は、比較的容易に流動曲線が補外でき、降伏値を求める
ことができる。しかし、分散液のように流動曲線が直線
部分と曲線部分からなる場合には、捕外して得られた流
動曲線は個人誤差を含んでいたり、多かれ少なかれ任意
的になる。このため、降伏値を正確に求めるのは難し
い。

【００３１】これに対して、分散液の応力σとずり速度
ｄγ／ｄｔの関係を示すものとしてはＣａｓｓｏｎプロ
ットも提案されている。このＣａｓｓｏｎプロットによ
れば、多くの分散液において直線状の流動曲線が得ら
れ、この流動曲線から降伏値が求められる。

【００３２】しかし、ウェット・オン・ウェット塗布方
式で一般に用いられる磁性塗料の場合、ずり速度ｄγ／
ｄｔの測定領域をゼロ近傍に限定しても、Ｃａｓｓｏｎ
プロットに直線性が認められず、このＣａｓｓｏｎプロ
ットをもってしても降伏値を正確に求めることができな
い。

【００３３】また、「化学者のためのレオロジー」（小
野木重治著）によれば、全ての塗料に有限の降伏値が存
在するとは限らないといった記載もあり、磁性塗料につ
いては、これら流動曲線から求められる降伏値を、塗布
性状の指標とするのは妥当でないものと考えられる。

【００３４】そこで、本発明では、歪み制御式粘度計に
よって、ずり速度０．０２５（１／ｓ）の条件で測定さ
れる歪みγと応力σの関係に着目し、これを塗料の塗布
性状の指標とすることとする。

【００３５】図２に、磁性塗料について、微小ずり速度
（０．０２５（１／ｓ））の条件で定常流測定を行った
ときの、歪みγと応力σの関係の一例を示す。なお、測
定装置、測定モード、ジオメトリは以下の通りである。

【００３６】装置：歪み制御式粘度計（レオメトリクス
社製 商品名ＲＦＳ−ＩＩ型） 測定モード：定常流測定（ずり速度０．０２５（１／
ｓ）） ジオメトリ：チタン製 直径５０ｍｍコーンプレート
（０．０４ｒａｄ） この磁性塗料においては、歪みγが小さい領域（図中ａ
領域）では、応力σが歪みγに比例して増加するが、歪
みγがある値を越えると、応力σが歪みγの増大に伴っ
て急激に低下するようになる。そして、さらに歪みγが
大きくなると、応力σは一定の値をとるようになる。す
なわち、応力σとずり速度ｄγ／ｄｔが比例（σ＝η
（ｄγ／ｄｔ））するようになる。このように、この塗
料では、歪みγと応力σの関係において、応力σは極大
値σｍａｘを持つ曲線として変化する。

【００３７】ここで、ａ領域において、応力σが歪みγ
に比例して増加するのは、分散液が弾性体として振る舞
うためであり、このａ領域ではσ＝Ｇγ（Ｇ：弾性率、
γ：歪み、σ：応力）なる関係が成り立つ。磁性塗料の
如き分散液において、このような弾性領域が生じるの
は、分散液中の粒子間相互作用による３次元的な網目構
造の形成が深く関わっているものと推測され、この弾性
領域と非弾性領域の境界、すなわち応力の極大値σｍａ
ｘは、先に説明した降伏値と等価な意味を持つものと考
えられる。

【００３８】したがって、この応力の極大値σｍａｘは
塗料の塗布性状の指標となり、これによって塗料の塗布
性状を制御することができる。つまり、本発明で規制す
るように、この応力の極大値σｍａｘと、この極大値σ
ｍａｘに対応する歪みγｍａｘが以下の条件を満たすよ
うな磁性塗料を上層用塗料として用いることにより、異
常流動が抑えられ、下層上層界面や上層磁性層表面が良
好な状態で形成されるようになる。

【００３９】σｍａｘ＜１００（Ｐａ） γｍａｘ＜０．１ 但し、この応力の極大値σｍａｘは、塗料の全てに現れ
るといったものではなく、塗料組成によっては応力σに
明確な極大値が現れない場合もある。このように歪みγ
と応力σの関係において、応力σに極大値が現れないよ
うな磁性塗料を用いた場合にも、良好な塗布性状が得ら
れ、下層上層界面や上層磁性層表面が良好な状態で形成
される。

【００４０】磁性塗料における応力の極大値σｍａｘや
この極大値σｍａｘに対する歪みγｍａｘは、塗料に用
いる結合剤の種類や分子量、磁性粉末等の固体粉末成分
の含有量、さらに溶剤の種類、分散度合いを制御するこ
とで調整される。

【００４１】ここで、上層磁性層の具体的な材料は、以
下に示すものが挙げられる。

【００４２】まず、上層磁性層は強磁性粉末、結合剤に
より構成されるが、強磁性粉末としては、γ−Ｆｅ
₂Ｏ₃、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、
ＣｒＯ₂、またマグネタイトに代表されるフェライト
類、すなわちＦｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ含有Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ被着Ｆ
ｅ₃Ｏ₄等が挙げられる。

【００４３】これらフェライトのうち、板状であって板
面に対して垂直方向に磁化容易軸を有するものは強磁性
粉末として好適である。そのような磁化容易軸を有する
フェライトとしては、六方晶系フェライトが挙げられ
る。六方晶系フェライトには、バリウムフェライト、ス
トロンチウムフェライト等があり、鉄元素の一部が他の
元素（たとえば、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｇ
ｅ、Ｎｂなど）で置換されていても良い。なお、六方晶
系フェライトの中でも、とりわけバリウムフェライトが
好ましく、さらにはＦｅの一部が少なくともＣｏおよび
Ｚｎで置換されたバリウムフェライトであって平均粒径
（六方晶系フェライトの板面の対角線の長さ）が３００
〜９００オングストローム、板状比（六方晶系フェライ
トの板面の対角線の長さを板厚で除した値）が２．０〜
１０．０、保磁力が４５０〜１５００Ｏｅのものが好ま
しい。

【００４４】また、強磁性粉末としては、金属磁性粉末
を用いるようにしても良い。金属磁性粉末としては、Ｆ
ｅ、Ｃｏ等の金属粉末の他、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ
−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、
Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍ
ｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−
Ｎｉ−Ｐ系、Ｎｉ−Ｃｏ系等、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主
成分とする合金粉末が挙げられる。

【００４５】このうちＦｅ系の磁性粉末は電気的特性に
優れている。また、耐蝕性および分散性の点では、Ｆｅ
−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、
Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ
−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ
系等のＦｅ−Ａｌ系の合金粉末が好ましい。

【００４６】これら金属磁性粉末の形状は、平均長軸長
が０．５μｍ以下、好ましくは０．０１〜０．４μｍ、
さらに好ましくは０．０１〜０．３μｍであり、且つ軸
比（平均長軸長／平均短軸長）が１２以下、好ましくは
１０以下のものがよい。例えば、Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金
属粉末（Ｆｅ：Ａｌ重量比＝１００：５）であって、平
均長軸長が０．１６μｍ、保磁力Ｈｃが１５８０Ｏｅ、
飽和磁化量σｓが１２０ｅｍｕ／ｇのものが非常に優れ
た特性を発揮する。なお、上記平均長軸長及び平均短軸
長は、透過型電子顕微鏡による観察によって求めること
ができる。

【００４７】このように強磁性粉末には、酸化物磁性粉
末や金属磁性粉末が使用できるが、いずれにおいても飽
和磁化量（σｓ）が７０ｅｍｕ／ｇ以上であることが好
ましい。飽和磁化量が７０ｅｍｕ／ｇ未満であると、十
分な電磁変換特性が得られないことがある。また、高密
度記録領域での記録再生を可能にする点から、ＢＥＴ法
による比表面積が４５ ｍ²／ｇ以上であることが好まし
い。

【００４８】次に、結合剤としては、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル系共重合体等の塩化
ビニル系樹脂等が代表的である。

【００４９】これら樹脂は、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（ＯＭ’）₂（但し、Ｍは水素原子
またはＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属を表わし、Ｍ’
は水素原子またはＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ原子、ア
ルキル基を表わす）及びスルホベタイン基から選ばれる
少なくともー種の極性基を有する繰返し単位を含有して
いることが好ましい。これら極性基は、強磁性粉末の分
散性を向上させる作用があり、含有率は０．１〜８．０
モル％、好ましくは０．２〜６．０モル％であるのが良
い。極性基の含有率が０．１モル％未満であると、磁性
粉末の分散性が低下する。逆に含有率が８．０モル％が
超えていると、磁性塗料がゲル化し易くなる。また、樹
脂の重量平均分子量は、１５，０００〜５０，０００の
範囲であるのが好ましい。

【００５０】なお、極性基を含有する塩化ビニル系共重
合体は、例えば塩化ビニルービニルアルコール共重合体
等の水酸基を有する共重合体と、極性基及び塩素原子を
有する化合物との付加反応により合成することができ
る。

【００５１】また、ポリエステルは、ポリオールと多塩
基酸との反応により合成される。なお、他の極性基を導
入したポリエステルも公知の方法で合成することが可能
である。

【００５２】ポリウレタンは、ポリオールとポリイソシ
アネートとの反応により合成される。このポリオールと
しては、ポリオールと多塩基酸との反応によって得られ
るポリエステルポリオールが一般に使用される。なお、
極性基を有するポリエステルポリオールを原料として用
いれば、極性基を有するポリウレタンを合成することが
できる。

【００５３】なお、これら樹脂は、一種類単独であって
もよく、二種類以上を組み合わせて用いても良い。例え
ば、ポリウレタン及び／又はポリエステルと、塩化ビニ
ル系樹脂とを混合して用いる場合、その重量比は９０：
１０〜１０：９０、好ましくは７０：３０〜３０：７０
の範囲であるのが良い。

【００５４】さらに、下記の樹脂を全結合剤の５０重量
％以下の使用量で併用するようにしても良い。

【００５５】すなわち、併用する樹脂としては、重量平
均分子量が１０，０００〜２００，０００である塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹
脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（ニトロ
セルロース等）、スチレン−ブタジエン共重合体、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、
フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系樹脂、尿
素ホルムアミド樹脂、各種の合成ゴム系樹脂等が挙げら
れる。

【００５６】結合剤としては、以上のような樹脂が用い
られるが、これら結合剤の上層磁性層への混合量は、強
磁性金属粉末１００重量部に対して８〜２５重量部が適
当であり、１０〜２０重量部であるのが好ましい。

【００５７】また、上層磁性層には、媒体の走行耐久性
等を改善する目的で、通常、この種の磁気記録媒体で用
いられる研磨剤、潤滑剤、耐久性向上剤、分散剤、帯電
防止剤及び導電性微粉末等の添加剤を添加しても良い。

【００５８】研磨剤としては、特開平４−２１４２１８
号公報に記載されるような固体粉末が使用できる。この
研磨剤の平均粒子径は、０．０５μｍ〜０．６μｍ、好
ましくは０．０５μｍ〜０．５μｍ、さらに好ましくは
０．０５μｍ〜０．３μｍであるのが良い。また、この
研磨剤の添加量は、磁性粉末１００重量部に対して３〜
２０重量部、好ましくは５〜１５重量部、さらに好まし
くは５〜１０重量部とするのが適当である。

【００５９】潤滑剤としては、脂肪酸や脂肪酸エステル
等が単独あるいは混合して使用される。脂肪酸は、一塩
基酸であっても二塩基酸であってもよく、炭素数は６〜
３０が好ましく、１２〜２２であるのがより好ましい。

【００６０】これら脂肪酸や脂肪酸エステルの添加量
は、磁性粉末に対して０．２〜１０重量％であるのが好
ましく、さらには０．５〜５重量％であるのが好まし
い。脂肪酸の添加量が０．２重量％未満である場合に
は、媒体の走行性が十分に改善されず、また、１０重量
％を超えると、脂肪酸が磁性層の表面にしみ出したり、
出力低下が生じ易くなる。一方、脂肪酸エステルの添加
量が０．２重量％未満であると、特にスチル耐久性が不
足する。また、１０重量％を超えると、脂肪酸エステル
が磁性層の表面にしみ出したり、出力低下が生じ易くな
る。なお、脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用する場合、
脂肪酸と脂肪酸エステルの比率は重量比で１０：９０〜
９０：１０が好ましい。

【００６１】また、上記脂肪酸、脂肪酸エステルととも
に、公知の潤滑剤を併用しても良い。併用する潤滑剤と
しては、シリコーンオイル、弗化カーボン、脂肪酸アミ
ド、α−オレフィンオキサイド等が挙げられる。

【００６２】硬化剤には、ポリイソシアネート等が使用
される。ポリイソシアネートとしては、例えばトリレン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）と活性水素化合物との付加
体等の芳香族ポリイソシアネートや、ヘキサメチレンジ
イソシアネート（ＨＭＤＩ）と活性水素化合物との付加
体等の脂肪族ポリイソシアネート等がある。これらポリ
イソシアネートの重量平均分子量は、１００〜３，００
０の範囲であることが望ましい。

【００６３】分散剤としては、特開平４−２１４２１８
号公報に記載されるような化合物が使用できる。これら
の分散剤は、磁性粉末に対して０．５〜５重量％の範囲
で用いるのが適当である。

【００６４】帯電防止剤としては、特開平４−２１４２
１８号公報に記載されるような界面活性剤が使用でき
る。これらの帯電防止剤の添加量は、結合剤に対して
０．０１〜４０重量％の範囲とするのが良い。この他、
導電性微粉末を帯電防止剤として添加しても良い。この
導電性微粉末としては、例えばカーボンブラック、グラ
ファイト、酸化錫、銀粉、酸化銀、硝酸銀、銀の有機化
合物、銅粉等の金属粒子や、酸化亜鉛、硫酸バリウム、
酸化チタン等の金属酸化物等の顔料を、酸化錫被膜又は
アンチモン固溶酸化錫被膜等の導電性物質でコーティン
グ処理したものが挙げられる。これら導電性微粉末の平
均粒子径としては、５〜７００ｎｍ、好ましくは５〜２
００ｎｍであるのが良い。また、これら導電性微粉末の
添加量は、磁性粉末１００重量部に対して１〜２０重量
部、好ましくは２〜７重量部が適当である。

【００６５】一方、下層非磁性層は、非磁性粉末、結合
剤により構成される。

【００６６】まず、非磁性粉末としては、カーボンブラ
ック、グラファイト、ＴｉＯ₂、硫酸バリウム、Ｚｎ
Ｓ、ＭｇＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＺｎＯ、ＣａＯ、二硫化タ
ングステン、二硫化モリブデン、窒化硼素、ＭｇＯ、Ｓ
ｎＯ₂、ＳｉＯ₂、Ｃｒ₂Ｏ₃、α−Ａｌ₂Ｏ₃、α−Ｆｅ₂
Ｏ₃、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、酸化セリウム、コラン
ダム、人造ダイヤモンド、α−酸化鉄、ざくろ石、ガー
ネット、珪石、窒化珪素、炭化珪素、炭化モリブデン、
炭化硼素、炭化タングステン、チタンカーバイド、トリ
ボリ、珪藻土、ドロマイト等が挙げられる。このうち、
特にカーボンブラック、ＣａＣＯ₃、ＴｉＯ₂、硫酸バリ
ウム、α−Ａｌ₂Ｏ₃、α−Ｆｅ₂Ｏ₃、α−ＦｅＯＯＨ、
Ｃｒ₂Ｏ₃等の無機粉末が好ましい。なお、これら非磁性
粉末は、Ｓｉ化合物及び／又はＡｌ化合物によって表面
処理されていても良い。表面処理された非磁性粉末を用
いることにより、上層磁性層の表面性が改善される。な
お、表面処理は、Ｓｉ，Ａｌの含有量が非磁性粉末に対
して０．１〜１０重量％となるように行うのが好まし
い。

【００６７】なお、非磁性粉末の形状は、針状であるの
が望ましい。針状の非磁性粉末を用いることで、非磁性
層表面の平滑性が向上し、その結果、この上に積層され
る上層磁性層の表面も平滑なものになる。また、非磁性
粉末の長軸長、短軸径及び軸比（長軸径／短軸径）は、
以下の範囲であるのが良い。すなわち、非磁性粉末の長
軸径は、０．５０μｍ以下、好ましくは０．４０μｍ以
下、さらに好ましくは０．３０μｍ以下であるのが良
い。また、短軸径は、０．１０μｍ以下、好ましくは
０．０８μｍ以下、さらに好ましくは０．０６μｍ以下
であるのが良い。また、軸比（長軸径／短軸径）は、２
〜２０、好ましくは５〜１５、さらに好ましくは５〜１
０が適当である。比表面積は、１０〜２５０ｍ²／ｇ、
好ましくは２０ 〜１５０ｍ²／ｇであリ、さらに好まし
くは３０〜１００ｍ²／ｇ であるのが良い。以上のよう
な長軸径、短軸径、軸比及び比表面積を有する非磁性粉
末を使用すると、下層非磁性層の表面性が良好になり、
その上に積層される上層磁性層の表面性も良好な状態に
なる。

【００６８】非磁性粉末の下層非磁性層への混合量は、
当該非磁性層を構成する全成分の合計量に対して、５０
〜９９重量％、好ましくは６０〜９５重量％、さらに好
ましくは７０〜９５重量％とするのが適当である。非磁
性粉末の混合量をこの範囲とすることで、下層非磁性層
ひいては上層磁性層の表面性が良好なものになる。

【００６９】結合剤としては、上層磁性層で例示した樹
脂がいずれも使用可能である。結合剤の混合量は、非磁
性粉末１００重量部に対して５〜１５０重量部、好まし
くは１０〜１２０重量部とするのが良い。

【００７０】また、さらに下層非磁性層においても、上
層磁性層で例示した各種添加剤を添加することができ
る。添加量は、下層塗料の粘弾性が所定の条件を満たす
のであれば、特に制限はない。

【００７１】以上のような材料を用いて下層非磁性層、
上層磁性層を形成するには、まず、下層用非磁性塗料、
上層用磁性塗料をそれぞれ調製する。

【００７２】上層用磁性塗料は、先に例示した強磁性粉
末、結合剤及び分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等
の各種添加剤を溶媒とともに混練して高濃度磁性塗料を
調製した後、この高濃度磁性塗料を希釈、分散させるこ
とで調製される。また、下層用非磁性塗料は、先に示し
た非磁性粉末、結合剤及び分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯
電防止剤等の各種添加剤を溶媒とともに混練して高濃度
非磁性塗料を調製した後、この高濃度非磁性塗料を希
釈、分散させることで調製される。

【００７３】この塗料化の溶媒としては、この種の磁気
記録媒体で通常用いられているもの、例えば特開平４−
２１４２１８号公報に記載されるものが用いられる。こ
の溶媒は、単独で用いても２種類以上を混合して用いて
も構わない。

【００７４】また、混練分散機としては、例えば特開平
４−２１４２１８号公報に記載されるものがいずれも使
用可能である。特に、０．０５〜０．５ｋＷ（磁性粉末
１ｋｇ当たり）の消費電力負荷が提供できることから、
加圧ニーダー、オープンニーダー、連続ニーダー、二本
ロールミル、三本ロールミルが適当である。

【００７５】但し、上層用磁性塗料に用いる結合剤の種
類や分子量、固体粉末成分の含有量、さらに溶剤の種
類、分散度合いは、応力の極大値σｍａｘとこの極大値
σｍａｘに対する歪みγｍａｘが所定の条件を満たすよ
うに設定する。

【００７６】下層非磁性層、上層磁性層は、このように
して調製された下層用非磁性塗料と上層用磁性塗料を、
非磁性支持体上に塗布、乾燥することで形成される。

【００７７】ここで、非磁性支持体としては、例えば、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−
ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等の
ポリオレフイン類、セルローストリアセテート、セルロ
ースダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリアミ
ド、アラミド樹脂、ポリカーボネート等のプラスチック
等が挙げられる。これら非磁性支持体は、単層構造であ
っても多層構造であってもよい。また、例えば、コロナ
放電処理等の表面処理が施されていてもよい。

【００７８】非磁性支持体の厚みは、特に制限されない
が、例えば、媒体がフィルム状やシート状の場合には、
２〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍとするのが適
当である。また、ディスク状やカード状の場合は、３０
μｍ〜１０ｍｍ程度、ドラム状の場合にはレコーダ等の
設計に応じて適宜に選択される。

【００７９】上層磁性層、下層非磁性層を形成するに
は、例えば図３に示すような塗膜形成システムが用いら
れる。

【００８０】すなわち、この塗膜形成システムは、塗膜
が形成される非磁性支持体１１が供給ロール１３から巻
取りロール１２に向かって搬送されるようになされてお
り、この搬送方向に沿って塗布装置１４、配向用磁石１
５、乾燥機１６、カレンダー装置１７がこの順に配置さ
れている。

【００８１】このような塗膜形成システムでは、先ず塗
布装置１４によって上層用塗料及び下層用塗料が非磁性
支持体１１上に重層塗布される。

【００８２】この塗布装置１４は、図４に示すように、
下層用塗料を塗布するための下層用押し出しコーター１
８と、上層用塗料を塗布するための上層用押し出しコー
ター１９が、下層用押し出しコーター１８が非磁性支持
体１１の導入側、上層用押し出しコーター１９が非磁性
支持体１１の送り出し側となるように配置されて構成さ
れている。

【００８３】これら下層用押し出しコーター１８と上層
用押し出しコーター１９には、その先端部に塗料が押し
出されるスリット部２０，２２が形成され、このスリッ
ト部２０，２２の背面側に塗料が供給される塗料溜まり
２１，２３が設けられている。このような押し出しコー
ター１８，１９では、塗料溜まり２１，２３に供給され
た塗料が、スリット部２０，２２を介してコーター先端
部に押し出される。

【００８４】一方、塗料が塗布される支持体１１は、こ
の下層用押し出しコーター１８及び上層用押し出しコー
ター１９の先端面に沿って、下層用押し出しコーター１
８から上層用押し出しコーター１９に向かって図中矢印
Ｄｄ方向に搬送される。

【００８５】このようにして搬送される非磁性支持体１
１には、まず下層用押し出しコーター１８を通過する際
に、この下層用押し出しコーター１８のスリット部２０
から押し出された下層用塗料が表面に塗布され下層塗膜
２４が形成される。そして、上層用押し出しコーター１
９を通過する際に、この上層用押し出しコーター１９の
スリット部２２から押し出された上層用塗料が湿潤状態
の下層塗膜２４上に塗布され、２層の塗膜２４，２５が
逐次形成される。

【００８６】なお、これら押し出しコーター１８，１９
への塗料の供給はインラインミキサーを介して行うよう
にしても良い。

【００８７】以上のようにして形成された下層塗膜２４
と上層塗膜２５は、配向用磁石１５、乾燥器１６、カレ
ンダー装置１７に順次搬送される。

【００８８】配向用磁石１５では、上層塗膜が磁場配向
処理される。なお配向用磁石１５としては、長手配向用
磁石あるいは垂直配向用磁石が上層塗膜に含有される磁
性粉末の種類に応じて適宜選択される。これら配向用磁
石の磁場は、２０〜１０，０００ガウス程度であるのが
望ましい。

【００８９】乾燥器１６では、当該乾燥器１６内の上下
に配されたノズルからの熱風によって、下層塗膜、上層
塗膜が乾燥される。このとき乾燥条件は、温度が約３０
〜１２０℃、乾燥時間が約０．１〜１０分間程度とする
のが良い。

【００９０】そして、乾燥器１６を通過した下層塗膜と
上層塗膜は、さらにカレンダー装置１７に導かれ、表面
平滑処理される。このカレンダー装置１７による表面平
滑処理条件では、温度、線圧力及び搬送スピード等が重
要となる。すなわち、温度は５０〜１４０℃、線圧力は
５０〜１０００ｋｇ／ｃｍ、搬送スピードは２０〜１０
００ｍ／分であるのが好ましい。これらの条件を満足し
ない場合には、上層の表面性が損なわれる虞れがある。

【００９１】以上のようにして下層非磁性層と上層磁性
層は形成されるが、この塗膜形成過程では、上層塗料と
して応力σが明確な極大値を有さないかあるいは極大値
σｍａｘを有していても所定の条件を満たしていること
から、塗料の異常流動が抑えられる。したがって、上層
下層界面が滑らかに、また上層磁性層が良好な表面性を
有して形成される。また、下層上層間での接着性も良好
である。

【００９２】なお、この塗布システムでは、下層塗料、
上層塗料が分離された別々のコーターで塗布されるが、
図５に示すように、下層用押し出しコーターと上層用押
し出しコーターが一体化した形の押し出しコーター２６
を用いるようにしても良い。

【００９３】さらに押し出しコーターの他、リバースロ
ール、グラビアロール、エアドクターコーター、ブレー
ドコーター、エアナイフコーター、スクィズコーター、
含浸コーター、トランスファロールコーター、キスコー
ター、キャストコーター、スプレイコーター等を用いる
ようにしても良い。このとき下層用塗料と上層用塗料の
塗布方式は同じであっても異なっていても良い。したが
って、例えばリバースロールと押し出しコーターとを組
合せたり、グラビアロールと押し出しコーターとを組合
わせて上層用塗料、下層用塗料を塗布することも可能で
ある。

【００９４】また、以上の構成では、下層用塗料と上層
用塗料が逐次的に塗布されるが、２つのスリットが近接
して形成された押し出しコーターを用い、この押し出し
コーターによって下層用塗料、上層用塗料を同時に塗布
するようにしても良い。

【００９５】すなわち、図６に示すように、同時重層塗
布方式で用いる押し出しコーター２７は、先端部に塗料
が押し出される２つのスリット部（下層用スリット部２
８，上層用スリット部３０）が近接して形成され、この
２つのスリット部２８，３０の背面側にそれぞれ下層用
塗料、上層用塗料が供給される下層用塗料溜まり２９，
上層用塗料溜まり３１が設けられている。この押し出し
コーター２７では、この塗料溜まり２９，３１に供給さ
れた下層用塗料、上層用塗料がスリット２８，３０を介
して当該押し出しコーター先端部に押し出される。一
方、塗料が塗布される支持体１１は、上記押し出しコー
ターの先端面に沿って下層用スリット部２８から上層用
スリット部３０に向かって図中Ｄ方向に搬送される。

【００９６】このようにして搬送される非磁性支持体１
１には、下層用スリット部２８及び上層用スリット部３
０を通過する際に、この下層用スリット部２８から押し
出された下層塗料が塗布され、この下層塗料の上に、上
層用スリット３０から押し出された上層塗料が塗布さ
れ、２層の塗膜２４，２５が同時に形成される。

【００９７】このようにして下層非磁性層、上層磁性層
が形成された磁性フィルムは、この後、バーニッシュ処
理あるいはブレード処理等が必要に応じて行われ、所望
の媒体形状とされることで磁気記録媒体となる。

【００９８】媒体形状は、テープ状、フィルム状、シー
ト状、カード状、ディスク状、ドラム状等、磁気記録媒
体において通常用いられている形状がいずれも採用可能
である。

【００９９】このようにして製造される磁気記録媒体
は、下層上層界面が滑らかであり、上層の表面性が良好
であることから、電磁変換特性に優れるとともにＲＦエ
ンベロープの形状も良好であり、またドロップアウトが
抑えられる。また、下層上層の接着性が高いので、膜剥
離が起き難く、高い膜強度が得られ、優れた走行耐久性
が得られる。

【０１００】なお、高密度記録領域における電磁変換特
性を改善するには、上層磁性層の膜厚が０．３μｍ以
下、好ましくは、０．１〜０．３μｍとされているのが
望ましい。上層磁性層の厚さが０．３μｍを越えている
と、電気的特性が劣化し、例えばデジタル記録方式に適
用する媒体としては不十分になる。

【０１０１】以上が基本的な構成の磁気記録媒体の製造
工程であるが、さらに非磁性支持体上の下層上層が設け
られていない面にバックコート層を設けたり、さらに下
層と非磁性支持体との間に下引き層を設けるようにして
も良い。これらバックコート層、下引き層は、通常の方
法に準じて形成される。

【０１０２】

【実施例】以下、本発明の実施例を実験結果に基づいて
説明する。

【０１０３】まず、本実施例で採用した上層用磁性塗料
について応力の極大値σｍａｘ及びその極大値σｍａｘ
に対す歪みγｍａｘを表１に示す。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】但し、表中、σｍａｘ、γｍａｘの欄にお
いて「−」は、応力σに明確な極大値が認められなかっ
た場合を表す。また、結合剤成分である塩化ビニル系樹
脂はスルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂（日本
ゼオン社製 商品名ＭＲ−１１０）であり、ポリウレタ
ン樹脂はスルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂
（東洋紡績社製 商品名ＵＲ−８７００）である。溶剤
は、メチルエチルケトン，トルエン，シクロヘキサノン
を等重量で混合した混合溶剤である。

【０１０６】以下の実験では、このような性状を有する
上層塗料を用いて重層塗布型磁気記録媒体を作製し、そ
の特性を評価した。

【０１０７】実施例１ まず、下記の組成に準じて、上層用の磁性塗料、下層用
の非磁性塗料の各成分を計りとり、それぞれニーダー及
びサンドミルを用いて混練分散することで上層用磁性塗
料、下層用非磁性塗料を調製した。

【０１０８】 ＜上層用磁性塗料＞ 強磁性鉄微粉末 １００重量部 （保磁力Ｈｃ：１６００Ｏｅ、ＢＥＴ法による比表面積：５５ｍ² ／ｇ、長軸 径：０． ２５μｍ、針状比：１０、飽和磁化量σｓ：１２０ｅｍｕ／ｇ） 結合剤：スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 ２０重量部 （日本ゼオン社製 商品名ＭＲ−１１０） α−アルミナ ５重量部 ミリスチン酸 １重量部 ブチルステアレート １重量部 溶剤 ３６０重量部 （メチルエチルケトン：トルエン：シクロヘキサノン（重量比）＝１：１：１ なる組成の混合溶剤） ＜下層用非磁性塗料＞ α−Ｆｅ₂Ｏ₃ １００重量部 （ＢＥＴ法による比表面積：５２ｍ²／ｇ、長軸径：０．１５ μｍ、針状比： ６） 結合剤：スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 １０重量部 （日本ゼオン社製 商品名ＭＲ−１１０） スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 １０重量部 （東洋紡績社製 商品名ＵＲ−８７００） ブチルステアレート １重量部 混合溶剤 ２２０重量部 （メチルエチルケトン：トルエン：シクロヘキサノン（重量比）＝１：１：１ なる組成の混合溶剤） このようにして調製された上層用磁性塗料及び下層用非
磁性塗料のそれぞれに、ポリイソシアネート化合物（日
本ポリウレタン工業社製 商品名コロネートＬ）５重量
部を添加した。ここで上層用磁性塗料について、歪み制
御式粘度計によって、歪みγと応力σの関係をずり速度
０．０２５（１／ｓ）の条件で測定したところ、応力σ
に明確な極大値が認められなかった。

【０１０９】そして、この上層用磁性塗料、下層用非磁
性塗料を、ウェット−オン−ウェット塗布方式によっ
て、厚さ７．５μｍのポリエチレンテレフタレート支持
体上に重層塗布し、塗膜が未乾燥状態である間に磁場配
向処理を行い、続いて乾燥、カレンダーによる表面平滑
処理を行うことで下層非磁性層、上層磁性層を形成し
た。なお、膜厚構成（乾燥膜厚）は、下層非磁性層が
１．５μｍ、上層磁性層が０．１５μｍとした。

【０１１０】さらに、上記ポリエチレンテレフタレート
支持体の、下層非磁性層及び上層磁性層を形成した側と
は反対側の面に、下記の組成を有するバックコート用塗
料を塗布、乾燥、カレンダーによる表面平滑処理を行う
ことで厚さ０．８μｍのバックコート層を形成し、広幅
の原反磁気テープを得た。

【０１１１】 ＜バックコート用塗料＞ カーボンブラック ４０重量部 （平均粒径２６ｎｍ） 硫酸バリウム １０重量部 （平均粒径３００ｎｍ） ニトロセルロース ２５重量部 ポリウレタン樹脂 ２５重量部 （日本ポリウレタン工業社製 商品名Ｎ−２３０１） ポリイソシアネート化合物 １０重量部 （日本ポリウレタン工業社製 商品名コロネートＬ） 混合溶剤 ９００重量部 （メチルエチルケトン：トルエン：シクロヘキサノン（重量比）＝１：１：１ なる組成の混合溶剤） このようにして得られた原反磁気テープを、８ｍｍのテ
ープ幅に裁断し、磁気テープを作製した。

【０１１２】実施例２〜実施例６ 上層用磁性塗料として、表１に示すものを用いること以
外は実施例１と同様にして磁気テープを作製した。な
お、磁性塗料において、結合剤成分及び溶剤以外の組成
は実施例１の場合に準じる。

【０１１３】比較例１〜比較例１０ 上層用磁性塗料として表１に示すものを用いること、す
なわち、応力の極大値σｍａｘ及びこの極大値σｍａｘ
に対する歪みγｍａｘを所定範囲外にしたこと以外は実
施例１と同様にして磁気テープを作製した。なお、磁性
塗料において、結合剤成分及び溶剤成分以外の成分組成
は実施例１の場合に準じる。

【０１１４】作製した磁気テープについて、面粗れ状
態，表面粗さＲａ，電磁変換特性，ＲＦエンベロープ及
びドロップアウト個数を測定した。なお、測定方法は以
下の通りである。

【０１１５】面粗れ状態：テープ表面を微分干渉式顕微
鏡を用いて観察した。このとき、表面がかなり平滑な状
態であると判断された場合を○、やや荒れていると判断
された場合を△、かなり荒れていると判断された場合を
×と記録した。

【０１１６】表面粗さＲａ（ｎｍ）：ＪＩＳ Ｂ ０６
０１で規定される中心線平均粗さＲａである。この表面
粗さＲａはテーラーホプソン社製のタリーステップ粗さ
計を用いて測定した。測定条件は、スタイラスが２．５
×０．１μｍ、針圧が２ｍｇ、カット・オフ・フィルタ
ーが０．３３Ｈｚ、測定スピードが２．５μｍ／ｓ、基
準長が０．５ｍｍである。なお、粗さ曲線においては、
０．０１μｍ以上の凹凸はカットした。

【０１１７】電磁変換特性：クロマＳ／Ｎ、ルミＳ／Ｎ
を測定することで評価した。なお、クロマＳ／Ｎは、ノ
イズメーター（シバソク社製）を用い、１００％ホワイ
ト信号における、基準テープ（ソニー社製）とサンプル
テープのＳ／Ｎの差を求めることで測定した。また、ル
ミＳ／Ｎは、ノイズメーター（シバソク製）を用い、ク
ロマ信号における、基準テープ（ソニー社製）とサンプ
ルテープのＳ／Ｎの差を求めることで測定した。これら
の測定データは、リファレンステープ（ソニー社製）で
の値を１ｄＢとしたときの総体値として記録した。

【０１１８】ＲＦエンベロープ：サンプルテープを、８
ミリデッキ（ソニー社製 商品名Ｓ−５５０）上で走行
させ、そのときのＲＦエンベロープをオシロスコープに
映し出し、エンベロープの最大値と最小値の比率を求め
ることで評価した。

【０１１９】ドロップアウト個数：シバソク社製 商品
名ＶＨＯ１ＢＺの測定機によって、１分間あたりに検出
される−１２ｄＢ／５μｓの出力低下の回数（ドロップ
アウト個数）を測定した。

【０１２０】これらの測定結果を、表２に示す。

【０１２１】

【表２】

【０１２２】表２に示すように、上層用磁性塗料とし
て、応力σに明確な極大値σｍａｘが認められないか、
あるいは応力の極大値σｍａｘ及びこの極大値σｍａｘ
に対する歪みγｍａｘが所定の条件を満たすものを用い
た実施例１〜実施例６の磁気テープは、良好な表面性を
有し、また電磁変換特性やＲＦエンベロープも良好であ
り、ドロップアウトも十分に抑えられている。

【０１２３】これに対して、上層塗料として応力の極大
値σｍａｘ及びこの極大値σｍａｘに対する歪みγｍａ
ｘが所定の条件を満たさないものを用いた比較例１〜比
較例６の磁気テープは、上層磁性層の表面が荒れてお
り、このため電磁変換特性が不十分であり、またドロッ
プアウトも多発する。また、ＲＦエンベロープの形状も
不良である。

【０１２４】このことから、上層用の磁性塗料について
歪みγと応力σの関係を規制することは、特性の良好な
重層塗布型の磁気記録媒体を製造する上で有効であるこ
とがわかった。

【０１２５】

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明では、重層塗布型の磁気記録媒体を製造するに際し
て、上層用の磁性塗料として応力σに明確な極大値が認
められないか、あるいは応力の極大値σｍａｘ及びこの
極大値σｍａｘに対する歪みγｍａｘが所定の条件を満
たすものを用いるので、下層上層界面に乱れがなく、ま
た上層が良好な表面性を有して形成される。したがっ
て、本発明によれば、電磁変換特性に優れるとともにＲ
Ｆエンベロープの形状も良好であり、またドロップアウ
トが抑えられ、走行性、耐久性にも優れ、高密度記録に
好適な磁気記録媒体が高い歩留まりで製造できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ニュートン流動での流動曲線と擬塑性流動での
流動曲線を併せて示す特性図である。

【図２】磁性塗料の歪み制御式粘度計で測定される歪み
γと応力σの関係を示す特性図である。

【図３】ウェット・オン・ウェット塗布方式で下層非磁
性層、上層磁性層を形成するための塗膜形成システムを
示す模式図である。

【図４】上記塗膜形成システムの塗布装置の一例を示す
模式図である。

【図５】塗布装置の他の例を示す模式図である。

【図６】塗布装置のさらに他の例を示す模式図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に、非磁性粉末及び結合
   剤を溶剤とともに分散させることで調製された非磁性塗
   料を塗布して下層塗膜を形成した後、この下層塗膜が湿
   潤状態である間に、当該下層塗膜上に、磁性粉末及び結
   合剤を溶剤とともに分散させることで調製された磁性塗
   料を塗布することで上層塗膜を形成するに際して、 上記磁性塗料の歪み制御式粘度計によって測定される歪
   みと応力の関係において、ずり速度０．０２５（１／
   ｓ）の条件で応力に極大値が現れないことを特徴とする
   磁気記録媒体の製造方法。
2. 【請求項２】 非磁性支持体上に、非磁性粉末及び結合
   剤を溶剤とともに分散させることで調製された非磁性塗
   料を塗布して下層塗膜を形成した後、この下層塗膜が湿
   潤状態である間に、当該下層塗膜上に、磁性粉末及び結
   合剤を溶剤とともに分散させることで調製された磁性塗
   料を塗布することで上層塗膜を形成するに際して、 上記磁性塗料の歪み制御式粘度計によって測定される歪
   みと応力の関係において、ずり速度０．０２５（１／
   ｓ）の条件で応力に極大値が現れ、 この応力の極大値をσｍａｘ、応力が極大値となるとき
   の歪みをγｍａｘとしたときに、下記の条件を満たすこ
   とを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。 σｍａｘ＜１００（Ｐａ） γｍａｘ＜０．１