JPH09241371A - 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法及び芳香族ポリカーボネート樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色調の優れた熱安定性に優れた芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の提供。 【解決手段】 エステル交換触媒として、希土類元素の
フェノキシドまたはアルコキシド、例えばセリウムフェ
ノキシド、ランタンメトキシドを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の製造方法及び芳香族ポリカーボネート樹脂
に関するものである。詳しくは、着色が少なく、特に耐
熱性・耐湿性・耐候性に優れ、流動性の良好な高分子量
の芳香族ポリカーボネート樹脂を、エステル交換法によ
って容易に、かつ、生産性高く、工業的に製造すること
ができる製造方法に関する。本発明の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂は、高純度が要求されるコンパクトディス
ク、光ディスク、コネクタ等の光学材料、安全性の要求
される医療・食品用途、長期にわたって信頼性の要求さ
れるレンズカバー、シート等のガラス代替品等の用途に
有用である。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は、エンジ
ニアリングプラスチックとして、その耐衝撃性・寸法安
定性・透明性を生かした用途に幅広く用いられている。
その工業的な製造法としては、ホスゲン法（界面重合
法）やエステル交換法（溶融重合法）などが知られてい
る。前者のホスゲン法は、工業的に広く用いられている
方法であるが、この方法で製造された芳香族ポリカーボ
ネート樹脂は、溶媒として用いられている塩化メチレン
を樹脂中から完全に除去することは困難であり、この残
存塩化メチレンが成形中に分解して塩化水素ガスを発生
し成形機を腐食したり、ポリマーが劣化したりするなど
の問題があった（特公平７−９４５４３号、特開昭６４
−３１６９０号）。

【０００３】一方、後者のエステル交換法は、ホスゲン
を用いる必要がなく、しかも塩化メチレンなどの含ハロ
ゲン溶媒による環境汚染の恐れもなく、さらに塩素を含
まない芳香族ポリカーボネート樹脂が得られるため製造
プロセスとしてはより好ましい。しかしながら、この方
法による芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、反
応後期にポリマーの粘度が極めて高くなるため、高分子
量の芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには反応温度を
高くする必要があり、モノマーの分解や、触媒によって
引き起こされる副反応等によって樹脂が着色し易く、熱
安定性にも劣る、といった問題があった。

【０００４】芳香族ポリカーボネート樹脂の着色の主な
原因としては、前述のようなモノマーとして用いられる
ビスフェノール類の残存や、副生するフェノール類が熱
安定性の低いゆえに反応途中でポリマーの着色の要因と
なる物質を生じやすいことと、この分解反応は金属触媒
の存在でさらに助長される傾向にあることである。しか
し、これらの熱分解反応を抑制するために反応温度を下
げると、重合反応に長時間を要し、そのため高分子量の
芳香族ポリカーボネート樹脂を得ることは困難であっ
た。そこで、特開平２−１２４９３４号公報では、触媒
として含窒素塩基性化合物とアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属とを用いることが提案されている。しかしな
がらこの方法でも、無色のポリカーボネート樹脂を得る
には不十分であった。さらにアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属等を触媒として用いると、ポリマーの色調の
みならず熱安定性、特に溶融滞留時の色調安定性や、高
温時の耐加水分解性に劣り、さらにポリマーの分岐が生
じやすいため流動性に劣る、という欠点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、着色がな
く、特に熱安定性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂
の提供、およびそれをエステル交換法にて製造する方法
の提供を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の１は、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とのエステル交
換反応によって芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する
方法において、エステル交換触媒として、下記一般式
（Ｉ）で示される希土類元素化合物（ここで希土類元素
とは、スカンジウム、イットリウム、ランタンならびに
ランタノイドに属する各元素をいう。）を用いることを
特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法を提
供するものである。

【０００７】

【化２】

【０００８】（ここで、Ｌｎは希土類元素を示し、Ｘ
は、１価または２価以上の元素または原子団および置換
基を示す。またＲ¹ 〜Ｒ³ はそれぞれ置換基を有してい
てもいなくても良い、炭素数が１〜２０のアルキル基ま
たはアリール基を表す。ここで、０＜ｑ＋ｒ＋ｓ≦３で
あり、Ｘがｋ価のときｐは、ｋｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝３を満
たす。）

【０００９】本発明の２は、下記式（１）で算出される
着色度変化量ΔＹＩ

【００１０】

【数３】 ΔＹＩ＝ＹＩ（熱処理後）−ＹＩ（熱処理前） （１）

【００１１】（ここで、熱処理とは、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂を窒素流通下、３６０℃で１時間保持するこ
とを意味し、ＹＩはポリカーボネート樹脂４ｇ／塩化メ
チレン２５ミリリットルの溶液を光路長１ｃｍのセル内
に入れて測定した着色度である。）を表すとき、以下の
式（２）にて表される比着色度Ｓ

【００１２】

【数４】 Ｓ＝ΔＹＩ／［Ｍ］ （２）

【００１３】（ここで、ΔＹＩは、式（１）におけるの
と同様である。また［Ｍ］は、芳香族ポリカーボネート
樹脂の骨格をなす芳香族ジヒドロキシ化合物ユニット
１モルに対する、芳香族ポリカーボネート中に含有され
る金属の総マイクロモル（μｍｏｌ）数である。）が２
０以下である粘度平均分子量５，０００〜５０，０００
の芳香族ポリカーボネート樹脂を提供するものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。芳香族ジヒドロキシ化合物： 芳香族ジヒドロキシ化合物
としては、下記一般式（II）で表されるものが用いられ
る。

【００１５】

【化３】

【００１６】［式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は各々独立に水素原
子、ニトロ基、置換基を有していても良い、アルキル基
またはアリール基を示す。］ アルキル基としては、メチル、エチル等の炭素数１から
４の直鎖または分岐アルキル基が好ましく、特にメチル
基が好ましい。アリール基としてはフェニル、ナフチ
ル、その他アルキル置換フェニル基、特にフェニル基が
好ましい。これらのアルキル基またはアリール基はハロ
ゲン、ニトロ基等の置換基を有していても良い。また、
Ｘ² は単結合、メチレン、１，１−エチレン、１，２−
エチレン、２，２−プロピレン、１，１−シクロヘキシ
レン等の鎖状または環状アルキレン基、または−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−等の２価の官
能基等を示す。

【００１７】これらのうち、特に好ましいものとして
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフ
ィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンなどが
挙げられる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は単独
で用いても良く、また混合物として用いても良い。これ
らのうち、好ましくは、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンである。

【００１８】カーボネート前駆体：カーボネート前駆体
としては、一般式（III)で表されるビスアリールカーボ
ネート類またはポリカーボネートオリゴマーが用いられ
る。

【００１９】

【化４】

【００２０】［式中、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁵は各々独立にフッ素、
塩素、臭素等のハロゲン、ニトロ基、置換基を有してい
ても良い、炭素数１〜６のアルキル基、またはアリール
基を示す。Ｘ³ は単結合、メチレン、１，１−エチレ
ン、１，２−エチレン、２，２−プロピレン、１，１−
シクロヘキシレン等の鎖状または環状アルキレン基、−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−等の２
価の官能基を示す。またｊは０〜２０の整数を表す。］

【００２１】具体的には、ビスアリールカーボネート類
としては、ジフェニルカーボネート、ビス（ｐ−クロロ
フェニル）カーボネート、ビス（ｐ−ニトロフェニル）
カーボネート等が挙げられ、好ましくはジフェニルカー
ボネートである。ポリカーボネートオリゴマーとして
は、ビスフェノールＡのビスアリールカーボネート等が
挙げられる。本発明で用いる芳香族ポリカーボネートを
エステル交換反応で製造するためには、重合中にビスア
リールカーボネート類が留出するのを補うために、芳香
族ジヒドロキシ化合物に対して、カーボネート前駆体
は、モル比で１倍から２倍、好ましくは１．０２倍から
１．５倍の割合で用いられる。

【００２２】エステル交換触媒：本発明における重合触
媒としては、式（Ｉ）で表される希土類元素（ここで、
希土類元素とは、スカンジウム、イットリウム、ランタ
ンならびにランタノイドに属する元素をいう。）の化合
物が用いられる。

【００２３】

【化５】

【００２４】（式中、Ｌｎは希土類元素を示し、Ｘは、
例えば、硫酸基、硝酸基、過塩素酸基、イオウ、リンな
どのような、１価または２価以上の任意の元素または原
子団および置換基を示す。またＲ¹ 〜Ｒ³ はそれぞれ置
換基を有していてもいなくても良い、炭素数が１〜２０
のアルキル基またはアリール基を表す。ここで、０＜ｑ
＋ｒ＋ｓ≦３であり、Ｘがｋ価のときｐは、ｋｐ＋ｑ＋
ｒ＋ｓ＝３を満たす。）

【００２５】まず、希土類に属する金属として具体的に
は、スカンジウム、イットリウム、ランタン、そしてラ
ンタノイドに属する金属すなわちセリウム、プラセオジ
ム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウ
ム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビ
ウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムが挙げら
れる。

【００２６】さらに希土類元素化合物として具体的に
は、これら希土類のアルコキシドすなわちメトキシド、
エトキシド、プロポキシド、イソプロポキシド、ブトキ
シド、イソブトキシド、ｓｅｃ−ブトキシド、ｔｅｒｔ
−ブトキシド、またこれら希土類のアリーロキシドすな
わち無置換および置換フェノキシド、無置換および置換
ナフトキシド、などが挙げられる。さらには、エチレン
グリコール、１，４−ブタンジオールのようなグリコー
ル類との塩（グリコラート）や、ビスフェノール類との
塩など、原料となるヒドロキシ化合物が２価以上のもの
も含まれる。

【００２７】ここではＲ¹ 〜Ｒ³ は同一である必要はな
く、またＲ¹ 〜Ｒ³ が異なる２種以上の化合物の混合物
を用いることも可能である。さらに中心となる希土類元
素が異なる２種以上の化合物の混合物等を用いることも
可能である。これらの希土類化合物は、助触媒として、
既知のエステル交換反応触媒と併用することも可能であ
る。これら既知の触媒としては、金属系触媒として、ナ
トリウムなどのアルカリ金属、マグネシウムなどのアル
カリ土類金属、アルミニウム、スズ、鉛などの非遷移金
属、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、コバル
ト、ニッケル、銅などの遷移金属といった金属元素の、
酸化物、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、ハロゲン化物、そ
の他の塩や錯体などの化合物等が挙げられる。また非金
属触媒としては、トリエチルアミンなどのアミン類、置
換および非置換ピリジン類、水酸化テトラメチルアンモ
ニウムなどの四級アンモニウム化合物、水酸化テトラメ
チルホスホニウムなどの四級ホスホニウム化合物、等の
窒素またはリンを含有する化合物などが挙げられる。こ
れらの化合物の中から助触媒を選択する場合は、塩基性
のもので、特に窒素またはリンを含有する化合物が好ま
しく、これらの中でも特に、塩基性四級アンモニウム化
合物または塩基性４級ホスホニウム化合物が好ましい。

【００２８】ここで、塩基性四級アンモニウム化合物と
して具体的には、テトラメチルアンモニウム、テトラエ
チルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テト
ラブチルアンモニウム、テトラフェニルアンモニウムな
どのテトラアルキル／アリールアンモニウムの水酸化
物、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、および各種カルボン
酸塩などが挙げられる。

【００２９】また、塩基性四級ホスホニウム化合物とし
て具体的には、テトラメチルホスホニウム、テトラエチ
ルホスホニウム、テトラプロピルホスホニウム、テトラ
ブチルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウムなど
のテトラアルキル／アリールホスホニウムの水酸化物、
炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、および各種カルボン酸塩
などが挙げられる。

【００３０】これら塩基性四級アンモニウム／ホスホニ
ウム化合物のなかでは、特に水酸化物、炭酸塩、ホウ酸
塩が好ましく、さらには、水酸化物が好ましい。これら
触媒／助触媒の添加量としては、希土類化合物を単独で
用いる場合は、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対し
て、希土類元素を基準にして１×１０^-4〜１×１０^-8モ
ル、好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-8モルである。ま
た、助触媒を希土類化合物と併用する場合は、希土類化
合物の使用量が用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物１
モルに対して、希土類元素を基準にして１×１０^-5〜１
×１０^-8モル、好ましくは１×１０^-6〜１×１０^-8モル
の範囲で、かつ、助触媒の使用量が、用いられる芳香族
ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１×１０^-2〜１×
１０^-6モル、好ましくは１×１０^-4〜１×１０^-6モルの
範囲で用いられる。

【００３１】これらの化合物の添加量がこの範囲より少
ないと、エステル交換触媒としての効果が小さいので好
ましくない。逆に添加量がこの範囲より多くても、それ
による更なる格別の効果が得られるわけではないので経
済的に不利であるばかりでなく、得られる芳香族ポリカ
ーボネートの着色、熱安定性、耐加水分解性等に悪影響
を及ぼす要因となり得るので、好ましくない。希土類化
合物の添加方法は特に制限はなく、化合物を予め合成し
て単離し、適当な溶媒に溶解／分散せしめ、あるいはそ
のまま添加することも可能であり、また前駆体化合物と
相当するアルコール類またはフェノール類とから当該化
合物を合成した後、単離することなく反応系内にそのま
ま添加することも可能である。

【００３２】さらに化合物の前駆体を反応系内に添加
し、該希土類化合物をｉｎ ｓｉｔｕで生成せしめるこ
とも可能である。この場合、前駆体としては、反応に用
いるジオール化合物と、あるいは反応に伴って生成する
モノフェノール類、さらには生成したポリマー／オリゴ
マーの未反応末端ＯＨ基と反応して当該化合物を生成す
るような化合物を用いる。

【００３３】その前駆体としては、希土類の金属、酸化
物、炭酸塩、水酸化物、各種無機酸塩および有機酸塩、
さらにアセチルアセトンなどとの錯体などが挙げられ
る。また、助触媒を併用する場合も、添加方法または時
期に特に制限はなく、希土類化合物と同一の溶液に存在
せしめて添加してもよく、また別個に添加するなどして
もよい。

【００３４】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の製
造方法においては、槽型反応器による１段階反応によっ
てポリカーボネート樹脂を製造することもできるが、特
に高分子量の芳香族ポリカーボネート樹脂を製造しよう
とする場合には、前重縮合工程で槽型反応器を用いて溶
融粘度の低いプレポリマーを製造し、さらに後重縮合工
程においてプレポリマーを高分子量化せしめることもで
きる。

【００３５】芳香族ポリカーボネート樹脂：本発明方法
によって製造された芳香族ポリカーボネート樹脂は、特
に色調および高温滞留時の色調安定性に優れ、成型後の
色調変化はもちろん、分子量低下や力学的物性の低下な
ども少ない。特に、本発明方法によれば、下記式（１）
で算出される着色度変化量ΔＹＩ

【００３６】

【数５】 ΔＹＩ＝ＹＩ（熱処理後）−ＹＩ（熱処理前） （１）

【００３７】（ここで、熱処理とは、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂を窒素流通下、３６０℃で１時間保持するこ
とを意味し、ＹＩはポリカーボネート樹脂４ｇ／塩化メ
チレン２５ミリリットルの溶液を光路長１ｃｍのセル内
に入れて測定した着色度である。）を表すとき、以下の
式（２）にて表される比着色度Ｓ

【００３８】

【数６】 Ｓ＝ΔＹＩ／［Ｍ］ （２）

【００３９】（ここで、ΔＹＩは、式（１）におけるの
と同様である。また［Ｍ］は、芳香族ポリカーボネート
樹脂の骨格をなす芳香族ジヒドロキシ化合物ユニット
１モルに対する、芳香族ポリカーボネート中に含有され
る金属の総μｍｏｌ数である。）が２０以下である粘度
平均分子量が５，０００〜５０，０００、好ましくは１
２，０００〜３０，０００の芳香族ポリカーボネート樹
脂が得られる。

【００４０】上記一般式（１）において、ＹＩは樹脂の
黄変度であり、この黄変度の一定の熱処理による変化を
樹脂中に含まれる金属濃度に対して一定の範囲に保つこ
とが重要である。ΔＹＩとしては、通常１０以下で、１
〜１０とすることが好ましい。Ｓとしては、２０以下、
中でも１５以下とすることが好ましく、通常工業的には
０．０１〜１５の範囲とするのが好ましい。

【００４１】比着色度としては、ポリマーの着色度をで
きるだけ小さくすることが望まれるが、その一方で、触
媒濃度を上げて反応の活性を向上することが望まれる。
本発明においてはその相反する要因をある種のエステル
交換触媒を用いることにより樹脂中の金属濃度が一定の
関係に維持され工業的に望ましい芳香族ポリカーボネー
ト樹脂が得られる。

【００４２】本発明においては、原料の芳香族ジヒドロ
キシ化合物やカーボネート前駆体と同時に、もしくは前
・後重縮合反応工程の途中または終了後に、ホスファイ
ト系化合物、ホスホン酸系化合物、ヒンダードフェノー
ル系化合物等の熱安定剤などの添加剤を使用することに
よって、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の熱安定
性を改善することも可能である。さらに、まったく同様
の手法で、無機系充填剤等を加えることによってその物
性等を改善したり、３価以上の多価フェノール類および
それらの誘導体等の分岐剤を添加することによって芳香
族ポリカーボネート樹脂に分岐構造を持たせて、その溶
融流動性を改善したり、テレフタル酸や、イソフタル酸
等のジカルボン酸またはそれらの誘導体を添加して芳香
族ポリエステルカーボネートとして耐薬品性等を改善し
たりすることも可能である。従って、該ポリカーボネー
ト樹脂は、光学用成型材料はもとより一般的なエンジニ
アリングプラスチックとして幅広く使用できるものであ
り、工業的にも極めて有利である。

【００４３】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。 （１）粘度平均分子量（Ｍｖ）：２０℃における塩化メ
チレン溶液の固有粘度［η］（ｄＬ／ｇ）をウベローデ
粘度管を用いて測定し、次式を用いて算出した値。

【００４４】

【数７】 ［η］＝１．２３×１０^-5・（Ｍｖ）^0.83 （３）

【００４５】（２）ポリマーの熱処理（高温滞留試
験）：ポリマー（熱安定剤・酸化防止剤・触媒失活剤等
の添加剤は一切添加しない）４ｇを試験管に入れ、窒素
流通下、アルミブロックバスを用いて３６０℃で１時間
加熱処理した。 （３）ポリマーの色調（ＹＩ値）：ポリマー４ｇを２５
ミリリットルの塩化メチレンに溶解させた溶液を光路長
１ｃｍのセル内に入れ、カラーコンピュータ（スガ試験
機（株）製・ＳＭカラーコンピュータ、モデルＳＭ−
４）を用いて透過法にて測定した値。

【００４６】表１には、以下の実施例にて製造された芳
香族ポリカーボネート樹脂について、熱処理前後のＹＩ
の変化量（ΔＹＩ）と、この値を含有金属量［Ｍ］（樹
脂の骨格をなす芳香族ジヒドロキシ化合物に基づくユニ
ット１モルに対する、金属の総μｍｏｌ数）にて割った
比着色度（Ｓ）を示した。このＳ値が低いほど、触媒自
体によるポリマーの熱劣化が少ないと考えられる。

【００４７】（４）芳香族ポリカーボネート樹脂の重合
法 ビスフェノールＡ ４，５６６ｇ（２０．０モル）、ジ
フェニルカーボネート４，５８４ｇ（２１．４モル）、
および希土類化合物を、金属量をベースとして２０μｍ
ｏｌ（ビスフェノールＡ １モルに対して１μｍｏ
ｌ）、さらに助触媒を用いる場合は０．２ｍｍｏｌ（ビ
スフェノールＡ １モルに対して１０μｍｏｌ）を３０
リットルの槽型反応器（ＳＵＳ３１６Ｌ製）内に仕込
み、窒素ガス置換した後、徐々に昇温した。反応混合物
が溶解した後に撹拌を始め、さらに内温が２１０℃とな
った時点を重合開始時間とした。その後、徐々に減圧し
ながら温度を上昇させ、反応初期は生成するフェノール
量が２２モル（ビスフェノールＡ １モルに対して１．
１モル）となるまで圧力１００ｍｍＨｇ、温度２１０℃
にしばらく保ち、その後反応槽内を徐々に減圧・昇温
後、最終的には１ｍｍＨｇ、２７０℃にて縮合反応さ
せ、引き続き生成するフェノールを留去させて、全重合
時間３〜４時間で重合を終了し、槽内を復圧した後にス
トランド状に水槽中に押出し、カッティングしてペレッ
トとした。

【００４８】次に後重合工程として、このプレポリマー
を２７０℃で二軸押出機で溶融し、二軸セルフクリーニ
ング高粘度反応装置（内容積２リットル、真空度０．２
ｍｍＨｇ、回転数３０ｒｐｍ）へ移送し、スクリューに
て抜き出した。滞留時間は３０分とした。

【００４９】実施例１ 触媒としての希土類化合物としてランタンフェノキシド
を用い、上記の重合法によってポリカーボネートを得
た。なお、得られた樹脂中の金属濃度は、仕込み金属濃
度と同様であった（以下の例でも同様）。結果を表１に
示す。 実施例２ 触媒としてセリウムフェノキシドを用いた以外は、実施
例１と同様に行った。結果を表１に示す。

【００５０】実施例３ 触媒としてランタンメトキシドを用いた以外は、実施例
１と同様に行った。結果を表１に示す。 実施例４ 触媒としてランタンフェノキシド（ただし添加量は１０
μｍｏｌ、ビスフェノールＡ １モルに対して０．５μ
ｍｏｌ）と、さらに助触媒として水酸化テトラメチルア
ンモニウムを用いる外は、実施例１と同様に行った。結
果を表１に示す。

【００５１】比較例１ 触媒として水酸化ナトリウムを用いた以外は、実施例１
と同様に行った。結果を表１に示す。 比較例２ 触媒として水酸化ナトリウム（ただし添加量は１０μｍ
ｏｌ、ビスフェノールＡ １モルに対して０．５μｍｏ
ｌ）と、助触媒として水酸化テトラメチルアンモニウム
を用いる外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に
示す。

【００５２】比較例３ 触媒として酢酸マンガンを用いる外は、実施例１と同様
に行った。結果を表１に示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の
製造法によると、塩化メチレンによる環境問題等もな
く、色調および熱安定性に優れた高品質の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂が製造できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 抜井 正博 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネー
   ト前駆体とのエステル交換反応によって芳香族ポリカー
   ボネート樹脂を製造する方法において、エステル交換触
   媒として、下記一般式（Ｉ）で示される希土類元素化合
   物（ここで希土類元素とは、スカンジウム、イットリウ
   ム、ランタンならびにランタノイドに属する各元素をい
   う。）を用いることを特徴とする芳香族ポリカーボネー
   ト樹脂の製造方法。 【化１】 （ここで、Ｌｎは希土類元素を示し、Ｘは、１価または
   ２価以上の元素または原子団および置換基を示す。また
   Ｒ¹ 〜Ｒ³ はそれぞれ置換基を有していてもいなくても
   良い、炭素数が１〜２０のアルキル基またはアリール基
   を表す。ここで、０＜ｑ＋ｒ＋ｓ≦３であり、Ｘがｋ価
   のときｐは、ｋｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝３を満たす。）
2. 【請求項２】 希土類元素が、ランタンまたはセリウム
   であることを特徴とする、請求項１記載の芳香族ポリカ
   ーボネート樹脂の製造方法。
3. 【請求項３】 希土類化合物の使用量が、芳香族ジヒド
   ロキシ化合物１モルに対して、希土類元素を基準にして
   １×１０^-4〜１×１０^-8モルの範囲にあることを特徴と
   する、請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂の製
   造方法。
4. 【請求項４】 希土類化合物を触媒として用いるととも
   に、助触媒として塩基性化合物を用いることを特徴とす
   る、請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂の製造
   方法。
5. 【請求項５】 塩基性化合物が、窒素および／またはリ
   ンを含む化合物であることを特徴とする、請求項４記載
   の芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法。
6. 【請求項６】 塩基性化合物が、四級アンモニウム化合
   物および／または四級ホスホニウム化合物であることを
   特徴とする、請求項５記載の芳香族ポリカーボネート樹
   脂の製造方法。
7. 【請求項７】 芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対し
   て、希土類化合物の使用量が希土類元素を基準にして１
   ×１０^-5〜１×１０^-8モルの範囲にあり、かつ、塩基性
   化合物の使用量が、１×１０^-2〜１×１０^-6モルの範囲
   にあることを特徴とする、請求項４記載の芳香族ポリカ
   ーボネート樹脂の製造方法。
8. 【請求項８】 下記式（１）で算出される着色度変化量
   ΔＹＩ 【数１】 ΔＹＩ＝ＹＩ（熱処理後）−ＹＩ（熱処理前） （１） （ここで、熱処理とは、芳香族ポリカーボネート樹脂を
   窒素流通下、３６０℃で１時間保持することを意味し、
   ＹＩはポリカーボネート樹脂４ｇ／塩化メチレン２５ミ
   リリットルの溶液を光路長１ｃｍのセル内に入れて測定
   した着色度である。）を表すとき、以下の式（２）にて
   表される比着色度Ｓ 【数２】 Ｓ＝ΔＹＩ／［Ｍ］ （２） （ここで、ΔＹＩは、式（１）におけるのと同様であ
   る。また［Ｍ］は、芳香族ポリカーボネート樹脂の骨格
   をなす芳香族ジヒドロキシ化合物ユニット １モルに対
   する、芳香族ポリカーボネート中に含有される金属の総
   マイクロモル（μｍｏｌ）数である。）が２０以下であ
   る粘度平均分子量５，０００〜５０，０００の芳香族ポ
   リカーボネート樹脂。