JPH09310299A - キャストコート紙用塗料組成物及び該組成物を塗工して なるキャストコート紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 顔料及び接着剤を主成分とするキャスト
コート紙用塗料において、接着剤として、顔料１００重
量部に対し、脂肪族共役ジオレフィン系単量体及びこれ
と共重合可能な単量体を乳化重合して得られる共重合体
ラテックス及び／又は（メタ）アクリル酸エステル系単
量体及びこれと共重合可能な単量体を乳化重合して得ら
れる共重合体ラテックスを８〜４０重量部、（メタ）ア
クリルアミド系重合体を０．１〜５重量部を含有してな
るキャストコート紙用塗料組成物。 【効果】 キャスト塗工用塗料の高濃度化を可能にし、
乾燥エネルギーの削減と生産性アップが図られると同時
に、品質面では白紙光沢度と表面強度に優れたキャスト
コート紙が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、キャストコート紙
の製造方法に於て、従来より必須成分として使用されて
いたカゼインを含有させなくても優れた光沢度のキャス
トコート紙を得ることが出来るキャストコート紙用塗料
組成物、及び該組成物を塗工してなるキャストコート紙
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】キャストコート紙の製造方法としては、
従来よりコート紙用塗料組成物を原紙に塗工し、湿潤状
態のままで加熱鏡面ドラムに圧着乾燥して光沢仕上げを
する直接法、原紙に塗工した湿潤状態のコート紙用塗料
組成物を凝固させてから加熱鏡面ドラムに圧着乾燥して
光沢仕上げをする凝固法、及びコート紙用塗料組成物を
原紙に塗工して一旦乾燥または半乾燥した後、再度湿潤
させてから加熱鏡面ドラムに圧着乾燥して光沢仕上げを
する再湿法等がある。

【０００３】これらのキャストコート紙の製造方法は、
いずれも塗工された顔料および接着剤を主成分とするコ
ート紙用塗料組成物を、湿潤状態で加熱鏡面ドラムに圧
着乾燥し、鏡面より剥離させて高光沢で均一なキャスト
面を得る点で共通している。現在、キャストコート紙用
塗料は接着剤成分として合成ゴムラテックスとカゼイン
の併用が一般的であり、このようにして得られたキャス
トコート紙はスーパーキャレンダー仕上げされた通常の
アート紙、コート紙に比べ高い白紙光沢と表面平滑性を
有し、優れた印刷効果が得られることにより高級印刷物
又は高級紙器等の用途に専ら利用されており、より光沢
度が高く印刷適正の優れた製品が要望されている。

【０００４】この要望に答える為に通常の塗工紙やキャ
ストコート紙表面にポリエチレンや塩化ビニル等のプラ
スチックフィルムを貼り合わせた所謂ラミネート紙を使
用したり、また、キャストコート紙用塗料中の接着剤成
分であるカゼインの対顔料比率を高める等の工夫がなさ
れている。

【０００５】しかし、ラミネート紙は古紙としての再利
用が難しいとともにコスト面でも通常キャストコート紙
に比べ高くなるという欠点を有する。

【０００６】一方、カゼインの対顔料比率を高める方法
は、カゼインが天然物である為に供給に不安な面がある
とともに高価であること、また、動物性蛋白質としての
食用資源として有用であることを考慮した場合、多量に
用いることは好ましくない。また、カゼインは溶解する
のに一般的にアルカリを用い、時間と熱エネルギーを必
要とし調整に手間を要するという問題も有している。

【０００７】また、カゼインの溶解度と塗料濃度を考慮
すると塗料固形分濃度はせいぜい５０％前後が限度であ
り、塗布層の乾燥に時間がかり操業スピードを上げるこ
とが出来ない等の多くの欠点があり、カゼインを使用し
ないで高光沢の出るキャストコート紙の製造が強く要望
されている。

【０００８】カゼインを使用しないでキャストコート紙
を作る方法として、カゼインの代りに澱粉を用いること
が特開昭５７−１６９９６号公報で開示されているが、
光沢度と耐水性で満足の行くキャストコート紙が得られ
ていない。

【０００９】また、特開平６−１５８５８９号公報には
水溶性ウレタンとポリビニルアルコールを併用する方法
が開示されているが、この方法ではウエット強度と印刷
光沢が低下し満足の行くキャストコート紙が得られてい
ないのが実状である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明はキャストコー
ト紙製造法において、かかる現状に鑑みキャストコート
紙用塗料の接着剤成分として、カゼインを用いなくても
光沢度に優れかつ塗料の高濃度化を可能にしたキャスト
コート紙用塗料組成物及び該接着剤を塗工してなるキャ
ストコート紙を提供するものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は前述の課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、接着剤として
合成ゴム系ラテックス及び／又はアクリル酸エステル系
ラテックスと（メタ）アクリルアミド系重合体を併用す
ることが有効であることを見出し、本発明を成すに至っ
た。

【００１２】即ち本発明は、 （１） 顔料及び接着剤を主成分とするキャストコート
紙用塗料において、該接着剤として、（ａ）脂肪族共役
ジオレフィン系単量体及びこれと共重合可能な単量体を
乳化重合して得られる共重合体ラテックス及び／又は、
（ｂ）下記一般式（１）［化３］で表される（メタ）ア
クリル酸エステル系単量体及びこれと共重合可能な単量
体を乳化重合して得られる共重合体ラテックスと、
（ｃ）（メタ）アクリルアミド系重合体を含有してなる
ことを特徴とするキャストコート紙用塗料組成物、

【００１３】

【化３】 （式中Ｒ₁ は水素原子又はＣＨ₃ 、Ｒ₂ は炭素数１〜１
２のアルキル基） （２） キャストコート紙用塗料組成物が、接着剤とし
て顔料１００重量部に対し、（ａ）及び／又は（ｂ）を
８〜４０重量部、（ｃ）を０．１〜５重量部含有するこ
とを特徴とする（１）記載のキャストコート紙用塗料組
成物、 （３） （メタ）アクリルアミド系重合体（ｃ）が下記
一般式（２）［化４］で表される化合物を用いて重合す
ることにより得られる共重合体を含有することを特徴と
する（１）又は（２）記載のキャストコート紙用塗料組
成物、

【００１４】

【化４】 （式中Ｒは水素原子又は炭素数１〜３の低級アルキル
基、ｎは１〜８の整数、Ｘは水素原子又は塩形成可能な
原子又は化合物） （４） （１）〜（３）のいずれかに記載の塗料組成物
を塗工してなるキャストコート紙、に関するものであ
る。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明について更に詳しく説明す
ると、本発明の特徴は、顔料および接着剤を主成分とす
るキャストコート紙用塗料組成物において、該接着剤と
して共重合体ラテックス（ａ）及び／又は（ｂ）と（メ
タ）アクリルアミド系重合体（ｃ）を併用することが必
須である。

【００１６】本発明で用いられる共重合体ラテックス
（ａ）を構成する単量体のうち、脂肪族共役ジオレフィ
ン系単量体としては、例えば、１，３ブタジエン、２−
メチル−１，３ブタジエン、２−クロロ−１，３ブタジ
エン等が挙げられ、これらの群から選ばれた一種または
二種以上を混合使用できる。また、これらと共重合可能
な単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチ
レン、クロロスチレンやジメチルスチレン等のオレフィ
ン系芳香族系単量体、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の
（メタ）アクリル酸エステル類、ジエチルフマレート、
ジメチルイタコネート等のカルボン酸アルキルエステル
類、（メタ）アクリロニトリル、α−クロルアクリロニ
トリル等のシアン化ビニル系化合物、および酢酸ビニル
等のオレフィン系脂肪族単量体の群から選ばれた一種ま
たは二種以上を混合使用できる。また必要に応じて例え
ば、アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ビニル
酢酸、メタクリル酸、チグリン酸、オレイン酸、ソルビ
ン酸、リノール酸、リノレン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、マレイン酸アルキルモノエステル、フマル酸、
フマル酸アルキルモノエステル、シトラコン酸、テトラ
コン酸、イタコン酸、イタコン酸アルキルモノエステ
ル、等の脂肪族不飽和カルボン酸類、アクリル酸ヒドロ
キシエチル、メタアクリル酸ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸ヒドロキシプ
ロピル等のヒドロキシ基を含有する脂肪族不飽和カルボ
ン酸のエステル類、アクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシメチルメタアクリルアミド等の如きオ
レフィン系不飽和アミドモノマー類の群から選ばれた一
種または二種以上を混合使用できる。これらのモノマー
は例示であり、この外にも同様の作用機能を有する共重
合可能な単量体であれば全て使用することができる。

【００１７】共重合体ラテックス（ｂ）を構成する単量
体のうち、一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸
エステル系単量体としては、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
グリシジル等の（メタ）アクリル酸エステル類、ジエチ
ルフマレート、ジメチルイタコネート等のカルボン酸ア
ルキルエステル類、等の群から選ばれた一種または二種
以上を混合使用できる。

【００１８】また、これらと共重合可能な単量体として
は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、クロロス
チレンやジメチルスチレン等のオレフィン系芳香族系単
量体類、（メタ）アクリロニトリル、α−クロルアクリ
ロニトリル等のシアン化ビニル系化合物、および酢酸ビ
ニル等のオレフィン系脂肪族単量体の群から選ばれた一
種または二種以上を混合使用できる。また必要に応じて
例えば、アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ビ
ニル酢酸、メタクリル酸、チグリン酸、オレイン酸、ソ
ルビン酸、リノール酸、リノレン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、マレイン酸アルキルモノエステル、フマル
酸、フマル酸アルキルモノエステル、シトラコン酸、テ
トラコン酸、イタコン酸、イタコン酸アルキルモノエス
テル、等の脂肪族不飽和カルボン酸類、アクリル酸ヒド
ロキシエチル、メタアクリル酸ヒドロキシエチル、アク
リル酸ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸ヒドロキシ
プロピル等のヒドロキシ基を含有する脂肪族不飽和カル
ボン酸のエステル類、アクリルアミド、メタアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロール
メタアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシメチルメタアクリルアミド等の如きオ
レフィン系不飽和アミドモノマー類の群から選ばれた一
種または二種以上を混合使用できる。これらのモノマー
は例示であり、この外にも同様の作用機能を有する共重
合可能な単量体であれば全て使用することができる。

【００１９】共重合体ラテックスの配合量は、顔料１０
０重量部に対して８〜４０重量部であり、８重量部未満
では得られるキャストコート紙の表面強度を十分に得る
ことが困難となり、４０重量部を越えるとキャストドラ
ムとの剥離性が低下してしまう為、より好ましくは１２
〜３０重量部が良い。

【００２０】前記記載の単量体からなる共重合体ラテッ
クス（ａ）及び（ｂ）は、通常の乳化重合によって得ら
れ、通常水性媒体中において、乳化剤、重合開始剤など
を用いて製造される。

【００２１】乳化剤としては、例えばアルキルスルホネ
ート、アルキルアリルスルホネート、アルキルサルフェ
ート、アルキルナフタレンスルホネート、アルキルサク
シネートスルホネート等のアニオン性活性剤や、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪族エス
テル等のノニオン性活性剤を単独または併用にて使用す
ることもできる。これら乳化剤の使用量は、通常ラテッ
クス全構成重合体成分に対して５重量％以下で使用され
る。重合開始剤としては、酸化剤例えば過硫酸のカリウ
ム、ナトリウムやアンモニウム塩、過酸化水素、ジイソ
ブチルベンゾイルパーオキシド、キュメンハイドロパー
オキシド、ラウリルパーオキシド等の酸化剤が単独で使
用されたり、これらの酸化剤と亜硫酸ソーダ、重亜硫酸
ソーダ、チオ硫酸ソーダ等の還元剤との併用、即ちレド
ックスシステムで用いることもできる。

【００２２】ゲル含有率の調節は、乳化重合時にオクチ
ルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ブチルメ
ルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデ
シルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ
−テトラデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン
類や、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキ
サントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲン
ジスルフィド等のキサントゲンジスルフィド類や、テト
ラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラム
ジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等の
チウラムジスルフィド類や、ターピノーレンなどのテル
ペノイド類や、その他α−メチルスチレンダイマー、２
−エチルヘキシルチオグリコレート、アルコール類等の
連鎖移動剤を一種または二種以上用いて行なうことがで
きる。また、重合中の粒子の安定化を図る目的で保護コ
ロイド剤として、例えば、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル等を添加しても良い。

【００２３】本発明に用いられる共重合体ラテックスの
重合は、通常５０〜１００℃、ゲージ圧力０〜１０Ｋｇ
／ｃｍ² の範囲で行なわれ、前述した単量体およびその
他の添加剤は一括添加、分割添加、または、連続添加の
何れの方法でも行なうことができる。

【００２４】本発明の共重合体ラテックス（ａ）及び
（ｂ）は、上記の製造方法に従って製造するのが好まし
いが、市販品として入手したものを使用しても何等差し
支えない。例えば、共重合体ラテックス（ａ）として、
三井東圧化学株式会社製の商品名：ポリラック５１８Ｎ
−０１、同 ５１８Ｄ−５９、同 ５１８Ｅ−８２等を
好適に使用することができる。又、共重合体ラテックス
（ｂ）として、同社製のアクリル酸エステル系ラテック
ス、商品名：ボンロン４８２ＴＢ、同 Ｓ−１０５９等
を好適に使用することができる。

【００２５】本発明の塗料組成物に於ては、接着剤成分
として前述した共重合体ラテックスに（メタ）アクリル
アミド系重合体を併用させることが必須条件であるが、
この外に塗料組成物に接着性と保水性を付与する水溶性
高分子、例えばカゼイン、酸化澱粉、リン酸エステル化
澱粉、水性ウレタン樹脂、大豆蛋白、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロースや、ポリビニ
ルアルコール、ポリカルボン酸またはポリアクリルアミ
ド系等の重合体を単独または二種以上を併用することも
できる。

【００２６】一方、本発明で用いられる（メタ）アクリ
ルアミド系重合体（ｃ）とは、（メタ）アクリルアミド
及びその他の共重合可能なビニル化合物を共重合して得
られる共重合体及び／又は、（メタ）アクリルアミド
と、一般式（２）で表されるスルホン酸化合物もしくは
その塩との共重合体からなる化合物であり、（メタ）ア
クリルアミド系重合体（ｃ）の配合量は、顔料１００重
量部に対して０．１〜５重量部であり、０．１重量部未
満では得られるキャストコート紙の白紙光沢度を十分に
得ることが困難であり、５重量部を越えると塗料の粘度
が高くなり過ぎ、エアーナイフコーター等での塗工作業
面で問題となる為、より好ましくは０．５〜４重量部が
良い。

【００２７】共重合体中の（メタ）アクリルアミドの量
は通常２０モル％以上 ９９．９９５モル％以下であ
り、（メタ）アクリルアミドは分体あるいは水溶液の状
態で市販され、工業的に通常市販されているものであれ
ば何れも使用することができる。 共重合体中の一般式
（２）で表されるスルホン酸化合物の量は通常０．００
５モル％以上３０モル％以下であり、より好ましくは
０．０１モル％以上２０モル％以下、さらに好ましくは
０．０５モル％以上５モル％以下である。３０モル％を
越えると重合反応の制御が困難となりがちである。

【００２８】また、その他の共重合可能なビニル化合物
の添加量は５０モル％以下が好ましく、さらに好ましく
は３０モル％以下であり、５０モル％を越えた場合はキ
ャスコート紙用塗料とした時の保水性効果の低下傾向が
見られる。

【００２９】一般式（２）で表されるスルホン酸化合物
において、Ｒは水素原子又は低級アルキル基であり、好
ましくは炭素数１〜３のアルキル基で、即ち、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基であ
り、具体的な化合物としては、例えばアリルスルホン
酸、メタリルスルホン酸、それらの塩であるアリルスル
ホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウム、メ
タリルスルホン酸アンモニウム等を例示することができ
る。

【００３０】その他の共重合可能なビニル化合物として
は、カチオン性ビニル化合物やアニオン性ビニル化合物
が例示でき、カチオン性ビニル化合物としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、ジ
エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の第３級
アミノ系ビニル化合物、アリルアミン、メタリルアミン
等、またはそれらの塩類、さらにこれらの化合物のアミ
ノ基をメチルクロライド等の４級化剤との反応によって
得られる第４級アミノ系ビニル化合物が挙げられ、これ
らのカチオン性ビニル化合物の量は１５モル％以下が好
ましい。

【００３１】また、アニオン性ビニル化合物としては、
例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アク
リル酸、メタクリル酸、あるいはマレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、クロトン酸もしくはシトラコ酸等の
α，β−不飽和カルボン酸またはそれらのナトリウム塩
もしくはカリウム塩などのアルカリ金属塩またはアンモ
ニウム塩等が挙げられ、これらのアニオン性ビニル化合
物の量は１５モル％以下が好ましい。

【００３２】また、その他の共重合可能なビニル化合物
としては、上記の他に架橋性のビニル化合物が挙げら
れ、例えば、メチレン（ビス）アクリルアミド、メチレ
ン（ビス）メタアクリルアミド、ジアリルアクリルアミ
ド、トリアクリルホルマール、ジアクリロイルアミド、
エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジアクリレート、エチレングリコールジメタアクリレ
ート、プロピレングリコールジアクリレート、１，３−
ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタ
レート等である。これらの架橋性のビニル化合物の量は
２０モル％以下が好ましい。

【００３３】さらにその他の共重合可能なビニル化合物
としては、（メタ）アクリロニトリル、ジメチルアクリ
ルアミド、メタクリル酸メチル、アリルアルコール、メ
タリルアルコール、アリルメタクリレート、アリルクロ
ライド、メタリルクロライド、アリルシアニド、メタリ
ルシアニド、アリルベンゼン、メタリルベンゼン、アリ
ルアセトン、ヒドロキシメチルメタクリレート、ヒドロ
キシエチルアクリレート、スチレン、αメチルスチレ
ン、αメチルスチレンダイマー等が挙げられ、これらの
量は２０モル％以下が好ましい。

【００３４】本発明に用いられる（メタ）アクリルアミ
ド系重合体（ｃ）を製造する方法は公知の重合方法、例
えば水溶液重合、沈殿重合、乳化重合等を用いることが
出来る。回分重合、半回分重合の何れの組み合わせでも
よく、重合方法は何等制限されず、例えば、（メタ）ア
クリルアミドと一般式（２）で表わされるスルホン酸化
合物もしくはその塩、及び必要に応じてその他の共重合
可能なビニル化合物をその目的とする上記割合で添加混
合し、所望のｐＨに調整し、水溶媒下において１０〜９
５℃に加温し、重合開始剤を加え１〜１０時間重合する
ことにより製造できる。

【００３５】重合温度は重合開始剤の種類、量により異
なる。また、その他の共重合可能なビニル化合物を添加
する場合には、それらの物性にも左右されるが、通常１
０〜９５℃、好ましくは２０〜９０℃である。また、重
合時のビニル化合物の濃度は５〜５０重量％であり、好
ましくは１０〜４０重量％である。重合開始剤として
は、例えば、過酸化水素、過酸化ベンゾイルの如き過酸
化物、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アン
モニウムの如き過硫酸塩、臭素酸カリウム、臭素酸ナト
リウムの如き臭素酸塩、過ホウ酸カリウム、過ホウ酸ナ
トリウム、過ホウ酸アンモニウムの如き過ホウ酸塩、過
炭酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸アンモニウム
の如き過炭酸塩、過リン酸カリウム、過リン酸ナトリウ
ム、過リン酸アンモニウムの如き過リン酸塩等が挙げら
れる。更に、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−
（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパ
ン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−
（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロク
ロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリ
ン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス｛２−
メチル−Ｎ−［１，１’−ビス（ヒドロキシメチル）−
２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’
−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（２−メ
チルプロピオンアミド）ジヒドレイト、４，４’−アゾ
ビス（４−シアノ吉草酸）、等が使用できる。また、前
記の酸化剤に還元剤を共存させる重合方法、すなわちレ
ドックス重合を行なうことも可能である。レドックス重
合に用いられる還元剤としては、硫酸第一鉄、塩化第一
鉄の如き鉄類、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、亜硝酸ナトリ
ウム、亜硝酸カリウム等の水溶性無機還元剤が挙げられ
る。重合開始剤の添加量は通常全ビニル化合物に対して
０．００１〜５重量％の範囲で使用される。ｐＨ調節剤
としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、アンモニア等のアルカリ化剤、また、リン酸、硫
酸、塩酸等が挙げられる。

【００３６】以上の方法により得られた（メタ）アクリ
ルアミド系重合体（ｃ）は絶対平均分子量が５〜５００
万の水溶液重合体であり、本発明に用いられる重合体の
絶対平均分子量は１０〜４００万が好ましく、１０万未
満では塗料組成物とした時の保水性効果が低く、キャス
トコート紙として白紙光沢が十分でなく、４００万を越
えると保水性効果は高いが水溶液重合体の粘度が高くな
り、塗料組成物とした時、粘度及び流動性に悪影響を与
え、塗工作業性が困難となる。

【００３７】本発明の（メタ）アクリルアミド系共重合
体（ｃ）は、上記の製造方法に従って製造するのが好ま
しいが、市販品として入手したものを使用しても何等差
し支えない。例えば、三井東圧化学株式会社製のアクリ
ルアミド共重合体 商品名：ホープロン３１００ＣＳ−
２、サンタックス３０Ｅ等を好適に使用することができ
る。

【００３８】本発明に用いられる顔料としては、通常の
コート紙に用いられるクレー、軽質炭酸カルシウム、重
質炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、
サチンホワイト、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、タ
ルクやコロイダルシリカ等の無機顔料およびプラスチッ
クピグメントや白色尿素樹脂顔料等の有機顔料の単独ま
たは二種以上の使用が可能である。この外の添加剤とし
ては、消泡剤、分散剤、耐水化剤、防腐剤、着色剤、凝
固剤、離型剤等の助剤を必要に応じて添加することも有
効である。

【００３９】このようにして得られたキャストコート紙
用塗料組成物は、例えばエアーナイフコーター、ブレー
ドコーター、ロールコーター、バーコーター等の塗工装
置によって、一般の塗工紙製造と同様に塗工されるが、
この時の塗工紙用塗料組成物の固形分濃度は通常４０〜
６５重量％の範囲に調整される。

【００４０】本発明のキャストコート紙用原紙として
は、一般の印刷塗工紙用の坪量４０〜３００ｇ／ｍ² の
上質紙、中質紙、板紙等、およびこれらに予め片面また
は両面に塗料組成物を塗工乾燥したコート紙等が原紙と
して用いられる。これら原紙への塗工紙用塗料組成物の
塗工量は、乾燥重量で通常片面に１０〜２５ｇ／ｍ² 塗
工される。このようにして塗工された後、直接キャスト
法、凝固キャスト法、再湿キャスト法あるいはこれらの
組み合わせによって鏡面が形成される。

【００４１】

【作用】本発明において得られる作用は明確ではない
が、キャストコート紙用塗料組成物において、接着剤と
して共重合体ラテックスと（メタ）アクリルアミド系重
合体を併用することで保水性が向上し、塗布後の接着剤
成分の原紙への浸透が押えられ、均一な塗被層が得られ
ることにより、高光沢で強度の強い均一な塗工面を有す
るキャストコート紙を製造することを可能にした。

【００４２】

【実施例】以下に本発明の実施例および比較例を挙げて
更に詳述するが、本発明はこれらにより何等限定される
ものではない。また、以下例中に於て用いる部および％
は特記のない限り重量基準を示す。

【００４３】［実施例１］ 塗料組成物の配合 固形分換算でカオリン（ＵＷ−９０：米国エンゲルハー
ド社製）７０部，軽質炭酸カルシウム（タマパール１２
３：奥多摩工業社製）３０部，分散剤（アロンＴ−４
０：東亜合成化学社製）０．２部，泡消剤（ノプコ１２
２ＮＳ：サンノプコ社製）０．１５部をカウレス混練機
を用いて水に分散させ、固形分濃度７０％の顔料スラリ
ーを調整し塗料１とした。

【００４４】塗料１に、共重合体ラテックス（ａ）とし
て下記共重合体ラテックス１，２を、又（メタ）アクリ
ルアミド系共重合体（ｃ）として下記アクリルアミド共
重合体１を用いて、固形分換算で次のような組成になる
ように調合し、固形分濃度４５％のキャストコート紙用
塗料組成物を得た。 塗料組成物原料 固形比 塗料１ １００．３５部 離型剤（ノフコＰＥＭ−１７：サンノプコ社製） １ 部 共重合体ラテックス１ （ポリラック５１８Ｎ−０１：三井東圧化学社製） １６ 部 共重合体ラテックス２ （ポリラック５１８Ｄ−５９：三井東圧化学社製） ５．６ 部 アクリルアミド共重合体１ （ホープロン３１００ＣＳ−２：三井東圧化学社製） １．４ 部 前記より得られた塗料組成物を、坪量１０４．７ｇ／ｍ
² の上質紙にドクターブレードにて、塗料組成物の塗工
量が乾燥重量で１８ｇ／ｍ² になるように塗工し、室温
にて適宜乾燥した後、塗被層に２％ギ酸カルシウム水溶
液を塗布し再湿潤させ、テスト用キャストコーター（由
利ロール機械社製）にて、ドラム温度９５〜９７℃、ス
ピード２ｍ／分、プレス圧力１００ｋｇ／ｃｍ、の条件
下に掛け乾燥させ、自然剥離によりキャストコート紙を
作成した。上記方法において、キャストコート紙用塗料
組成物の粘度並びに塗布後の室温乾燥時間及び上記方法
により作成したキャストコート紙の物性を測定し、これ
らの結果を表−１に示した。尚、得られたキャストコー
ト紙用塗料組成物並びにキャストコート紙の物性評価は
次のように行なった。

【００４５】（１）塗料粘度 Ｂ型粘度計（ＢＭ型：東機産業社製）にて、６０回転／
２５℃の粘度を測定した。

【００４６】（２）白紙光沢 村上色彩（株）製、光沢計（ＧＭ−３Ｄ）を使用し、６
０ で鏡面光沢を測定した。

【００４７】（３）表面強度（ドライ強度＆ウエット強
度） 明製作所（株）製ＲＩ印刷試験機（ＲＩ−III型）を使
用し、東洋インキ製ＳＭＸインキタックＮｏ．１５墨
０．４ｃｃを使用し、ピッキング試験を行ない、印刷面
のピッキング状態を目視により１０段階評価（１０は全
く発生せず良好，１は表面全体に発生し不良）で判定し
た。

【００４８】［実施例２］実施例１のキャストコート紙
用塗料組成物において、アクリルアミド共重合体１の代
わりに次の方法にて製造したアクリルアミド共重合体２
を使用した以外は実施例１と同様にしてキャストコート
紙を作成し、物性を測定しこれらの結果を表−１に示し
た。

【００４９】アクリルアミド共重合体２の製造例 攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つ口フラスコに５０％アクリルアミド水溶液７３０
ｇ、メタリルスルホン酸ナトリウム５ｇ、８０％アクリ
ル酸水溶液１２．５ｇ、純水１０４５ｇを仕込み、混合
溶解し、４０％硫酸でｐＨを４．２に調整し後、窒素ガ
スを吹き込みながら内温を４０℃に調整しまず、過硫酸
アンモニウム２．５ｇを溶解した水溶液６０ｇを添加
し、ついで、亜硫酸水素ナトリウム２ｇを溶解した水溶
液６０ｇを添加し、６時間重合反応を行なった。その
後、冷却し反応を終了させ、２５℃におけるブルックフ
ィ−ルド粘度５１０ｃｐｓのアクリルアミド共重合体水
溶液を得た。重量平均分子量を静的光散乱法により測定
したところ、３４万であった。

【００５０】［実施例３］実施例１のキャストコート紙
用塗料組成物において、アクリルアミド共重合体１の代
わりに次の方法にて製造したアクリルアミド共重合体３
を使用した以外は実施例１と同様にしてキャストコート
紙を作成し、物性を測定しこれらの結果を表−１に示し
た。

【００５１】アクリルアミド共重合体３の製造例 攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管、滴下口
を備えた５つ口フラスコに純水１３３０ｇを仕込み、窒
素ガスを吹き込みながら内温を８０℃に調整した。一
方、５０％アクリルアミド水溶液７３０ｇ、メチレンビ
スアクリルアミド０．２１ｇ、メタリルスルホン酸ナト
リウム１５．３ｇ、８０％アクリル酸水溶液１２．５ｇ
を混合溶解し、４０％硫酸でｐＨを４．２に調整した。
又、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸
塩１．２ｇを溶解した水溶液６０ｇを調整した。次に上
記両水溶液をそれぞれ反応容器中に１５０分かけて均等
滴下した。この間、反応容器内の温度を８０℃一定に保
った。滴下終了後、８０℃で３時間重合を続けた。その
後、冷却し反応を終了させることにより、２５℃におけ
るブルックフィ−ルド粘度５１００ｃｐｓのアクリルア
ミド共重合体水溶液を得た。重量平均分子量を静的光散
乱法により測定したところ、２３０万であった。

【００５２】［実施例４］実施例１のキャストコート紙
用塗料組成物において、共重合体ラテックス２の代わり
に、共重合体ラテックス（ｂ）としてアクリル酸エステ
ル系ラテックス（ボンロン４８２ＴＢ：三井東圧化学社
製）を固形分換算で１．４部使用した以外は実施例１と
同様にしてキャストコート紙を作成し、物性を測定しこ
れらの結果を表−１に示した。

【００５３】［実施例５］実施例２のキャストコート紙
用塗料組成物において、塗料固形分濃度を５５％にした
以外は実施例２と同様にしてキャストコート紙を作成
し、物性を測定しこれらの結果を表−１に示した。

【００５４】［比較例１］実施例１のキャストコート紙
用塗料組成物において、共重合体ラテックス２とアクリ
ルアミド共重合体１の代わりに、カゼインを固形分換算
で７部使用した以外は実施例１と同様にしてキャストコ
ート紙を作成し、物性を測定しこれらの結果を表−１に
示した。

【００５５】［比較例２］実施例１のキャストコート紙
用塗料組成物において、アクリルアミド共重合体１の代
わりにカルボキシメチルセルロース（セロゲンＰＲ：第
一工業製薬社製）を固形分換算で１．４部使用した以外
は実施例１と同様にしてキャストコート紙を作成し、物
性を測定しこれらの結果を表−１に示した。

【００５６】［比較例３］実施例１のキャストコート紙
用塗料組成物において、アクリルアミド共重合体１の代
わりにポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７Ｓ：クラ
レ社製）を固形分換算で１．４部使用した以外は実施例
１と同様にしてキャストコート紙を作成し、物性を測定
しこれらの結果を表−１に示した。

【００５７】［比較例４］実施例１のキャストコート紙
用塗料組成物において、共重合体ラテックス２の代わり
に水溶性ウレタン樹脂（オレスターＵＤ１００Ｎ：三井
東圧化学社製）を固形分換算で５．６部及びアクリルア
ミド共重合体１の代わりにポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ−１１７Ｓ：クラレ社製）を固形分換算で１．４部使
用した以外は実施例１と同様にしてキャストコート紙を
作成し、物性を測定しこれらの結果を表−１に示した。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【発明の効果】表−２の数値が示す如く、本発明の実施
例によるキャストコート紙用塗料組成物は、優れた白紙
光沢と強度の強い均一な面を有するキャスト紙を生産す
ることを可能にしたものであり、さらに塗料固形分濃度
を高濃度化することができるので作業効率が向上する等
のキャストコート紙用の塗料組成物として、従来にない
非常に有用な塗料組成物であることは明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 博 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】顔料及び接着剤を主成分とするキャストコ
   ート紙用塗料において、該接着剤として、（ａ）脂肪族
   共役ジオレフィン系単量体及びこれと共重合可能な単量
   体を乳化重合して得られる共重合体ラテックス及び／又
   は、（ｂ）下記一般式（１）［化１］で表される（メ
   タ）アクリル酸エステル系単量体及びこれと共重合可能
   な単量体を乳化重合して得られる共重合体ラテックス
   と、（ｃ）（メタ）アクリルアミド系重合体を含有して
   なることを特徴とするキャストコート紙用塗料組成物。 【化１】 （式中Ｒ₁ は水素原子又はＣＨ₃ 、Ｒ₂ は炭素数１〜１
   ２のアルキル基）
2. 【請求項２】キャストコート紙用塗料組成物が、接着剤
   として顔料１００重量部に対し、（ａ）及び／又は
   （ｂ）を８〜４０重量部、（ｃ）を０．１〜５重量部含
   有することを特徴とする請求項１記載のキャストコート
   紙用塗料組成物。
3. 【請求項３】（メタ）アクリルアミド系重合体（ｃ）が
   下記一般式（２）［化２］で表される化合物を用いて重
   合することにより得られる共重合体を含有することを特
   徴とする請求項１又は２記載のキャストコート紙用塗料
   組成物。 【化２】 （式中Ｒは水素原子又は炭素数１〜３の低級アルキル
   基、ｎは１〜８の整数、Ｘは水素原子又は塩形成可能な
   原子又は化合物）
4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の塗料組成
   物を塗工してなるキャストコート紙。