JPH09324118A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 欠陥部に多量のパテ剤が塗布されるこ
となく、流動性、塗布適性、パテ剤塗布後の研磨性の向
上を得ることで体積収縮のない平滑面を得る。 【解決手段】 アニオン化されたカルボキシル基及び
二重結合を有する水性ウレタン樹脂において、該アニオ
ン化されたカルボキシル基に対するエポキシ基の当量比
が０．０２〜０．７であり、かつ分子量が７０〜４，０
００のエポキシ化合物により架橋反応を行い、得られた
アニオン化されたカルボキシル基及び二重結合を有する
水性ウレタン樹脂と水溶性高分子化合物と澱粉からなる
樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、合板の表面の小さ
な凹凸を均一な表面に補修するパテ剤の樹脂組成物に関
する。更に、詳しくは、該パテ剤の流動性、塗布適性、
パテ剤塗布後の研磨性の向上及び気泡含有塗膜を得るこ
とで体積収縮のない平滑面を得るための経済性に優れた
パテ剤樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、合板又はパーティクルボード等の
補修はそれらの欠陥部に人為的に合板用パテ剤を充填す
る方法で行われていた。しかし、合板の原料である原木
の質が年々低級化することにより人為的に該欠陥部の補
修を行うことが困難となった。そこで、本発明者等は合
板の全面を補修すべく先に出願した樹脂組成物（特願平
３−２５１１２５号公報、特願平３−２８１２６６号公
報及び特願平３−２８６０９２号公報）に記載したパテ
剤等を使用し、更に特願平３−１８４２６３号公報及び
特願平３−２７３９０６号公報に記載した塗布方法で合
板の全面を補修すれば欠陥部のない、表面平滑性に優れ
た改良された合板を得ることを見い出した。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法においては幅が広い欠陥部や溝が深い欠陥部におい
ては、充填されたパテ剤の体積収縮が発生し、表面平滑
性が得られなかった。即ち、塗布量や充填性を塗工機の
機械的条件で設定できるナイフコータでパテ剤を塗布し
ても、塗布直後の乾燥工程において、幅が広い欠陥部や
溝が深い欠陥部に十分盛り上がるほど充填されても、品
温が室温から８０℃以上になる為に、充填されたパテ剤
の粘度が著しく低下し、盛り上がったパテ剤が周囲に流
出したり、合板内に浸透や欠陥部間隙に更に流出する為
に、体積収縮が発生する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記状況に
鑑み、アニオン化されたカルボキシル基及び二重結合を
有する水性ウレタン樹脂のアニオン化されたカルボキシ
ル基のエポキシ基の当量比及びエポキシ化合物の分子量
を特定することにより、また、先に出願した（特願平７
−３１８９４４号公報）に記載したパテ剤に、澱粉を用
いることにより更なる改良を見い出し、本発明を完成す
るに至ったものである。

【０００５】即ち、本発明はアニオン化されたカルボキ
シル基及び二重結合を有する水性ウレタン樹脂におい
て、該アニオン化されたカルボキシル基に対するエポキ
シ基の当量比が０．０２〜０．７であり、かつ分子量が
７０〜４，０００のエポキシ化合物により架橋反応を行
い、得られたアニオン化されたカルボキシル基及び二重
結合を有する水性ウレタン樹脂と水溶性高分子化合物と
澱粉からなる樹脂組成物に関する。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のアニオン化されたカルボキシル基及び二重結合
を有する水性ウレタン樹脂中のカルボキシル基に対する
エポキシ基の当量比は０．０２〜０．７であり、更には
０．２〜０．３５の割合である。エポキシ基の当量比が
０．０２未満では、乾燥性が低下する。また、０．７を
超えると、粗大粒子が生成し製造が困難となる。

【０００７】エポキシ化合物の分子量は７０〜４，００
０を用いる。エポキシ化合物の分子量が７０未満では、
架橋密度が小さく硬度が劣る。また、分子量が４，００
０を超えると、固形化するため有機溶媒を使用せざるを
得なくなり、作業性が悪く、環境衛生上からも問題であ
る。用いるエポキシ化合物は下記のものが使用できる。
例えば、エピコート１００１、エピコート１００２、エ
ピコート１００４、エピコート１００７、エピコート１
００９、エピコート８２８、エピコート１５２、エピコ
ート１５４（シェル化学（株）製商品名）、エポライト
４００Ｅ、エポライト２００Ｅ、エポライト４０Ｅ、エ
ポライト８０ＭＦ（共栄社油脂化学工業（株）製商品
名）、さらにデナコールＥＸ８１０、８１１、８５１、
８３０、８３２、８４１、８６１、９１１、９４１、９
２０、９２１、９３１、２１１、２１２、２２１、７２
１、３１３、３１４、３２１、４２１、５１２、５２
１、６１１、６１２、６１４、６１４Ｂ、６２２（ナガ
セ化成工業（株）製商品名）等が好ましい。

【０００８】本発明に用いられる水溶性高分子化合物と
しては、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス等が用いられ、単独もしくは混合物でもかまわない。

【０００９】水性ウレタン樹脂に対する水溶性高分子化
合物の割合は、固形分１００重量％当たり５０〜２００
重量％添加するのが好ましく、さらに好ましくは７０〜
１３０重量％が好適である。添加量が５０重量％未満で
は、均一塗布ができなく好ましくない、また、２００重
量％を超えると合板又はパーティクルボード等に充填さ
れた欠陥部の耐水性が低下するので好ましくない。

【００１０】また、本発明に用いる澱粉は、工業的規模
で分離され、食品として、あるいは工業用原料として大
量に使用されている。これら澱粉には、コーンスター
チ、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、小麦澱粉、米澱粉、タピオ
カ澱粉、サゴ澱粉等が用いられる。また、澱粉は食物以
外に高分子特性を生かし広範囲に利用されるているが、
さらにその機能を強化し、また新規な特性の導入によっ
て、より高度に発展させたものが化工澱粉である。化工
澱粉には、デキストリン、α−澱粉、諸種の官能基を導
入した誘導体などで、ほぼオリゴ糖以上の分子鎖を変性
基幹にもつものも好んで用いられる。

【００１１】これら澱粉の添加量は、水性ウレタン樹脂
及び水溶性高分子化合物の固形分１００重量％当たり、
０．１〜１０重量％添加するのが好ましく、さらに好ま
しくは１〜５重量％が好適である。添加量が０．１重量
％未満では、加熱時の糊化による増粘効果が薄い為に、
充填され盛り上がったパテ剤が周囲に流出するので好ま
しくない。また、１０重量％を超えると合板欠陥部とパ
テ剤の密着性が低下し、樹脂組成物の粘凋性が向上し作
業性や低塗布量化効果の阻害となるので好ましくない。
上記、澱粉を１種又は２種以上を混合して用いるとなお
一層効果を発揮できる。澱粉を使用するに当たり、澱粉
を除く樹脂組成物の固形分は７０重量％以上が好まし
い。７０重量％未満では加熱時に水分の蒸発と澱粉の糊
化による増粘効果が充分に発揮されないので好ましくな
い。

【００１２】次に、本発明に用いるアニオン化されたカ
ルボキシル基及び二重結合を有する水性ウレタン樹脂の
製造方法の一例を挙げる。即ち、水性ウレタン樹脂が、
カルボキシル基を有するジオール、ポリオール及び油脂
と多価アルコールとのウムエステル化したポリオールと
ポリイソシアネートとを反応させ、カルボキシル基と二
重結合を有する末端イソシアネート基のウレタンプレポ
リマーを反応させ、該ウレタンプレポリマーを塩基性有
機化合物及び伸長剤を含有する脱イオン水に滴下して、
鎖伸長反応とカルボキシル基の中和反応とによりイオン
付与を行うことによりアニオン化されたカルボキシル基
及び二重結合を有する水性ウレタン樹脂が得られる。

【００１３】上記反応のウレタンプレポリマーのイソシ
アネート基含有量（固形分換算）は０．５〜１０重量％
が好ましく、更に好ましくは０．８〜４重量％が好適で
ある。イソシアネート基含有量が０．５重量％未満で
は、鎖伸長反応において分子量が十分大きくならないの
で好ましくない、また、１０重量％を超えると、鎖伸長
反応において発生する炭酸ガス量が多すぎて好ましくな
い。

【００１４】また、上記反応において、カルボキシル基
を有するジオールの量は、酸価（固形分換算）として１
０以上、好ましくは１５以上になるように設定する。酸
価が１０未満では、自己乳化し難く、粒径が大きくなり
安定性に欠けるので好ましくない。上記のウレタンプレ
ポリマーの製造は、ポリウレタン樹脂の製造に、通常用
いられる、いわゆるウレタン系プレポリマーと、全く同
様の公知の方法により製造できる。

【００１５】イソシアネート基を有する化合物として
は、例えば、１−テトラメチレンジイソシアネート、
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４
−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，８
−ジイソシアネートメチルカプロエート等の脂肪族イソ
シアネート類、３−イソシアネートメチル−３，５，５
−取りメチルシクロヘキシルイソシアネート、メチルシ
クロヘキシル−２，４−ジイソシアネート等の脂環族ジ
イソシアネート類、トルイレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフテンジイ
ソシアネート、ジフェニルメチルメタンジイソシアネー
ト、テトラアルキルジフェニルメタンジイソサネート、
４，４−ジベンジルジイソシアネート、１，３−フェニ
レンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、
塩素化ジイソシアネート類、臭素化ジイソシアネート
類、水の付加物であるポリイソシアネート化合物等の１
種または２種以上の混合物が用いられる。

【００１６】カルボキシル基含有のジオールとしては、
線状のプレポリマー分子中に、分岐状にカルボキシル基
が付与されるものなら、いずれも使用できるが、プレポ
リマー中のカルボキシル基含有量を多くするには、分岐
状にカルボキシル基を少なくとも１個有する炭素数３〜
１０の低分子量のジオールが好ましく、例えば、２，２
−ジメチロールプロピオン酸が好ましい。

【００１７】本発明に用いるポリオールとしては、通常
ウレタン樹脂の製造に使用される公知のポリオール、例
えば、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール
Ａ、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエステ
ルポリオール、ポリカプロラクトン、ポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール、ポリチオエーテルポリオール、
ポリアセタールポリオール、ポリブタジエンポリオー
ル、フランジメタノール等の１種または２種以上の混合
物が挙げられる。これらポリオールは、目的、用途に応
じて、適時選択し、硬質、軟質等の必要な物性を容易に
設計することができる。

【００１８】本発明に用いる油脂と多価アルコールとの
ウムエステル化したポリオールとしては、よう素価が７
〜２００の油脂とトリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール等の多価アルコールとをウムエステル化した
もので、ＸＰ１０７６Ｅ、ＸＰ１０７７Ｅ、ＸＰ１５８
０Ｅ、ＦＢ２０−５０ＸＢ（三井東圧化学（株）製）等
の市販品が使用できる。

【００１９】本発明に用いられる水性ウレタン樹脂の製
造は、上記ウレタンプレポリマーを後記の溶媒および／
または水に溶解もしくは懸濁混合し、カルボキシル基と
反応させて親水性を増大させるための塩基性化合物およ
び下記伸長剤を滴下するか、または溶媒および／または
水に塩基性化合物および伸長剤を溶解し、これにウレタ
ンプレポリマーの溶液を滴下する等の方法により、ウレ
タンプレポリマーに親水性をもたせると同時に伸長剤と
の反応を行い、次いで不揮発分の濃度が３０〜４５％と
なるまで脱水および／または脱溶剤を行い、さらに７０
〜９０℃で約６時間反応させ、反応率が５０〜１００％
になるまでカルボキシル基とエポキシ基との反応を行う
ことにより行われる。

【００２０】本発明に使用される伸長剤としては、例え
ば、水またはポリアミン類が適当であり、ポリアミン類
としては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミ
ン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シク
ロヘキシレンジアミン、ピペラジン、２−メチルピペラ
ジン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレ
ンジアミン、α，α’−メチレンビス（２−クロルアニ
リン）３，３’−ジクロル−α，α’−ビフェニルアミ
ン、ｍ−キシレンジアミン、イソフォロンジアミン、Ｎ
−メチル−３，３’−ジアミノプロピルアミンおよびジ
エチレントリアミンとアクリレートとのアダクトもしく
はその加水分解生成物等が挙げられる。またカルボキシ
ル基と反応して、親水性を付与するための塩基性有機化
合物としては、公知の何れも使用できるが、特に好まし
い例として、ジメチルエタノールアミン、ジエチルメタ
ノールアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。

【００２１】本発明に使用される硬化促進剤としては、
通常不飽和樹脂の硬化促進剤として使用されている公知
のものが使用できる。例えば、ナフテン酸コバルト、ナ
フテン酸カルシウム、ナフテン酸リチウム、ナフテン酸
マンガン、ナフテン酸鉛、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸
銅、ナフテン酸ジルコニウム、オクチル酸コバルト、オ
クチル酸カルシウム、オクチル酸マンガン、オクチル酸
銅、オクチル酸鉛、オクチル酸亜鉛、オクチル酸ジルコ
ニウム、オクチル酸アルミニウム、オクチル酸第一錫、
水溶性コバルト、また水溶性の硬化促進剤としては、Ｗ
−Ｏコバルト、Ｗ−Ｏマンガン、Ｗ−コバルト、Ｗ−鉛
（東栄化工（株）製）、ＤＩＣＮＡＴＥ３１１１（大日
本インキ化学（株）製、商品名）等が挙げられる。上記
した硬化促進剤は、通常、水性ウレタン樹脂固形分換算
に対して金属成分として０．００５〜０．２重量％、好
ましくは０．０３〜０．１５重量％の範囲で用いられ
る。

【００２２】本発明に用いる溶剤としては、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、トル
エン、キシレン、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、アセト
ン、ジメチルホルムアマイド、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等が挙げ
られる。

【００２３】本発明に用いられる水性ウレタン樹脂は、
必要により、有機溶剤、顔料、染料、乳化剤、界面活性
剤、増粘剤、熱安定剤、リベリング剤、消泡剤、充填
剤、沈降防止剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、減粘剤等そ
の他の慣用成分を含んでいてもよい。本発明の低温硬化
型水性樹脂組成物を用いて、アクリル系エマルション、
ゴム系エマルション、その他の水系樹脂とのブレンドを
することもできる。

【００２４】低温硬化型水性樹脂組成物とアクリル酸、
メタクリル酸エステル、塩化ビニル、スチレン、アクリ
ロニトリル、酢酸ビニル等の少なくとも１種以上のビニ
ルモノマーと共重合して水性ウレタン系共重合体樹脂組
成物とすることもできるし、これらのビニルモノマーの
共重合体と水性ウレタン樹脂組成物とのハイブリッド化
もでき、これによって性能を向上させることができる。
このようにして得られた、水性ウレタン樹脂をベース
に、合板の表面の小さな凹凸を低塗布量で均一な表面に
補修するパテ剤の樹脂組成物を得る。

【００２５】樹脂組成物に用いる顔料としては、二酸化
チタン、炭酸カルシウム、タルク、クレー、ベントナイ
ト、との粉、カオリン、などが配合されるがこれに限定
されるものではない。

【００２６】通常、樹脂組成物はロールやナイフコータ
ーなどの通常の塗布手段により直ちに塗布されるが、先
に出願（特願平３−１８４２６３号公報）した方法で塗
布すればより好適な結果が得られる。かくして得られた
樹脂組成物は、合板及びパーティクルボードのような木
質材料に塗布され、流動性、塗布適性、パテ剤塗布後の
研磨性の向上及び気泡含有塗膜を得ることで体積収縮の
ない平滑面を得ることができ、しかも、「目ヤセ」がな
く「ネジレ」「反り」もない被塗布材で平滑に仕上げる
ことができ、サンディング適性も良好で経済的な二次加
工用木質材料として用いられる。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を、更に、具体的に説明するた
め、実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例及
び比較例において％は重量％を表す。 製造例１ （ウレタンプレポリマーの合成）温度計、攪拌機、窒素
導入管を備えた２Ｌの四つ口フラスコに、ＸＰ１０７７
Ｅ（商品名、三井東圧化学（株）製のアマニ油とペンタ
エリスリトールのウムエステル化ポリオール、分子量６
３８、ヨウ素化１３３）を１１５．４ｇ、分子量２００
０のポリテトラメチレンエーテルグリコールを７１．２
ｇ、トリメチロールプロパン５．８ｇ、ジメチロールプ
ロピオン酸２１．５ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを
３４．４ｇ仕込み、窒素を導入しながら９０℃まで昇温
し、内容物を溶解した。次に、４０℃まで冷却し、８
６．５ｇのアセトンを入れ、内温が３０℃になったとこ
ろでトリレンジイソシアネート８６．２ｇを１時間かけ
て滴下した。内温を３０〜４０℃に保ち、８時間反応を
行った後、８６．５ｇのアセトンで希釈した。このウレ
タンプレポリマーのＮＣＯ基含有量は、０．９％であっ
た。さらに、エポキシ化合物としてエピコート１００１
（商品名、シェル化学（株）製、分子量９００、エポキ
シ当量４５０）を１．５ｇ加えエポキシ化合物を混合し
たウレタンプレポリマーを調整した。

【００２８】製造例２ （ウレタンプレポリマーの水分散体の合成）製造例１で
得られたウレタンプレポリマーに、ジメチルエタノール
アミン１２．１ｇを含有する脱イオン水４８５ｇを４０
℃に保ち、上記のエポキシ化合物を混合したウレタンプ
レポリマーを滴下し更に４０℃で減圧脱アセトンを行っ
た後に内温を７０℃に保ち、６時間かけてカルボキシル
基のイオン化及びＮＣＯ基を鎖伸長させ、更に４０℃で
減圧脱アセトンを行い不揮発分３９．０％、粘度６５０
ｃｐｓ／２５℃、ｐＨ７．７、酸価３０．０ＫＯＨｍｇ
／ｇ（固形分換算）のエポキシ化合物を混合した水性ウ
レタン樹脂分散体を得た。

【００２９】製造例３ （水性ウレタン樹脂Ａの合成）製造例２で得られたウレ
タンプレポリマーに、エポキシ化合物を混合した水性ウ
レタン樹脂分散体の内温を７０℃に保ち、６時間かけて
カルボキシル基に対してエポキシ基を当量比で０．０３
３の割合で反応させ、更に二重結合の硬化促進剤として
ＤＩＣＮＡＴＥ３１１１（商品名、大日本インキ化学
（株）製の水溶性のナフテン酸コバルト）を２０．０ｇ
添加し、最終的に不揮発分３９％、ｐＨ８．６、粘度５
５０ｃｐｓ／２５℃、酸価２９．０ＫＯＨｍｇ／ｇ（固
形分換算）の低温硬化型水性樹脂組成物を得、水性ウレ
タン樹脂Ａとした。

【００３０】製造例４ （水性ウレタン樹脂Ｂの合成）水性ウレタン樹脂Ａ製造
と同様な条件で、エピコート１００１を１５．８ｇに
し、カルボキシル基に対してエポキシ基を当量比で０．
２１９の割合で反応させ、不揮発分４０．０％、ｐＨ
８．９、粘度５００ｃｐｓ／２５℃、酸価２３．４ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇ（固形分換算）の低温硬化型水性樹脂組成物
を得、水性ウレタン樹脂Ｂとした。

【００３１】製造例５ （水性ウレタン樹脂Ｃの合成）製造例４のエピコート１
００１を１．０ｇとし、カルボキシル基に対してエポキ
シ基を当量比で０．０１４の割合で反応させた以外は、
製造例３と同様に行った。その結果、不揮発分３９．３
％、粘度４５０ｃｐｓ／２５℃、ｐＨ８．８、酸価２
４．４ＫＯＨｍｇ／ｇ（固形分換算）の低温硬化型水性
樹脂組成物を得、水性ウレタン樹脂Ｃとした。

【００３２】製造例６ （水溶性高分子水溶液の調整）ポリビニルアルコール２
０３（クラレ（株））に水を加え、８０℃に加温溶解し
２０％水溶液を得た。

【００３３】実施例１〜４ 製造例３〜４で得た水性ウレタン樹脂Ａ、Ｂと水溶性高
分子水溶液と工業用原料として市販されているコーンス
ターチを用いて、表１の配合組成でパテ剤の評価を行っ
た。その評価結果を表１に示す。

【００３４】比較例１〜３ 製造例３及び５で得た水性ウレタン樹脂Ａ、Ｃを用い
て、表１の配合組成でパテ剤の評価を行った。その評価
結果を表１に示す。

【００３５】評価方法は下記の通り行った。各パテ剤組
成物を試験用２．５ｍｍ合板（通常乙板と呼ばれる裏板
を表にも使用、割れやピンホールなどの凹部の欠点を有
する物）にナイフコーターにて、２．５ｍｍ合板全面に
塗布した後、ジェット式熱風乾燥機にて１２０〜１５０
℃で３０秒分間加熱し堆積する。４時間堆積した後、３
ヘッド（サンドペーパー＃１２０、＃１５０、＃１８
０）式ワイドベルトサンダーで研削する。測定項目は、
次の通りである。 １）塗布量；塗布前後の重量差で合板寸法９１０ｍｍ×
１８２０ｍｍ１００枚当たりの平均塗布量を示す。 ２）塗布性；非常によい〜悪いを４段階に◎、○、△、
×で示した。 ３）塗布後の充填性；欠陥部に盛り上がった充填の有無
を目視にて確認する。 ４）乾燥性；乾燥後の塗布表面の乾燥性を指触で判定す
る。 ５）研削性；サンディング時のサンドペーパーへの目詰
まりを目視で確認する。 ６）仕上り状態；サンディング後の欠陥部の目やせの有
無を目視で確認する。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明によれば、従来技術では達成され
なかった幅が広い欠陥部や溝が深い欠陥部でも、充填さ
れた後パテ剤を加熱することにより増粘させ、盛り上が
ったままの形状で維持し、乾燥することにより体積収縮
を防止した、パテ剤樹脂組成物を改良することで、表面
平滑性に優れていることが判り、本技術を達成すること
が出来た。即ち、本発明の範囲外である比較例では、こ
れらの現象の目的が達成されず、幅が広い欠陥部や溝が
深い欠陥部に充填された、パテ剤の体積収縮が目視さ
れ、仕上がり状態で目ヤセが確認された。しかしなが
ら、本発明の範囲内の実施例では、水性ウレタン樹脂に
水溶性高分子化合物と澱粉を用いたパテ剤樹脂組成物
は、経済的に且つ、塗布性、乾燥性、研削性、充填性を
損なうことなく、これらの現象が全て満足することが出
来た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 光一 山口県下関市彦島迫町七丁目１番１号 三 井東圧化学株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アニオン化されたカルボキシル基及び
   二重結合を有する水性ウレタン樹脂において、該アニオ
   ン化されたカルボキシル基に対するエポキシ基の当量比
   が０．０２〜０．７であり、かつ分子量が７０〜４，０
   ００のエポキシ化合物により架橋反応を行い、得られた
   アニオン化されたカルボキシル基及び二重結合を有する
   水性ウレタン樹脂と水溶性高分子化合物と澱粉からなる
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】 水性ウレタン樹脂が、カルボキシル基
   を有するジオール、ポリオール及び油脂と多価アルコー
   ルとのウムエステル化したポリオールとポリイソシアネ
   ートとを反応させ、カルボキシル基と二重結合を有する
   末端イソシアネート基のウレタンプレポリマーを反応さ
   せ、該ウレタンプレポリマーを塩基性有機化合物及び伸
   長剤を含有する脱イオン水に滴下して、鎖伸長反応とカ
   ルボキシル基の中和反応とによりイオン付与を行うこと
   によりアニオン化されたカルボキシル基及び二重結合を
   有する水性ウレタン樹脂である請求項１記載の樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 水溶性高分子化合物が、ポリビニルア
   ルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
   チルアルコール、メチルセルロースの群より選ばれる請
   求項１記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 澱粉がコーンスターチ、馬鈴薯澱粉、
   甘藷澱粉、小麦澱粉、米澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉
   の群より選ばれる請求項１記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 樹脂組成物の固形分が７０重量％以上
   である請求項１記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 カルボキシル基を有するジオールが、
   ２，２−ジメチロールプロピオン酸である請求項２記載
   の樹脂組成物。
7. 【請求項７】 油脂のヨウ素化が、７〜２００である
   請求項２記載の樹脂組成物。
8. 【請求項８】 末端イソシアネート基を有するウレタ
   ンプレポリマーのイソシアネート基含有量が、固形分換
   算として０．５〜１０重量％である請求項２記載の樹脂
   組成物。