JPH10131048A - Agent for treating inorganic fiber - Google Patents

Agent for treating inorganic fiber

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JPH10131048A
JPH10131048A JP8285028A JP28502896A JPH10131048A JP H10131048 A JPH10131048 A JP H10131048A JP 8285028 A JP8285028 A JP 8285028A JP 28502896 A JP28502896 A JP 28502896A JP H10131048 A JPH10131048 A JP H10131048A
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JP
Japan
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resin
thermoplastic resin
inorganic fiber
weight
aqueous dispersion
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Application number
JP8285028A
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Japanese (ja)
Inventor
Taku Tokita
卓 時田
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Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Publication date
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Publication of JPH10131048A publication Critical patent/JPH10131048A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an inorganic fiber-treating agent excellent in an inorganic fiber-bundling property and capable of improving the adhesivity of the inorganic fibers to a matrix resin to give an inorganic fiber-reinforced resin excellent in mechanical strength. SOLUTION: This inorganic fiber-treating agent comprises an aqueous dispersion comprising (A) 100 pts.wt. of a first thermoplastic resin, (B) 1-60 pts.wt. of a second thermoplastic resin containing carboxyl groups or their salts bound to the chain of the polymer in a concentration of 0.05-5mmol equivalent converted into C(=0)0 groups per g of the polymer, (C) 0.5-40 pts.wt. of an anionic or nonionic surfactant, and (D) water in a water content of 3-90wt.%, wherein the resin solid contents exist as a fine dispersed particle phase.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はポリオレフィン、A
BS、ナイロン、ポリエステル等の樹脂に分散配合して
樹脂を補強する無機繊維を処理するための無機繊維処理
剤に関し、さらに詳しくは無機繊維の集束性に優れ、か
つ機械的強度に優れた無機繊維強化樹脂を与える無機繊
維処理剤に関する。
The present invention relates to a polyolefin, A
The present invention relates to an inorganic fiber treating agent for treating an inorganic fiber which reinforces a resin by dispersing and blending it with a resin such as BS, nylon, polyester, etc. More specifically, an inorganic fiber having excellent bunching properties of inorganic fiber and excellent mechanical strength The present invention relates to an inorganic fiber treating agent for providing a reinforced resin.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、無機繊維は溶融紡糸した後、
繊維束として集束剤によって処理している。一般的に使
用される集束剤としては、デンプン水溶液、パラフィン
ワックス、植物油等のエマルジョンが使用されている。
また、樹脂補強用に無機繊維が用いられる場合には、マ
トリックス樹脂と無機繊維との密着性を向上させるため
に、無機繊維をシランカップリング剤、ウレタン、エポ
キシ、アクリルエマルジョン等で処理している。
2. Description of the Related Art Conventionally, after inorganic fibers have been melt-spun,
The fiber bundle is treated with a sizing agent. As sizing agents generally used, emulsions of starch aqueous solution, paraffin wax, vegetable oil and the like are used.
When inorganic fibers are used for resin reinforcement, the inorganic fibers are treated with a silane coupling agent, urethane, epoxy, acrylic emulsion, or the like, in order to improve the adhesion between the matrix resin and the inorganic fibers. .

【0003】しかし、特にマトリックス樹脂がポリオレ
フィンの場合には、上記エマルジョンで処理した無機繊
維ではマトリックス樹脂との間の密着性が不十分であ
り、繊維強化樹脂の強度が向上せず、さらに好適なエマ
ルジョンの出現が望まれている。
However, particularly when the matrix resin is a polyolefin, the inorganic fibers treated with the emulsion do not have sufficient adhesion to the matrix resin, and the strength of the fiber-reinforced resin is not improved. The emergence of emulsions is desired.

【0004】ところで、特開平6−107442号に
は、不飽和ジカルボン酸で変性されたポリプロピレン系
樹脂またはその塩を必須成分とする水性エマルジョンか
らなる無機繊維用集束剤が記載されている。しかし、こ
の無機繊維用集束剤で処理した無機繊維を配合しても、
繊維強化樹脂の強度の向上は不十分である。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-107442 discloses a sizing agent for inorganic fibers comprising an aqueous emulsion containing a polypropylene resin modified with an unsaturated dicarboxylic acid or a salt thereof as an essential component. However, even if the inorganic fibers treated with the inorganic fiber sizing agent are blended,
The improvement of the strength of the fiber reinforced resin is insufficient.

【0005】一方特開昭62−11544号には、熱可
塑性樹脂、−C(=O)O−基が結合した熱可塑性重合
体、アニオン界面活性剤、天然油または合成油、および
水を含有する水性分散体が記載されている。しかし上記
公報には、上記水性分散体を無機繊維処理剤として使用
することは記載されていない。
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-11544 discloses a thermoplastic resin, a thermoplastic polymer having a —C ((O) O— group bonded thereto, an anionic surfactant, a natural oil or a synthetic oil, and water. Aqueous dispersions are described. However, the above publication does not disclose the use of the above aqueous dispersion as an inorganic fiber treating agent.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の問題点を解決するため、無機繊維の集束性に優
れ、かつ無機繊維とマトリックス樹脂との密着性を向上
させることができ、これにより機械的強度に優れた繊維
強化樹脂を得ることができる無機繊維処理剤を提供する
ことである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems by improving the convergence of inorganic fibers and improving the adhesion between inorganic fibers and a matrix resin. Accordingly, an object of the present invention is to provide an inorganic fiber treating agent capable of obtaining a fiber reinforced resin having excellent mechanical strength.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、(A)第一の
熱可塑性樹脂100重量部に対して、(B)重合体鎖に
結合したカルボン酸またはその塩の基を、樹脂1グラム
当たり、式(1)
According to the present invention, (A) a carboxylic acid or a salt thereof bonded to a polymer chain is added to 100 parts by weight of the first thermoplastic resin in an amount of 1 gram of the resin. Win, Formula (1)

【化2】 で表される基換算で0.05〜5ミリモル当量の濃度で
含む第二の熱可塑性樹脂1〜60重量部、(C)アニオ
ン型またはノニオン型界面活性剤0.5〜40重量部、
および(D)水を含有する水性分散体であって、水分含
有量が3〜90重量%であり、樹脂固形分が微細分散粒
子相として存在する水性分散体からなることを特徴とす
る無機繊維処理剤である。
Embedded image 1 to 60 parts by weight of a second thermoplastic resin containing a concentration of 0.05 to 5 millimolar equivalent in terms of a group represented by: (C) 0.5 to 40 parts by weight of an anionic or nonionic surfactant,
And (D) an aqueous dispersion containing water, wherein the water content is from 3 to 90% by weight, and the resin solid content is an aqueous dispersion comprising a finely dispersed particle phase. It is a processing agent.

【0008】本発明の無機繊維処理剤である水性分散体
を構成する成分の一つである第一の熱可塑性樹脂(A)
は、非水溶性、非水膨潤性であるのはもちろんのこと、
それ自体水中への分散性にも欠ける熱可塑性樹脂であ
る。第一の熱可塑性樹脂(A)としては、本発明の無機
繊維処理剤で処理した無機繊維を配合するマトリックス
樹脂と相溶性のある熱可塑性樹脂を使用するのが好まし
い。またゴム状の熱可塑性樹脂を使用するのが好まし
い。
[0008] The first thermoplastic resin (A) which is one of the components constituting the aqueous dispersion as the inorganic fiber treating agent of the present invention.
Is water-insoluble and non-water-swellable,
It is a thermoplastic resin that itself lacks dispersibility in water. As the first thermoplastic resin (A), it is preferable to use a thermoplastic resin compatible with the matrix resin containing the inorganic fibers treated with the inorganic fiber treating agent of the present invention. It is preferable to use a rubber-like thermoplastic resin.

【0009】第一の熱可塑性樹脂(A)の具体的なもの
としては、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ1−ブテン、ポリ4−メチ
ル−1−ペンテン等の単独重合体、あるいはエチレン、
プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン等
のα−オレフィンから選ばれるの複数のα−オレフィン
同士のランダムまたはブロック共重合体ポリオレフィ
ン;エチレン・ブタジエン共重合体、エチレン・エチリ
デンノルボルネン共重合体で代表されるα−オレフィン
と共役ジエンまたは非共役ジエンとの共重合体;エチレ
ン・プロピレン・ブタジエン3元共重合体、エチレン・
プロピレン・ジシクロペンタジエン3元共重合体、エチ
レン・プロピレン・エチリデンノルボルネン3元共重合
体、エチレン・プロピレン・1,5−ヘキサジエン3元
共重合体で代表されるα−オレフィンの2種以上と共役
ジエンまたは非共役ジエンとの共重合体;エチレン・酢
酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合
体、エチレン・塩化ビニル共重合体等のエチレン・ビニ
ル化合物共重合体;エチレン・(メタ)アクリル酸共重
合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体
等のエチレン・α,β−不飽和カルボン酸およびその誘
導体の共重合体;
Specific examples of the first thermoplastic resin (A) include homopolymers such as low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, poly 1-butene and poly 4-methyl-1-pentene; Or ethylene,
A random or block copolymer polyolefin of a plurality of α-olefins selected from α-olefins such as propylene, 1-butene and 4-methyl-1-pentene; ethylene / butadiene copolymer, ethylene / ethylidene norbornene copolymer Copolymer of α-olefin and conjugated diene or non-conjugated diene represented by union; ethylene / propylene / butadiene terpolymer;
Conjugated with two or more α-olefins represented by propylene / dicyclopentadiene terpolymer, ethylene / propylene / ethylidene norbornene terpolymer, and ethylene / propylene / 1,5-hexadiene terpolymer Copolymer with diene or non-conjugated diene; Ethylene / vinyl compound copolymer such as ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl alcohol copolymer, ethylene / vinyl chloride copolymer; ethylene / (meth) acrylic Copolymers of ethylene / α, β-unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof, such as acid copolymers and ethylene / (meth) acrylate copolymers;

【0010】ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレ
ン共重合体、ABS、α−メチルスチレン・スチレン共
重合体等のスチレン系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポ
リアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のポリ
ビニル化合物;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン6
10、ナイロン11、ナイロン12等のポリアミド;ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト等の熱可塑性ポリエステル;ポリカーボネート、ポリ
フェニレンオキシド;ポリスチレン−共役ジエン共重合
体、ポリスチレン−共役ジエン−ポリスチレントリブロ
ック共重合体およびその水添物等のスチレンブロックコ
ポリマーなどをあげることができる。そのほかにも、ロ
ジン、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペン
フェノール樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹
脂、DCPD樹脂、水添樹脂等の炭化水素樹脂などをあ
げることができる。これらは単独で使用することもでき
るし、また混合物として使用することもできる。
Styrene resins such as polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer, ABS, α-methylstyrene / styrene copolymer; polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, polymethyl acrylate , Polymethyl methacrylate and other polyvinyl compounds; nylon 6, nylon 66, nylon 6
Polyamides such as 10, nylon 11, nylon 12, etc .; thermoplastic polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polycarbonate, polyphenylene oxide; polystyrene-conjugated diene copolymer, polystyrene-conjugated diene-polystyrene triblock copolymer and water thereof And styrene block copolymers such as additives. In addition, hydrocarbon resins such as rosin, terpene resin, coumarone indene resin, terpene phenol resin, aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin, DCPD resin and hydrogenated resin can be mentioned. These can be used alone or as a mixture.

【0011】上記α−オレフィンとしては、エチレン、
プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、4
−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、
1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−デセン、1−ドデセ
ン等の炭素数2〜12のα−オレフィンがあげられる。
The α-olefin is ethylene,
Propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 4
-Methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene,
Examples thereof include α-olefins having 2 to 12 carbon atoms, such as 1-hexene, 1-heptene, 1-decene, and 1-dodecene.

【0012】これらの第一の熱可塑性樹脂(A)の中で
は、特にオレフィン系樹脂が好ましく、さらにはα−オ
レフィンの共重合体が好ましい。すなわち、エチレン、
プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、4
−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、
1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−デセン、1−ドデセ
ン等の炭素数2〜12のα−オレフィンから選ばれる2
種以上の単量体の共重合体が好ましい。具体的には、例
えばプロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・ブテ
ン共重合体、エチレン・ブテン共重合体およびプロピレ
ン・ブテン・エチレン共重合体等をあげることができ
る。
Among these first thermoplastic resins (A), olefin resins are particularly preferred, and α-olefin copolymers are more preferred. That is, ethylene,
Propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 4
-Methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene,
2 selected from α-olefins having 2 to 12 carbon atoms such as 1-hexene, 1-heptene, 1-decene, 1-dodecene, etc.
Copolymers of more than one monomer are preferred. Specific examples include propylene / ethylene copolymer, propylene / butene copolymer, ethylene / butene copolymer, propylene / butene / ethylene copolymer, and the like.

【0013】本発明の無機繊維処理剤である水性分散体
を構成する成分の一つである第二の熱可塑性樹脂(B)
は、樹脂の重合体鎖に結合したカルボン酸またはその塩
の基を、樹脂1グラム当たり、前記式(1)で表される
基換算で0.05〜5ミリモル当量、好ましくは0.1
〜4ミリモル当量の濃度で含む熱可塑性樹脂である。ま
た第二の熱可塑性樹脂(B)は第一の熱可塑性樹脂
(A)と同様に、非水溶性、非水膨潤性であるのはもち
ろんのこと、それ自体水中への分散性にも欠ける熱可塑
性樹脂である。
The second thermoplastic resin (B) which is one of the components constituting the aqueous dispersion which is the inorganic fiber treating agent of the present invention.
Is a group of a carboxylic acid or a salt thereof bonded to a polymer chain of a resin in an amount of 0.05 to 5 millimoles, preferably 0.1 to 5 millimoles in terms of a group represented by the formula (1) per gram of the resin.
A thermoplastic resin containing at a concentration of 44 millimolar equivalents. Further, the second thermoplastic resin (B), like the first thermoplastic resin (A), is not only water-insoluble and non-water-swellable but also lacks dispersibility in water itself. It is a thermoplastic resin.

【0014】第二の熱可塑性樹脂(B)は、前記第一の
熱可塑性樹脂(A)と同様の熱可塑性樹脂に、中和され
ているか中和されていないカルボン酸基を有する単量
体、および/またはケン化されているかケン化されてい
ないカルボン酸エステル基を有する単量体を、グラフト
共重合することにより得ることができる。場合によって
は、グラフト共重合した後、塩基性物質により中和反応
またはケン化反応を行うことができる。この際、樹脂中
には中和もしくはケン化されていないカルボン酸基また
はカルボン酸エステル基が共存した部分中和物ないし部
分ケン化物であっても良い。
The second thermoplastic resin (B) is prepared by adding a monomer having a neutralized or unneutralized carboxylic acid group to the same thermoplastic resin as the first thermoplastic resin (A). And / or a monomer having a saponified or unsaponified carboxylic ester group can be obtained by graft copolymerization. In some cases, after the graft copolymerization, a neutralization reaction or a saponification reaction can be performed with a basic substance. In this case, the resin may be a partially neutralized product or a partially saponified product in which a carboxylic acid group or a carboxylic acid ester group that is not neutralized or saponified coexists.

【0015】また第二の熱可塑性樹脂(B)は、前記第
一の熱可塑性樹脂(A)を構成する単量体と同様の単量
体と、中和されているか中和されていないカルボン酸基
を有する単量体、および/またはケン化されているかケ
ン化されていないカルボン酸エステル基を有する単量体
とを、グラフト共重合、ブロック共重合またはランダム
共重合することにより得ることもできる。場合によって
は、共重合した後、塩基性物質により中和反応またはケ
ン化反応を行うことができる。この際、樹脂中には中和
もしくはケン化されていないカルボン酸基またはカルボ
ン酸エステル基が共存した部分中和物ないし部分ケン化
物であっても良い。
The second thermoplastic resin (B) is composed of a monomer similar to the monomer constituting the first thermoplastic resin (A) and a neutralized or unneutralized carboxylic acid. It can also be obtained by graft copolymerization, block copolymerization or random copolymerization of a monomer having an acid group and / or a monomer having a saponified or unsaponified carboxylic ester group. it can. In some cases, after the copolymerization, a neutralization reaction or a saponification reaction can be performed with a basic substance. In this case, the resin may be a partially neutralized product or a partially saponified product in which a carboxylic acid group or a carboxylic acid ester group that is not neutralized or saponified coexists.

【0016】上記第二の熱可塑性樹脂(B)を後中和ま
たは後ケン化により得る場合の原料となる重合体は、例
えば中和されているか中和されていないカルボン酸基を
有する単量体、および/またはケン化されているかケン
化されていないカルボン酸エステル基を有する単量体を
グラフト共重合したものであるか、第一の熱可塑性樹脂
(A)を構成する単量体と、中和されているか中和され
ていないカルボン酸基を有する単量体、および/または
ケン化されているかケン化されていないカルボン酸エス
テル基を有する単量体とを共重合したものである。
When the second thermoplastic resin (B) is obtained by post-neutralization or post-saponification, the polymer as a raw material is, for example, a monomer having a neutralized or non-neutralized carboxylic acid group. And / or a monomer having a saponified or unsaponified carboxylic acid ester group graft-copolymerized or a monomer constituting the first thermoplastic resin (A). A monomer having a neutralized or unneutralized carboxylic acid group, and / or a monomer having a saponified or unsaponified carboxylic acid ester group. .

【0017】上記中和されているか中和されていないカ
ルボン酸基を有する単量体、およびケン化されているか
ケン化されていないカルボン酸エステル基を有する単量
体としては、例えばエチレン性不飽和カルボン酸、その
無水物またはそのエステルなどがあげられる。
Examples of the monomer having a neutralized or unneutralized carboxylic acid group and the monomer having a saponified or unsaponified carboxylic acid ester group include, for example, ethylenically unsaturated monomers. Saturated carboxylic acids, anhydrides and esters thereof, and the like can be mentioned.

【0018】上記エチレン性不飽和カルボン酸としては
(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラ
ヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、イソクロトン酸等、その無水物としてはナジック酸
(エンドシス−ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト−5−エ
ン2,3−ジカルボン酸)、無水マレイン酸、無水シト
ラコン酸等、不飽和カルボン酸エステルとしては上記エ
チレン性不飽和カルボン酸のメチル、エチルもしくはプ
ロピル等のモノエステルまたはジエステルなどが例示で
きる。これらの単量体は単独で用いることもできるし、
また複数で用いることもできる。
The above-mentioned ethylenically unsaturated carboxylic acids include (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid and the like. -Bicyclo [2,2,1] hept-5-ene 2,3-dicarboxylic acid), maleic anhydride, citraconic anhydride, etc., as unsaturated carboxylic acid esters such as methyl, ethyl and ethylenically unsaturated carboxylic acids. Monoester or diester such as propyl can be exemplified. These monomers can be used alone,
Also, a plurality can be used.

【0019】上記単量体から選ばれるグラフト単量体を
被グラフト熱可塑性樹脂にグラフト共重合して変性物を
製造するには、従来公知の種々の方法を採用することが
できる。例えば、被グラフト熱可塑性樹脂を溶融させ、
グラフト単量体を添加してグラフト共重合させる方法、
あるいは溶媒に溶解させグラフト単量体を添加してグラ
フト共重合させる方法などがあげられる。いずれの場合
にも、前記グラフト単量体を効率よくグラフト共重合さ
せるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応を実施す
ることが好ましい。
In order to produce a modified product by graft-copolymerizing a graft monomer selected from the above monomers onto a thermoplastic resin to be grafted, various conventionally known methods can be employed. For example, melting the grafted thermoplastic resin,
A method of adding a graft monomer and performing graft copolymerization,
Alternatively, a method of dissolving in a solvent, adding a graft monomer, and performing graft copolymerization may be mentioned. In any case, the reaction is preferably performed in the presence of a radical initiator in order to efficiently graft-copolymerize the graft monomer.

【0020】グラフト反応は通常60〜350℃の温度
で行われる。ラジカル開始剤の使用割合は被グラフト熱
可塑性樹脂100重量部に対して、通常0.01〜10
重量部の範囲である。ラジカル開始剤としては、有機ペ
ルオキシド、有機ペルエステル、その他アゾ化合物など
があげられる。これらのラジカル開始剤の中でもジクミ
ルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペル
オキシ)ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン、1,4−ビ
ス(tert−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼ
ン等のジアルキルペルオキシドが好ましい。
The grafting reaction is usually performed at a temperature of 60 to 350 ° C. The proportion of the radical initiator used is usually 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the thermoplastic resin to be grafted.
It is in the range of parts by weight. Examples of the radical initiator include organic peroxides, organic peresters, and other azo compounds. Among these radical initiators, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide,
2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 1,4-bis (tert-butylperoxy) Dialkyl peroxides such as (isopropyl) benzene are preferred.

【0021】前記エチレン性不飽和カルボン酸、その無
水物またはそのエステルの導入される量は、前記式
(1)で表される基換算として、樹脂1グラム中に0.
05〜5ミリモル当量、好ましくは0.1〜0.4ミリ
モル当量の範囲にある。
The amount of the ethylenically unsaturated carboxylic acid, its anhydride or its ester to be introduced is 0.1 g / g of resin in terms of the group represented by the above formula (1).
It is in the range of from 0.5 to 5 milliequivalents, preferably from 0.1 to 0.4 milliequivalents.

【0022】中和およびケン化に用いる塩基性物質とし
ては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニアお
よびアミン等の水中で塩基として作用する物質、アルカ
リ金属の酸化物、水酸化物、弱塩基、水素化物、アルカ
リ土類金属の酸化物、水酸化物、弱塩基、水素化物等の
水中で塩基として作用する物質、これらの金属のアルコ
キシドなどをあげることができる。このような物質の例
を以下に示す。
Basic substances used for neutralization and saponification include substances which act as bases in water, such as alkali metals, alkaline earth metals, ammonia and amines, alkali metal oxides, hydroxides, weak bases, and the like. Examples of such substances include hydrides, alkaline earth metal oxides, hydroxides, weak bases, hydrides, and other substances that act as bases in water, and alkoxides of these metals. Examples of such substances are shown below.

【0023】上記アルカリ金属としては、例えばナトリ
ウム、カリウム等、アルカリ土類金属としては、例えば
カルシウム、ストロンチウム、バリウム等をあげること
ができる。前記アミンとしては、例えばヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン等の無機アミン、メチルアミン、エチ
ルアミン、エタノールアミン、シクロヘキシルアミン等
の有機アミンをあげることができる。
Examples of the alkali metal include sodium and potassium, and examples of the alkaline earth metal include calcium, strontium and barium. Examples of the amine include inorganic amines such as hydroxylamine and hydrazine, and organic amines such as methylamine, ethylamine, ethanolamine, and cyclohexylamine.

【0024】前記アルカリ金属およびアルカリ土類金属
の酸化物、水酸化物、水素化物としては、例えば酸化ナ
トリウム、過酸化ナトリウム、酸化カリウム、過酸化カ
リウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水
素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等
をあげることができる。
Examples of the alkali metal and alkaline earth metal oxides, hydroxides and hydrides include sodium oxide, sodium peroxide, potassium oxide, potassium peroxide, calcium oxide, strontium oxide, barium oxide, and hydroxide. Examples include sodium, potassium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide, barium hydroxide, sodium hydride, potassium hydride, calcium hydride, and the like.

【0025】前記アルカリ金属およびアルカリ土類金属
の弱塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシ
ウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム
等をあげることができる。前記アンモニアおよびアミン
化合物としては、例えば水酸化アンモニウム、四級アン
モニウム化合物例えばテトラメチルアンモニウムヒドロ
キシド、ヒドラジン水和物等をあげることができる。
Examples of the weak bases of the alkali metals and alkaline earth metals include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, calcium hydrogencarbonate, sodium acetate, potassium acetate, calcium acetate and the like. Examples of the ammonia and amine compounds include ammonium hydroxide, quaternary ammonium compounds such as tetramethylammonium hydroxide and hydrazine hydrate.

【0026】塩基性物質により中和またはケン化された
カルボン酸塩あるいはカルボン酸エステル基としては、
カルボン酸ナトリウム、カルボン酸カリウム等のカルボ
ン酸アルカリ金属塩またはカルボン酸アンモニウムが好
適であり、中でもカルボン酸カリウムが好ましい。
The carboxylate or carboxylate group neutralized or saponified by a basic substance includes:
An alkali metal carboxylate such as sodium carboxylate and potassium carboxylate or ammonium carboxylate is preferred, and potassium carboxylate is particularly preferred.

【0027】第二の熱可塑性樹脂(B)は対象となる第
一の熱可塑性樹脂(A)に対して相溶性が良好なものを
選択して配合することが好ましい。すなわちオレフィン
系樹脂の水性分散体を目的とする場合には、オレフィン
系単量体を主鎖中に含む重合体を選ぶべきであり、例え
ば第一の熱可塑性樹脂(A)としてポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィンやエチレン・酢酸ビニル
共重合体などを使用する場合には、これらのマレイン酸
グラフト物あるいはエチレン・(メタ)アクリル酸共重
合体、エチレン・(メタ)アクリル酸メチル共重合体等
の中和物ないしケン化物を用いることが好ましい。
It is preferable that the second thermoplastic resin (B) is selected from those having good compatibility with the target first thermoplastic resin (A). That is, when an aqueous dispersion of an olefin resin is intended, a polymer containing an olefin monomer in the main chain should be selected. For example, as the first thermoplastic resin (A), polyethylene, polypropylene, etc. When polyolefins or ethylene / vinyl acetate copolymers are used, these maleic acid grafts, ethylene / (meth) acrylic acid copolymers, ethylene / methyl (meth) acrylate copolymers, etc. It is preferable to use a hydrate or a saponified product.

【0028】本発明では界面活性剤(C)として、アニ
オン型(C−1)またはノニオン型界面活性剤(C−
2)を配合する。アニオン型界面活性剤(C−1)とし
ては、公知のアニオン型界面活性剤が制限なく使用する
ことができるが、例えば第一級高級脂肪酸塩、第二級高
級脂肪酸塩、第一級高級アルコール硫酸エステル塩、第
二級高級アルコール硫酸エステル塩、第一級高級アルキ
ルスルホン酸塩、第二級高級アルキルスルホン酸塩、高
級アルキルジスルホン酸塩、スルホン化高級脂肪酸塩、
高級脂肪酸硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルスルホ
ン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸スルホン酸塩、
高級アルコールエーテルのスルホン酸塩、高級脂肪酸ア
ミドのアルキロール化硫酸エステル塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキルフェノールスルホン酸塩、ア
ルキルナフタリンスルホン酸塩、アルキルベンゾイミダ
ゾールスルホン酸塩などがあげられる。
In the present invention, as the surfactant (C), an anionic (C-1) or nonionic surfactant (C-
2) is blended. As the anionic surfactant (C-1), known anionic surfactants can be used without limitation, and examples thereof include primary higher fatty acid salts, secondary higher fatty acid salts, and primary higher alcohols. Sulfate salts, secondary higher alcohol sulfate salts, primary higher alkyl sulfonates, secondary higher alkyl sulfonates, higher alkyl disulfonates, sulfonated higher fatty acid salts,
Higher fatty acid sulfate, higher fatty acid ester sulfonate, higher alcohol ether sulfate sulfonate,
Sulfonates of higher alcohol ethers, alkylolated sulfates of higher fatty acid amides, alkyl benzene sulfonates, alkyl phenol sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl benzimidazole sulfonates, and the like.

【0029】これらのアニオン型界面活性剤(C−1)
の中で特に好適なものとしては高級脂肪酸類、特に炭素
原子数10〜20の飽和または不飽和の高級脂肪酸の
塩、特にアルカリ金属塩をあげることができ、より具体
的にはカプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、
アラキン酸等の飽和脂肪酸、リンデン酸、ツズ酸、ペト
ロセリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ア
ラキドン酸等の不飽和脂肪酸、あるいはこれらの混合物
のアルカリ金属塩をあげることができる。
These anionic surfactants (C-1)
Among them, particularly preferred are higher fatty acids, especially salts of saturated or unsaturated higher fatty acids having 10 to 20 carbon atoms, especially alkali metal salts, and more specifically, capric acid, undecane Acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid,
Examples thereof include saturated fatty acids such as arachiic acid, unsaturated fatty acids such as phosphatic acid, tunic acid, petroseric acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and arachidonic acid, and alkali metal salts of mixtures thereof.

【0030】ノニオン型界面活性剤(C−2)として
は、公知のノニオン型界面活性剤が制限なく使用するこ
とができるが、例えばポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸アミドエーテル、多価アルコール脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステ
ル、脂肪酸ショ糖エステル、アルキロールアミド、ポリ
オキシアルキレンブロックコポリマーなどをあげること
ができる。
As the nonionic surfactant (C-2), known nonionic surfactants can be used without limitation. Examples thereof include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether,
Polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid amide ether, polyhydric alcohol fatty acid ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid ester, fatty acid sucrose ester, alkylolamide, polyoxyalkylene block copolymer and the like can be mentioned.

【0031】界面活性剤(C−1)としては、アニオン
型界面活性剤(C−1)またはノニオン型界面活性剤
(C−2)を単独で使用することもできるし、また複数
で使用することもできる。さらにアニオン型界面活性剤
(C−1)とノニオン型界面活性剤(C−2)とを併用
することもできる。
As the surfactant (C-1), an anionic surfactant (C-1) or a nonionic surfactant (C-2) can be used alone or in combination. You can also. Further, an anionic surfactant (C-1) and a nonionic surfactant (C-2) can be used in combination.

【0032】本発明の水性分散体において、前記各成分
は一定の範囲の量比で存在する。すなわち、第一の熱可
塑性樹脂(A)100重量部に対して第二の熱可塑性樹
脂(B)が1〜60重量部、好ましくは2〜50重量
部、アニオン型またはノニオン型界面活性剤(C)が
0.5〜40重量部、好ましくは1〜30重量部の量比
で存在する。
In the aqueous dispersion of the present invention, the above-mentioned components are present in a certain ratio in a certain range. That is, 1 to 60 parts by weight, preferably 2 to 50 parts by weight of the second thermoplastic resin (B) per 100 parts by weight of the first thermoplastic resin (A), and an anionic or nonionic surfactant ( C) is present in a quantity ratio of 0.5 to 40 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight.

【0033】本発明の水性分散体は以上の構成のものに
さらに水を含有するものであるが、水分含有量は水性分
散体全体に対して3〜90重量%、好ましくは5〜70
重量%である。水分含有量が3重量%未満では水性分散
体を得ることができず、90重量%を越えると固形分濃
度が低すぎ、例えば乾燥時の熱エネルギーコストの上で
も不利となる。含有水分量が3〜25重量%の範囲で
は、この水性分散体は見かけ上、固体ないしペーストと
しての特性を示し、一方35重量%以上では水性分散体
としての特性を示す。
The aqueous dispersion of the present invention further contains water in the above-mentioned composition, and the water content is 3 to 90% by weight, preferably 5 to 70% by weight based on the whole aqueous dispersion.
% By weight. If the water content is less than 3% by weight, an aqueous dispersion cannot be obtained, and if it exceeds 90% by weight, the solid content concentration is too low, which is disadvantageous, for example, in terms of thermal energy cost during drying. When the water content is in the range of 3 to 25% by weight, this aqueous dispersion apparently exhibits properties as a solid or a paste, while at 35% by weight or more, it exhibits properties as an aqueous dispersion.

【0034】本発明の水性分散体は、第一の熱可塑性樹
脂(A)および第二の熱可塑性樹脂(B)に由来する樹
脂固形分が微細分散粒子相として存在する水性分散体で
ある。微細分散粒子相を形成する樹脂固形分の平均粒径
は、0.01〜5μm、好ましくは0.1〜2μmであ
るのが望ましい。
The aqueous dispersion of the present invention is an aqueous dispersion in which resin solids derived from the first thermoplastic resin (A) and the second thermoplastic resin (B) exist as a finely dispersed particle phase. The average particle size of the resin solids forming the finely dispersed particle phase is desirably 0.01 to 5 μm, preferably 0.1 to 2 μm.

【0035】次に本発明の水性分散体の製造方法につい
て説明する。本発明の水性分散体は、例えば前記
(A)、(B)、(C)成分を溶融混練し(以下、第一
工程という場合がある)、得られた溶融混練物に水を添
加して樹脂固形分を分散粒子となるように転相させる
(以下、第二工程という場合がある)ことにより製造す
ることができる。
Next, the method for producing the aqueous dispersion of the present invention will be described. In the aqueous dispersion of the present invention, for example, the components (A), (B) and (C) are melt-kneaded (hereinafter, sometimes referred to as a first step), and water is added to the obtained melt-kneaded product. It can be produced by inverting the phase of a resin solid so as to be dispersed particles (hereinafter, sometimes referred to as a second step).

【0036】この際、カルボン酸塩の基を有する第二の
熱可塑性樹脂(B)を使用する代わりに、中和および/
またはケン化可能で、重合体鎖に結合したカルボン酸、
その無水物またはそのエステルの基を、樹脂1グラム当
たり、前記式(1)で表される基換算で0.05〜5ミ
リモル当量の濃度で含む第二の熱可塑性樹脂(B)を用
いて、後から前記塩基性物質で中和および/またはケン
化を行っても良いし、また前記アニオン型界面活性剤
(C−1)の代わりに、塩基性物質との中和によりアニ
オン型界面活性剤(C−1)となる有機化合物を用いて
混練を行い、後から中和を行っても良い。
At this time, instead of using the second thermoplastic resin (B) having a carboxylate group, neutralization and / or
Or a saponifiable carboxylic acid attached to the polymer chain,
Using a second thermoplastic resin (B) containing the anhydride or ester group thereof at a concentration of 0.05 to 5 millimolar equivalents per gram of the resin in terms of the group represented by the formula (1). Neutralization and / or saponification may be performed later with the basic substance, and instead of the anionic surfactant (C-1), anionic surfactant may be neutralized with a basic substance. Kneading may be performed using an organic compound to be the agent (C-1), and neutralization may be performed later.

【0037】前記第一工程における溶融混練時の温度
は、使用する樹脂のうち融点の高い樹脂の方の融点以
上、好ましくは溶融粘度が105mPa・s以下になる
温度以上とするのが望ましい。
The temperature at the time of melt-kneading in the first step is preferably not lower than the melting point of the higher melting point resin among the resins used, and more preferably not lower than the temperature at which the melt viscosity is not higher than 10 5 mPa · s. .

【0038】前記第二工程において添加する水分の量
は、前記した範囲の量である。この第二工程で、未中和
および/または未ケン化の第二の熱可塑性樹脂(B)を
使用した場合および/または未中和のアニオン型界面活
性剤(C−1)用有機化合物を用いた場合には、これら
を中和するに必要な塩基性物質を添加する。塩基性物質
の適当な例は既に前記したものであり、これは直接添加
しても良いが、好ましくは水溶液の形で添加する。前記
第一工程と第二工程とは逐次的に行っても良いし、同時
に行っても良い。
The amount of water added in the second step is within the above-mentioned range. In the second step, when an unneutralized and / or unsaponified second thermoplastic resin (B) is used and / or an unneutralized anionic surfactant (C-1) organic compound is used. When used, basic substances necessary for neutralizing them are added. Suitable examples of basic substances are those already mentioned above, which may be added directly, but are preferably added in the form of an aqueous solution. The first step and the second step may be performed sequentially or simultaneously.

【0039】第一工程に利用できる溶融混練手段は公知
のいかなるものでも良いが、好適にはニーダー、バンバ
リーミキサー、多軸スクリュー押出機などを例示するこ
とができる。水を逐次滴下して溶融混練し、製造された
水性分散体は、その後室温下まで自然または人工的に冷
却される。このとき分散粒子は固化し、安定な水性分散
体となる。
The melt-kneading means which can be used in the first step may be any known means, but preferred examples include a kneader, a Banbury mixer, and a multi-screw extruder. Water is sequentially dropped and melt-kneaded, and the produced aqueous dispersion is then cooled naturally or artificially to room temperature. At this time, the dispersed particles solidify to form a stable aqueous dispersion.

【0040】このようにして水性分散体を製造すること
により、第一の熱可塑性樹脂(A)および第二の熱可塑
性樹脂(B)に由来する樹脂固形分が微細分散粒子相と
して存在する水性分散体が得られる。
By producing the aqueous dispersion in this manner, the aqueous solid in which the resin solids derived from the first thermoplastic resin (A) and the second thermoplastic resin (B) are present as a finely dispersed particle phase. A dispersion is obtained.

【0041】この水性分散体の製造にあたっては、通常
水性分散体に使用することができる各種副資材、例えば
乳化剤、安定化剤、湿潤剤、増粘剤、起泡剤、消泡剤、
凝固剤、ゲル化剤、老化防止剤、可塑剤、充填剤、着色
剤、付香剤、粘着防止剤、離型剤等を必要に応じて併用
することができる。
In the production of the aqueous dispersion, various auxiliary materials which can be usually used for the aqueous dispersion, such as an emulsifier, a stabilizer, a wetting agent, a thickener, a foaming agent, a defoaming agent,
A coagulant, a gelling agent, an antioxidant, a plasticizer, a filler, a coloring agent, a fragrance, an antiadhesive, a release agent, and the like can be used in combination as needed.

【0042】本発明の無機繊維処理剤は前記水性分散体
からなるものであり、繊維強化樹脂に配合する無機繊維
の処理剤として使用するものである。
The inorganic fiber treating agent of the present invention comprises the above-mentioned aqueous dispersion, and is used as a treating agent for inorganic fibers to be added to the fiber reinforced resin.

【0043】本発明の無機繊維処理剤で処理の対象とな
る無機繊維は特に限定されるものではないが、ガラス繊
維、炭素繊維、アルミナ繊維、セラミック繊維、岩石繊
維、スラッグ繊維、金属繊維など、従来樹脂補強用材料
として知られている無機繊維に広く用いることができ
る。上記無機繊維の中ではガラス繊維が好ましく、具体
的なものとしてはガラスロービング、ガラスチョップス
トランド、ガラスミルドファイバー、ガラスパウダー、
ガラスステーブル、ガラスクロス等があげられる。
The inorganic fibers to be treated with the inorganic fiber treating agent of the present invention are not particularly limited, and examples thereof include glass fibers, carbon fibers, alumina fibers, ceramic fibers, rock fibers, slug fibers, and metal fibers. It can be widely used for inorganic fibers conventionally known as a resin reinforcing material. Among the inorganic fibers, glass fibers are preferable, and specific examples thereof include glass roving, glass chop strand, glass milled fiber, glass powder,
Glass stable, glass cloth and the like can be mentioned.

【0044】本発明の無機繊維処理剤により無機繊維を
処理するには、例えば処理剤を浸漬法、スプレー法、ロ
ーラーコート法等の方法で無機繊維に付着させ、次いで
80〜130℃で1〜60時間程度乾燥するなどの方法
が採用できる。この場合の無機繊維に付着させる処理剤
の量は特に限定されないが、通常無機繊維に対して固形
分として0.1〜5重量%、好ましくは0.2〜3重量
%程度付着させることが好ましい。
In order to treat the inorganic fibers with the inorganic fiber treating agent of the present invention, the treating agent is adhered to the inorganic fibers by, for example, a dipping method, a spraying method, a roller coating method, and the like, and then at 80 to 130 ° C. A method such as drying for about 60 hours can be adopted. In this case, the amount of the treatment agent attached to the inorganic fibers is not particularly limited, but it is generally preferable to attach the treatment agent to the inorganic fibers at a solid content of about 0.1 to 5% by weight, preferably about 0.2 to 3% by weight. .

【0045】本発明の無機繊維処理剤で処理された無機
繊維は樹脂の補強材として使用される。具体的なマトリ
ックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン;ナイロン、ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリアセタール、ポリ塩化ビニル、セルロー
ス系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン
共重合体等の熱可塑性樹脂;フェノール樹脂、エポキシ
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シアリルフタレート樹
脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂等の熱硬
化性樹脂等をあげることができる。
The inorganic fiber treated with the inorganic fiber treating agent of the present invention is used as a resin reinforcing material. Specific matrix resins include polyolefins such as polyethylene and polypropylene; thermoplastic resins such as nylon, polyester, polycarbonate, polyacetal, polyvinyl chloride, cellulosic resins, polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer; phenolic resins and epoxy resins And thermosetting resins such as unsaturated polyester resins, sialyl phthalate resins, urethane resins, melamine resins and urea resins.

【0046】これらのマトリックス樹脂に対する本発明
の無機繊維処理剤で処理された無機繊維の配合量は、マ
トリックス樹脂100重量部に対して、通常5〜70重
量部、好ましくは10〜50重量部とするのが望まし
い。無機繊維の量が5重量部未満であると、機械的強
度、特に耐熱強度が低下するため好ましくなく、一方7
0重量部を超えると、溶融流動性が低下するとともに、
成型品の表面の外観を損なうため好ましくない。
The amount of the inorganic fiber treated with the inorganic fiber treating agent of the present invention relative to the matrix resin is usually 5 to 70 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the matrix resin. It is desirable to do. If the amount of the inorganic fiber is less than 5 parts by weight, the mechanical strength, particularly the heat resistance, is unfavorably reduced.
If it exceeds 0 parts by weight, the melt fluidity decreases,
It is not preferable because the appearance of the surface of the molded article is impaired.

【0047】本発明の無機繊維処理剤で処理した無機繊
維は、ポルトランドセメント、アルミナセメント等のセ
メント、Al23、SiO2、B4C、TiB2、ZnB
r等のセラミック材料等の無機極性材料などにも配合す
ることができる。
The inorganic fibers treated with the inorganic fiber treating agent of the present invention include cements such as Portland cement and alumina cement, Al 2 O 3 , SiO 2 , B 4 C, TiB 2 and ZnB.
r and other inorganic polar materials such as ceramic materials.

【0048】本発明の無機繊維処理剤は無機繊維の集束
性に優れ、かつ無機繊維とマトリックス樹脂との密着性
を向上させることができる。このため本発明の無機繊維
処理剤で処理した無機繊維をマトリックス樹脂に配合す
ることにより、機械的強度に優れた繊維強化樹脂を得る
ことができる。
The inorganic fiber treating agent of the present invention is excellent in the convergence of the inorganic fibers and can improve the adhesion between the inorganic fibers and the matrix resin. Therefore, by blending the inorganic fiber treated with the inorganic fiber treating agent of the present invention into a matrix resin, a fiber reinforced resin having excellent mechanical strength can be obtained.

【0049】本発明の無機繊維処理剤が無機繊維の集束
性に優れ、かつ無機繊維とマトリックス樹脂との密着性
を向上させることができる理由は明確ではないが、無機
繊維処理剤中に均一に分散された前記式(1)で表され
る極性基が、無機繊維に均一に密着しているためである
と推測される。
It is not clear why the inorganic fiber treating agent of the present invention is excellent in the sizing property of the inorganic fibers and can improve the adhesion between the inorganic fibers and the matrix resin. This is presumed to be because the dispersed polar group represented by the formula (1) uniformly adheres to the inorganic fibers.

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明の無機繊維処理剤は、第一の熱可
塑性樹脂、特定の第二の熱可塑性樹脂、アニオン型また
はノニオン型界面活性剤、および水を特定量含有する水
性分散体からなっているので、無機繊維の集束性に優
れ、かつ無機繊維とマトリックス樹脂との密着性を向上
させることができ、これにより機械的強度に優れた繊維
強化樹脂を得ることができる。
The inorganic fiber treating agent of the present invention comprises an aqueous dispersion containing a first thermoplastic resin, a specific second thermoplastic resin, an anionic or nonionic surfactant, and a specific amount of water. Therefore, it is possible to improve the convergence of the inorganic fibers and improve the adhesion between the inorganic fibers and the matrix resin, thereby obtaining a fiber-reinforced resin having excellent mechanical strength.

【0051】[0051]

【発明の実施の形態】以下に実施例を記したが、本発明
はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。 製造例1 第一の熱可塑性樹脂としてプロピレン/ブテン共重合体
(ブテン含量=30モル%,MI=3.2)100重量
部、カルボン酸基を有する第二の熱可塑性樹脂として無
水マレイン酸グラフトポリエチレン(グラフト量=3.
3wt%,−C(=O)O−基=0.67ミリモル当量/
g)10重量部、およびオレイン酸カリウム2重量部を
混合し、2軸スクリュー押出機(池貝鉄工製 PCM−
30 L/D=20)のホッパーより3000重量部/
時間の速度で供給し、同押出機のベント部に設けた供給
口より水酸化カリウムの18.7%水溶液を103.8
重量部/時間の割合で連続的に供給し、加熱温度200
℃で連続的に押出した。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments are described below, but the present invention is not limited to these embodiments. Production Example 1 100 parts by weight of a propylene / butene copolymer (butene content = 30 mol%, MI = 3.2) as a first thermoplastic resin, and maleic anhydride graft as a second thermoplastic resin having a carboxylic acid group Polyethylene (graft amount = 3.
3 wt%, -C (= O) O- group = 0.67 mmole /
g) 10 parts by weight and 2 parts by weight of potassium oleate were mixed, and a twin-screw extruder (PCM- manufactured by Ikegai Iron Works)
30 L / D = 20) 3000 parts by weight from hopper /
The extruder was fed at a rate of time, and an 18.7% aqueous solution of potassium hydroxide was supplied with 103.8 from a supply port provided in a vent portion of the extruder.
It is continuously supplied at a rate of parts by weight / hour, and the heating temperature is 200
Extruded continuously at ° C.

【0052】押出された溶融混練物は同押出機出口に設
置したジャケット付きスタティックミキサーで90℃ま
で冷却し、さらに80℃の温水中に投入し、固形分濃度
45wt%になるように調整し、ディスパージョンを得
た。得られたディスパージョンの平均粒径は、マイクロ
トラックで測定したところ0.45μmであった。
The extruded melt-kneaded product was cooled to 90 ° C. by a jacketed static mixer installed at the outlet of the extruder, and further poured into warm water of 80 ° C., and adjusted to a solid content concentration of 45 wt%. A dispersion was obtained. The average particle size of the obtained dispersion was 0.45 μm as measured by Microtrack.

【0053】製造例2 第一の熱可塑性樹脂としてプロピレン/ブテン/エチレ
ン3元共重合体(C2/C3/C4=11/66/23
(モル%)、MI=6.5)、またカルボン酸基を有す
る第二の熱可塑性樹脂として無水マレイン酸グラフトポ
リプロピレン(グラフト量=4.5wt%、−C(=O)
O−基=0.92ミリモル当量/g)を使用し、製造例
1と同様の方法でディスパージョンを得た。得られたデ
ィスパージョンの平均粒径は0.5μmであった。
Production Example 2 Propylene / butene / ethylene terpolymer (C 2 / C 3 / C 4 = 11/66/23) as the first thermoplastic resin
(Mol%), MI = 6.5) and maleic anhydride-grafted polypropylene (graft amount = 4.5 wt%, -C (= O)) as a second thermoplastic resin having a carboxylic acid group.
O-group = 0.92 mmol / g) and a dispersion was obtained in the same manner as in Production Example 1. The average particle size of the obtained dispersion was 0.5 μm.

【0054】実施例1 製造例1で得たディスパージョンを直径13μmのガラ
ス繊維に固形分として1.0重量%添加し、1000本
のガラス繊維を集束してストランドとし、このストラン
ドを切断して長さ3mmのチョップドストランドを得
た。ポリプロピレン([η]=1.8dl/g、融点=
162℃)100重量部に、上記の処理ガラス繊維43
重量部を混合し、タンブラーミキサーで攪拌後、40m
mΦの単軸押出機で造粒した。
Example 1 The dispersion obtained in Production Example 1 was added to glass fibers having a diameter of 13 μm as solids in an amount of 1.0% by weight, and 1000 glass fibers were bundled into a strand, and the strand was cut. A chopped strand having a length of 3 mm was obtained. Polypropylene ([η] = 1.8 dl / g, melting point =
162 ° C.) 100 parts by weight of the above treated glass fiber 43
After mixing by weight and stirring with a tumbler mixer,
Granulation was performed with a single screw extruder having a diameter of mΦ.

【0055】得られたペレットより試験片を射出成形
し、この試験片を用いて、繊維強化樹脂の強度を測定し
た。樹脂強度の測定は以下の方法に従った。結果を表1
に記した。 引張強度:ASTM D638号 曲げ強度:ASTM D790号
A test piece was injection-molded from the obtained pellet, and the strength of the fiber-reinforced resin was measured using the test piece. The resin strength was measured according to the following method. Table 1 shows the results
It was noted in. Tensile strength: ASTM D638 Bending strength: ASTM D790

【0056】実施例2 製造例2で得たディスパージョンを用いて、実施例1と
同様の方法で繊維強化樹脂を作成し、樹脂物性を測定し
た。結果を表1に記した。
Example 2 Using the dispersion obtained in Production Example 2, a fiber reinforced resin was prepared in the same manner as in Example 1, and the resin properties were measured. The results are shown in Table 1.

【0057】比較例1 実施例1で使用したディスパージョンの代わりにウレタ
ン樹脂乳化物を用いた以外は実施例1と同様の方法で試
料を作成し、樹脂物性を測定した。結果を表1に記し
た。
Comparative Example 1 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that a urethane resin emulsion was used instead of the dispersion used in Example 1, and the resin physical properties were measured. The results are shown in Table 1.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 101/00 C08L 101/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 101/00 C08L 101/00

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)第一の熱可塑性樹脂100重量部
に対して、 (B)重合体鎖に結合したカルボン酸またはその塩の基
を、樹脂1グラム当たり、式(1) 【化1】 で表される基換算で0.05〜5ミリモル当量の濃度で
含む第二の熱可塑性樹脂1〜60重量部、 (C)アニオン型またはノニオン型界面活性剤0.5〜
40重量部、および (D)水を含有する水性分散体であって、水分含有量が
3〜90重量%であり、樹脂固形分が微細分散粒子相と
して存在する水性分散体からなることを特徴とする無機
繊維処理剤。
(A) 100 parts by weight of a first thermoplastic resin, (B) a group of a carboxylic acid or a salt thereof bonded to a polymer chain, per 1 gram of the resin, the formula (1) 1) 1 to 60 parts by weight of the second thermoplastic resin containing 0.05 to 5 millimolar equivalent in terms of group represented by the following formula: (C) anionic or nonionic surfactant 0.5 to
An aqueous dispersion containing 40 parts by weight, and (D) water, wherein the water content is 3 to 90% by weight and the resin solid content is an aqueous dispersion present as a finely dispersed particle phase. Inorganic fiber treating agent.
JP8285028A 1996-10-28 1996-10-28 Agent for treating inorganic fiber Pending JPH10131048A (en)

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