JPH10148916A

JPH10148916A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH10148916A
Application number: JP8310632A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Miyazawa; 一宏宮澤; Shigeo Tanaka; 重雄田中
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-11-21
Filing date: 1996-11-21
Publication date: 1998-06-02
Also published as: US5879865A; EP0844528A1

Abstract

(57)【要約】【課題】カラープルーフを作成する際に、画質の劣化
を起こさずにドットゲインが調整された画像形成方法の
提供。【解決手段】支持体上に、感光性ハロゲン化銀及びカ
プラーを含有する色画像形成層を少なくとも１層有する
ハロゲン化銀写真感光材料に、面積変調露光を行った
後、増幅現像処理を行うことを特徴とする画像形成方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料（以下、単に「感光材料」とも言う）を用いた
画像形成方法に関し、特にカラープルーフを作成する際
に、画質の劣化を起こさずにドットゲインが調整された
画像形成方法に関する。さらには、１画素当たりの露光
時間が１０^-3秒以下となるような高照度短時間露光する
方法を用いて画像を形成する際に、画質の劣化を生じる
ことなくドットゲインが調整された画像形成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、高感度で
あること、階調性に優れていること等、他のプリント材
料に比べて非常に優れた特性を有しているため、今日盛
んに用いられている。従来、カラー製版、印刷工程にお
いてカラープルーフを作成する方法として色分解及び網
点画像変換して作成されたイエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックの各版作成用のフィルムをカラー感光材料
に重ね合わせて色分解露光する方法や、フィルムを介さ
ずに画像データを基に感光材料に直接ドット状の露光を
行った後、現像処理する方法が知られている。近年、こ
のカラープルーフを文字や絵柄を確認する検版用だけで
なく、微妙な陰影や色合いについて確認する検調用とし
ての用途が増加している。印刷ではインクの滲み等によ
り、原稿の網点よりも印刷物の網点の方が大きくなる。
この割合をドットゲインと呼んでいる。このドットゲイ
ンは、一般の写真では階調に相当するもので画質に大き
く影響を及ぼす。そのために、高品質のプルーフを得る
にはドットゲインを印刷物に近似するように調節する必
要がある。感光材料を用いたカラープルーフ作成方法に
おいては露光量を調節することによりドットゲインを調
節する方法が知られている。しかし、この方法ではネガ
タイプの感光材料の場合、露光量を変えると濃度が変化
してしまうため、ドットゲインを合わせると濃度が規格
外となり、濃度を合わせるとドットゲインが規格外とな
るジレンマに陥りやすく、ポジタイプの場合にはドット
ゲインを増やそうとすると白地が劣化しやすく、画質の
低下が生じやすかった。また、感光材料の鮮鋭性を変え
ることによりドットゲインを調節する方法も知られてい
る。ドットゲインを増やすためには鮮鋭性を劣化させる
必要があるが、鮮鋭性を劣化させることにより、大点や
小点の再現性が著しく劣化してしまうため、この方法に
よるドットゲインの調節についても限界があった。さら
にドットゲインを調節する手段として、感光材料の階調
を適切な範囲に調節する方法も知られており、特に中濃
度から低濃度にかけての階調を、ある程度軟調に設定す
る方法が有効である。しかし、従来の画像形成方法にお
いては中濃度から低濃度にかけての階調(脚部階調)をド
ットゲインの調節に最適な範囲に設計すると中濃度から
高濃度域にかけての階調（肩部階調）も同時に軟調化し
やすく、最高濃度を得るのに必要な露光量が増大してし
まい、その結果、前述したような露光量を変えたときの
問題が生じ易く改良が望まれていた。

【０００３】また近年、画像情報のデジタル化と共に、
感光材料に画像情報に基づき１画素当たりの露光時間が
１０^-3秒以下となるような高照度短時間露光を行った後
に現像処理する画像形成方法が増加しているが、この場
合にも全く同様の問題が生じていた。さらに、高照度短
時間露光では、特性曲線がなめらかなＳ字型とならずに
露光量がある値を超えたところで急に折れ曲がり最高濃
度が低下する現象がよく見られる。一般にデジタルで制
御できる露光量幅には限界があり、上述のような肩部階
調の軟調化や特性曲線の急な折れ曲がりが生じてしまう
と露光量の制御範囲内で十分な最高濃度を有することが
困難になる。十分な最高濃度が得られるように最大露光
量を設定すると白地の劣化が生じやすく、画質の劣化を
生ずることなくドットゲインを調整することは困難であ
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ハロゲン化
銀写真感光材料を用いた画像形成方法に関し、特にカラ
ープルーフを作成する際に、画質の劣化を起こさずにド
ットゲインが調整された画像形成方法を提供するもので
ある。さらには、１画素当たりの露光時間が１０^-3秒以
下となるような高照度短時間露光する方法を用いて画像
を形成する際に、画質の劣化を生じることなくドットゲ
インが調整された画像形成方法を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００６】（１）支持体上に、感光性ハロゲン化銀
及びカプラーを含有する色画像形成層を少なくとも１層
有するハロゲン化銀写真感光材料に、面積変調露光を行
った後、増幅現像処理を行うことを特徴とする画像形成
方法。

【０００７】（２）前記面積変調露光が、透明支持体
上に面積変調で記録された画像を通してなされたもので
あることを特徴とする前記１に記載の画像形成方法。

【０００８】（３）前記面積変調露光が、１画素当た
りの露光時間が１０^-3秒以下となるように行われている
ことを特徴とする前記１又は２に記載の画像形成方法。

【０００９】（４）前記色画像形成層に含有されるハ
ロゲン化銀量が、銀換算で０．０５ｇ／ｍ²以下のハロ
ゲン化銀写真感光材料であることを特徴とする前記１〜
３のいずれか１項に記載の画像形成方法。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
画像形成方法は、感光材料に面積変調露光を行った後、
増幅現像処理を行うことを特徴とする。ここでいう面積
変調とは、画像濃度の濃淡を一定の濃度を有する領域の
面積の大小によって表現することを意味し、印刷に用い
られる網点がこの代表例として挙げられる。あらかじめ
透明支持体上に形成された網点画像を本発明に係るハロ
ゲン化銀感光材料に密着させ、均一露光を与える方式
や、レーザー等の光源により網点画像を直接に本発明に
係るハロゲン化銀写真感光材料に焼き付ける方式が好ま
しく用いられる。

【００１１】本発明の画像形成方法は、特に直接鑑賞用
の画像を形成する感光材料に適用する事が好ましい。例
えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジ画
像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カラ
ープルーフ用感光材料をあげる事ができる。中でも印刷
工程において色分解及び網点画像変換して得られた網点
画像情報を用いてカラープルーフを作成する場合に特に
有用である。

【００１２】本発明の効果が得られる理由は明確にはさ
れていないが、増幅現像処理を行った場合、通常の発色
現像処理と比較して、脚部階調を軟調に維持したまま肩
部階調が硬調化してくるという特性に基づくものと推定
される。

【００１３】本発明に用いることができる光源の種類と
しては、キセノン放電管、陰極線管（ＣＲＴ）、発光ダ
イオード（ＬＥＤ）、タングステンハロゲンランプ、水
銀高圧放電管、ガスレーザー、半導体レーザー（Ｌ
Ｄ）、ＬＤと第２高調波変化素子（いわゆるＳＨＧ素
子）との組み合わせ等の公知の光源をいずれも用いるこ
とができる。特に１画素当たりの露光時間が１０^-3秒以
下となるような露光を行う場合には、画質や装置のコン
パクト性、及び光量制御のし易さ等からＬＥＤ、ＬＤ、
ＬＤとＳＨＧ素子の組み合わせによる光源を用いること
が好ましい。

【００１４】本発明の画像形成方法において、１画素当
たりの露光時間が１０^-3秒以下となる場合には、本発明
の効果が顕著であり本発明を有用に用いることのできる
態様である。ここでいう露光時間とは、フラッシュ露光
のような場合であれば光強度の時間的な変化において、
その最大値の１／２に達した時から、減衰してその最大
値の１／２になるまでの時間をいい、レーザー光による
走査露光のような場合には、その光束の強度の空間的な
変化において、光強度が最大値の１／２になるところを
もって光束の外縁とし、走査線と平行であり、且つ、光
強度が最大になる点を通る線と光束の外縁の交わる２点
間の距離を光束の径としたとき、光束の径を走査速度で
除した値をもって露光時間とする。アレイ状の光源を用
いた走査露光においても上記のレーザー光による走査露
光の場合と同様に考えてよい。

【００１５】本発明の画像形成方法に適用可能な露光装
置としては、例えば特開昭５５−４０７１号、同５９−
１１０６２号、特公昭５６−１４９６３号、同５６−４
０８２２号、欧州特許７７４１０号、電子通信学会技術
研究報告ｖｏｌ８０、Ｎｏ．２４４及び映画テレビ技術
１９８４／６（３８２）、３４〜３６頁等に記載されて
いるものが挙げられる。

【００１６】次に、増幅現像処理について説明する。本
発明において、増幅現像処理とは、感光材料の露光によ
り生じた潜像をカラーあるいは黒白現像剤で現像するこ
とにより現像銀を形成させ、該現像銀を触媒とした化学
反応を利用して画像色素を形成ないし放出する方法とし
て定義され、例えば現像銀を触媒とした現像主薬と酸化
剤のレドックス反応により生成した現像主薬酸化体とカ
プラーのカップリング反応により画像色素を形成する方
法等があげられる。

【００１７】酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化
水素の付加化合物等の過酸化水素を与える化合物、ペル
オキソほう酸塩、ペルオキソ炭酸塩等のペルオキソ化合
物、コバルトヘキサアンミン錯体等のコバルト（III）
錯体、亜塩素酸等の亜ハロゲン酸類、及び過ヨウ素酸等
を用いることができる。中でも酸化剤として過酸化水素
を用いる方法が増幅効果が高く、また環境への負荷が低
減されるために有利である。

【００１８】本発明に係る増幅現像処理においては、芳
香族一級アミン現像主薬と過酸化水素の組み合わせが好
ましく用いられ、芳香族一級アミン現像主薬としては、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミ
ノ−５−ジエチルアミノトルエン、２−アミノ−５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ）
アニリン、２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンア
ミド）エチル）−アニリン、Ｎ−（２−アミノ−５−ジ
エチルアミノフェニルエチル）メタンスルホンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−エトキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−
ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
ヒドロキシ（１−メチル）エチル）アニリン、４−アミ
ノ−３−エチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、等の化合物、及び特開平３−３４５
１４２号、同４−１１２５５号、同４−４５４４０号、
同４−２２６４５２号、同４−３７１９４８号等に記載
されている各種芳香族一級アミン現像主薬等が挙げられ
る。

【００１９】本発明においては、上記発色現像主薬と増
幅現像用の酸化剤を共存させた処理液として感光材料へ
供給することも可能であり、また現像主薬を含む処理液
と増幅現像用の酸化剤を含む液を複数に分けて調製し、
感光材料へ供給することも可能である。

【００２０】本発明に係る増幅現像方法としては、例え
ば特開昭５２−１３３３５号、同５５−１２７５５５
号、同６１−７７８５１号等に記載されるように現像主
薬と酸化剤を同一の処理浴中に存在させて（以下、現像
主薬と酸化剤の両成分を含有する処理液を「現像／増幅
液」と表す）、触媒となる現像銀の生成とそれに続く増
幅現像処理を同一浴中で行う方法、特開平５−２１６１
９２号、同５−３４６６４７号等に記載されるように現
像主薬を含む現像浴と酸化剤を含む増幅浴を分離して、
現像浴で現像銀を形成するとともに現像主薬を増幅浴へ
持ち込み増幅現像する方法、あるいは特開昭６１−８８
２５９号、特開平７−０７７７８８号等に記載されるよ
うに現像主薬を含む現像浴で処理して現像銀を形成した
後、現像主薬と酸化剤を含む処理浴で増幅現像処理する
方法等があげられる。また、処理浴を用いない処理方法
として、例えば特開昭６１−８０１５０号等に記載され
るように現像液又は増幅液をハロゲン化銀感光材料に霧
状に吹き付ける方法などを用いることができる。

【００２１】現像浴と増幅浴を分離する場合、現像液中
の好ましい現像主薬量は０．２〜１０ｇ／ｌ、特に好ま
しくは１〜５ｇ／ｌである。また、増幅液中の過酸化水
素（３０％溶液）の量は０．１〜１００ｍｌ／ｌであ
る。

【００２２】現像浴と増幅浴を併せた一浴で処理を行う
場合、現像／増幅液中の好ましい現像主薬量は０．５〜
１５ｇ／ｌ、さらに好ましくは１〜７ｇ／ｌであり、過
酸化水素（３０％溶液）の好ましい量は０．１〜３０ｍ
ｌ／ｌ、より好ましくは１〜５ｍｌ／ｌである。

【００２３】本発明において、増幅現像時の処理温度
は、２０℃以上、６０℃以下が好ましい。温度が高いほ
ど短時間の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定
性からはあまり高くない方が好ましく、２５℃以上５５
℃以下で処理することが好ましい。

【００２４】増幅現像時間は、処理温度、処理液の活性
等によって異なるが、本発明では１８０秒以内が好まし
く、９０秒以内の範囲で行うことがさらに好ましい。

【００２５】現像液、増幅液、現像／増幅液には、前記
の発色現像主薬や酸化剤に加えて、既知の現像液成分化
合物を添加することが出来る。通常、ｐＨ緩衝作用を有
するアルカリ剤、塩化物イオンやベンゾトリアゾール類
等の現像抑制剤、保恒剤、キレート剤などが用いられ
る。

【００２６】ｐＨ緩衝剤としては公知のｐＨ緩衝剤を用
いることができ、中でも炭酸カリウム（あるいはナトリ
ウム）／炭酸水素カリウム（あるいはナトリウム）の組
み合わせからなるｐＨ緩衝剤は、低コスト化が可能であ
るとともに、環境適性が高く非常に好ましい。

【００２７】本発明に係る増幅現像処理液のｐＨは任意
であるが、複数の色画像形成層を有する感光材料を増幅
現像処理する場合に各色画像形成層間の階調バランスを
安定して再現しやすいという観点から、好ましくは１
０．３未満であり、特に好ましくは１０．０以下であ
る。

【００２８】本発明に係る感光材料に用いられるカプラ
ーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有す
るカップリング生成物を形成し得るいかなる化合物をも
用いることが出来るが、特に代表的な物としては、波長
域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエ
ロー色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに分
光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、波
長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシ
アン色素形成カプラーとして知られているものが代表的
である。

【００２９】イエローカプラーとしては、アシルアセト
アニリド系カプラーが好ましく、中でもベンゾイルアセ
トアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は
有利である。特に好ましくは下記一般式（Ｙ）で表され
る化合物である。

【００３０】

【化１】

【００３１】式中、Ｒ₁はアルキル基、シクロアルキル
基又はアリール基を表し、Ｒ₂は、アルキル基、シクロ
アルキル基、アシル基又はアリール基を表し、Ｒ₃はベ
ンゼン環に置換可能な基を表す。ｎは０又は１を表す。
Ｚは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱し得る基を表し、Ｙは有機基を表す。

【００３２】具体的には、特開平３−３９９５８号
（７）〜（１０）頁に記載されたＹ−Ｉ−１〜Ｙ−Ｉ−
５１を挙げることができるが、以下のカプラーも好まし
く用いられる。

【００３３】

【化２】

【００３４】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系、ピラゾロアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾ
ール系、インダゾロン系、アシルアセトニトリル系カプ
ラー等を用いることができ、これらは例えば、米国特許
２，６００，７８８号、同３，０６２，６５３号、同
３，５１２，８９６号、同３，５５８，３１８号、同
３，９３０，８６６号、特開昭４９−２９６３９号、同
５０−１３０４１号等に記載されている。特に一般式
（Ｍ）で示されるようなピラゾロアゾール系マゼンタカ
プラーが好ましい。

【００３５】

【化３】

【００３６】式中、Ｚ₁は含窒素複素環を形成するに必
要な非金属原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置
換基を有してもよい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱し得る基を表す。Ｒは置換基
を表す。

【００３７】本発明に使用できる好ましい例は特開平３
−１６３４４４号５頁３行目〜３０頁１６行目に記載さ
れた化合物が挙げられる。上述のマゼンタカプラーの具
体例としては、同上明細書１６〜２９頁に記載のカプラ
ーＮｏ．１〜Ｎｏ．６１が挙げられる。更に特開平２−
２０８６５３号３４〜５８頁記載のカプラーＭ−１〜Ｍ
−４１も挙げられる。

【００３８】シアンカプラーとしては、フェノール又は
ナフトール系カプラーが一般的に用いられる。これらの
シアンカプラーは、例えば米国特許２，３６９，９９２
号、同２，４３４，２７２号、同２，６９８，９７４
号、同３，０３４，８９２号、同３，８３９，０４４
号、特開昭４７−３７４２号、同５０−１１２０３８
号、同５０−１３０４４１号、特開平２−２５１８４５
号等に記載されている。

【００３９】上述のシアンカプラーの具体例としては、
特開平２−２５１８４５号４頁左上欄〜５頁左下欄のカ
プラーＮｏ．Ｉ−１〜Ｉ−３１、６頁右上欄〜７頁左上
欄のカプラーＮｏ．II−１〜II−２０が挙げられる。更
に、これらを含め本発明に用いることの出来るシアンカ
プラーの具体例は、特公昭４９−１１５７２号、特開昭
６１−３１４２号、同６１−９６５２号、同６１−９６
５２号、同６１−３９０４５号、同６１−５０１３６
号、同６１−９９１４号、同６１−１０５５４５号など
に記載されている。特にジアシルアミノフェノール系シ
アンカプラーが好ましい。

【００４０】本発明に係る感光材料に用いられるカプラ
ーやその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化
分散法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水
不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／ま
たは水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分
散する。色素供与物質を溶解して分散するために用いる
ことの出来る高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜
７．０である事が好ましい。また二種以上の高沸点有機
溶媒を併用することもできる。

【００４１】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。

【００４２】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。また
アルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく
用いられる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を
含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加さ
れるまでの時間、および塗布液に添加後塗布までの時間
は短いほうがよく各々１０時間以内が好ましく、３時間
以内、２０分以内がより好ましい。

【００４３】カプラーには、形成された色素画像の光、
熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用
することが好ましい。特に好ましい化合物としては、特
開平２−６６５４１号公報３ページ記載の一般式Ｉおよ
びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−
１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示されるフェ
ノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号公報記載の
一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８
２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示さ
れる金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。ま
た特開平１−１９６０４９号公報記載の一般式Ｉ′で示
される化合物および特開平５−１１４１７号公報記載の
一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シアン色素
用として好ましい。

【００４４】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報９ページ左下欄に記
載の化合物（ｄ−１１）、同公報１０ページ左下欄に記
載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることができ
る。また、これ以外にも米国特許４，７７４，１８７号
に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来る。

【００４５】本発明の感光材料には、現像主薬酸化体と
反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色
濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層に添加してカ
ブリ等を改良する事が好ましい。このための化合物とし
てはハイドロキノン誘導体が好ましく、さらに好ましく
は２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジ
アルキルハイドロキノンである。

【００４６】本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤と
してはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい
化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一
般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４
６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６
３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７
Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示され
る化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式
（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【００４７】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよい。中でも、塩化銀を８０モル％以上含有する高
塩化銀乳剤は、増幅現像抑制による最高濃度の低下を生
ずることなく、本発明の効果を得ることができるため好
ましく、より好ましくは９０モル％以上、さらに９５〜
９９．９モル％の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤が
特に好ましい。

【００４８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤として、臭
化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤
も好ましく用いることができる。この場合、高濃度に臭
化銀を含有する部分は、完全な層を形成したいわゆるコ
ア／シェル乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず
単に部分的に組成の異なる領域が存在する、いわゆるエ
ピタキシー接合をしているものであってもよい。また、
組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の頂点に存在する事が特に好ましい。

【００４９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るには
重金属イオンを含有させるのが有利である。これらの化
合物の効果として、特に高照度短時間露光をした際の特
性曲線の急激な折れ曲がりが防止される。このような目
的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、イ
リジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オ
スミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金属
や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。

【００５０】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００５１】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子としてはシアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニ
ル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シア
ン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【００５２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加する事ができる。

【００５３】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００５４】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
｛１００｝面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２
１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。

【００５５】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事も好まし
い。

【００５６】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他
の写真性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．
２μｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲で
ある。

【００５７】ハロゲン化銀粒子の粒径は当該技術分野に
おいて一般に用いられる各種の方法によって測定するこ
とが出来る。代表的な方法としては、ラブランドの「粒
子径分析法」（Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．シンポジウム・オン・
ライト・マイクロスコピー、９４〜１２２頁、１９５
５）または、「写真プロセスの理論第３版」（ミース
及びジェームス共著、第２章、マクミラン社刊、１９６
６）に記載されている方法を挙げることができる。

【００５８】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００５９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【００６０】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【００６１】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。

【００６２】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【００６３】本発明に係るハロゲン化銀粒子としては、
階調バランスをコントロールするために、いわゆる平板
状のハロゲン化銀も好ましく用いられる。高濃度に塩化
銀を含有する平板状粒子としては｛１１１｝主平面を有
する粒子と、｛１００｝主平面を有する粒子が知られて
いるが、粒子形状の安定性の点から｛１００｝主平面を
有する粒子が特に好ましく用いられる。

【００６４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。特に１画素当たりの
露光時間が１０^-3秒以下となる場合には、金化合物を用
いた増感法が本発明の効果がより顕著に得られるために
好ましい。

【００６５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。

【００６６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、感光
材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存中
の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防
止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いること
が出来る。こうした目的に用いることのできる好ましい
化合物の例として、特開平２−１４６０３６号公報７ペ
ージ下欄に記載された一般式（II）で表される化合物を
挙げることができる。これらの化合物は、その目的に応
じて、ハロゲン化銀乳剤の調製工程、化学増感工程、化
学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加
される。

【００６７】本発明に係る感光材料において、ハロゲン
化銀粒子は前述の如く増幅現像時の触媒となる現像銀を
生成するのに必要な量だけ存在していればよく、例えば
カプラーとのカップリングに必要なカラー現像主薬の酸
化体をハロゲン化銀と現像主薬のレドックス反応によっ
て生成する通常のカラー発色現像法に比べてハロゲン化
銀量を大幅に減らすことができる。この場合のハロゲン
化銀量は、１つの色画像形成ハロゲン化銀乳剤層当たり
については、銀換算で５０ｍｇ／ｍ²以下が好ましく、
さらに好ましくは３０ｍｇ／ｍ²以下である。ハロゲン
化銀量が少ないほど、増幅現像処理後の漂白・定着に必
要な時間を短縮できたり、環境適性は高いが活性不足で
従来実用化することができなかった化合物を用いること
ができるという利点を有する。

【００６８】本発明に係る感光材料には、イラジエーシ
ョン防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸
収を有する染料を用いることができる。この目的で、公
知の化合物をいずれも用いることが出来るが、特に、可
視域に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８
４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料
および特開平６−３７７０号公報記載の染料が好ましく
用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平１−２８０
７５０号公報の２ページ左下欄に記載の一般式（Ｉ）、
（II）、（III）で表される化合物が好ましい分光特性
を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への影響もな
く、また残色による汚染もなく好ましい。

【００６９】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
さらには０．８以上にする事がより好ましい。

【００７０】本発明に係る感光材料中に、蛍光増白剤を
添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用い
られる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公報
記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【００７１】本発明に係る感光材料をカラー写真感光材
料として用いる場合には、イエローカプラー、マゼンタ
カプラー、シアンカプラーに組み合わせて４００〜９０
０ｎｍの波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化
銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は一種ま
たは、二種以上の増感色素を組み合わせて含有する。

【００７２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−
２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を
単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記
載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感
色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が
好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用いるな
どして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光
性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素
としては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページ
に記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられ
る。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に
特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強
色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号
公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７
を組み合わせて用いるのが好ましい。

【００７３】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００７４】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【００７５】本発明に係る感光材料には、バインダーと
してゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じ
て他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖
誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のご
とき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いる
ことができる。

【００７６】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましく、特開昭６１−２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物
を使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に
悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に
特開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤およ
び抗カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料また
は処理後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特
開平６−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号
公報記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。

【００７７】本発明に係る感光材料に用いる支持体とし
ては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンや
ポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプ
や合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白
色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることが
できる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有
する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレ
ンやポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポリ
マーが好ましい。

【００７８】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。

【００７９】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下であ
るほうが光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布
された親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射
濃度バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶
性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好
ましい。

【００８０】本発明に係る感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施し
た後、直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防
止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／またはその他の特性を向上するため
の１または２以上の下塗層）を介して塗布されていても
よい。

【００８１】本発明に係る感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法
としては２種以上の層を同時に塗布することの出来るエ
クストルージョンコーティング及びカーテンコーティン
グが特に有用である。

【００８２】本発明の画像形成方法においては、発色現
像後、必要に応じて漂白処理及び定着処理を施してもよ
い。漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着
処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗
処理の代替として、安定化処理を行なってもよい。本発
明の画像形成方法に用いる処理装置としては、処理浴に
配置されたローラーに感光材料をはさんで搬送するロー
ラートランスポートタイプであっても、ベルトに感光材
料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であっても
よいが、処理浴をスリット状に形成して、この処理浴に
処理液を供給するとともに感光材料を搬送する方式や処
理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた
担体との接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方
式なども用いることができる。

【００８３】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。

【００８４】実施例１（青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）の調製）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記
（Ａ１液）及び（Ｂ１液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝
３．０に制御しつつ同時添加し、更に下記（Ｃ１液）及
び（Ｄ１液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御し
つつ同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９
−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫
酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。

【００８５】（Ａ１液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｂ１液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ１液）塩化ナトリウム１０２．７ｇヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム４×１０^-8モルヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム２×１０^-5モル臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ１液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ａを得た。次に
ＥＭＰ−１Ａの調製において（Ａ１液）と（Ｂ１液）の
添加時間および（Ｃ１液）と（Ｄ１液）の添加時間を変
更した以外は同様にして平均粒径０．６４μｍ、粒径分
布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の
単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ｂを得た。

【００８６】上記ＥＭＰ−１Ａに対し、下記化合物を用
い６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１
Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感された
ＥＭＰ−１ＡとＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混
合し青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）を得た。

【００８７】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール。

【００８８】（緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ
１）の調製）前述のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調
製において、（Ａ１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び
（Ｃ１液）と（Ｄ１液）の添加時間を変更する以外は同
様にして平均粒径０．４０μｍ、塩化銀含有率９９．５
モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１１Ａ及び、平均粒
径０．５０μｍ、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散
立方体乳剤ＥＭＰ−１１Ｂを得た。上記ＥＭＰ−１１Ａ
に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を
行った。またＥＭＰ−１１Ｂに対しても同様に最適に化
学増感した後、増感されたＥＭＰ−１１ＡとＥＭＰ−１
１Ｂを銀量で１：１の割合で混合し、緑感光性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）を得た。

【００８９】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ。

【００９０】（赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ
１）の調製）前述のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調
製において、（Ａ１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び
（Ｃ１液）と（Ｄ１液）の添加時間を変更する以外は同
様にして平均粒径０．４０μｍ、塩化銀含有率９９．５
モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２１Ａ及び、平均粒
径０．３８μｍ、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散
立方体乳剤ＥＭＰ−２１Ｂを得た。上記ＥＭＰ−２１Ａ
に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を
行った。またＥＭＰ−２１Ｂに対しても同様に最適に化
学増感した後、増感されたＥＭＰ−２１ＡとＥＭＰ−２
１Ｂを銀量で１：１の割合で混合し、赤感光性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）を得た。

【００９１】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸＳＳ−１２．０×１０^-3モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【００９２】

【化４】

【００９３】（ハロゲン化銀写真感光材料（１０１）の
作成）坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポ
リエチレンをラミネートし、紙支持体を作製した。但
し、乳剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナタ
ーゼ型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む
溶融ポリエチレンをラミネートした。この反射支持体を
コロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に以
下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材
料を作製した。

【００９４】下記の塗布量になるように各塗布液を調製
し、又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（Ｓ
Ｕ−３）を添加し、表面張力を調整した。また各層に
（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように添加
した。

【００９５】各層の塗布量を以下に示す。

【００９６】層構成添加量（ｇ／ｍ²）第７層（保護層）ゼラチン１．００ＤＩＤＰ０．００２ＤＢＰ０．００２二酸化珪素０．００３第６層（紫外線吸収層）ゼラチン０．４０ＡＩ−１０．０１紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．１２紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．０４紫外線吸収剤（ＵＶ−３）０．１６ステイン防止剤（ＨＱ−５）０．０４ＰＶＰ０．０３第５層（赤感光性層）ゼラチン１．３０赤感光性乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）０．１８シアンカプラー（Ｃ−１）０．２８色素画像安定化剤（ＳＴ−１）０．１０ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．００４ＤＢＰ０．１０ＤＯＰ０．２０第４層（紫外線吸収層）ゼラチン０．９４紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．２８紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．０９紫外線吸収剤（ＵＶ−３）０．３８ＡＩ−１０．０２ステイン防止剤（ＨＱ−５）０．１０第３層（緑感光性層）ゼラチン１．３０ＡＩ−２０．０１緑感光性乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）０．１４マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．２０色調調整剤（ＭＹ−１）０．０８色素画像安定化剤（ＳＴ−３）０．２０色素画像安定化剤（ＳＴ−４）０．１７ＤＩＤＰ０．１３ＤＢＰ０．１３第２層（中間層）ゼラチン１．２０ＡＩ−３０．０１ステイン防止剤（ＨＱ−２）０．０３ステイン防止剤（ＨＱ−３）０．０３ステイン防止剤（ＨＱ−４）０．０５ステイン防止剤（ＨＱ−５）０．２３ＤＩＤＰ０．０４ＤＢＰ０．０２蛍光増白剤（Ｗ−１）０．１０第１層（青感光性層）ゼラチン１．２０青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）０．２６イエローカプラー（Ｙ−１）０．４０色素画像安定化剤（ＳＴ−１）０．１０色素画像安定化剤（ＳＴ−２）０．１０色素画像安定化剤（ＳＴ−５）０．１０ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．０１画像安定剤Ａ０．１５ＤＢＰ０．１０ＤＮＰ０．０５支持体ポリエチレンラミネート紙尚、ハロゲン化銀塗布量は銀に換算した値で示した。

【００９７】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ンＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウムＤＢＰ：ジブチルフタレートＤＩＤＰ：ジイソデシルフタレートＤＯＰ：ジオクチルフタレートＤＮＰ：ジノニルフタレートＰＶＰ：ポリビニルピロリドンＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノンＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノンＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルヒドロキノン画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【００９８】

【化５】

【００９９】

【化６】

【０１００】

【化７】

【０１０１】

【化８】

【０１０２】（感光材料（１０２）の作成）感光材料
（１０１）の作成において、各感光性層のハロゲン化銀
量を表１に示すように変更した以外は同様にして、感光
材料（１０２）を作成した。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】このようにして作成した感光材料（１０
１）及び（１０２）に対して、網点オリジナル原稿（ネ
ガ型）のうちシアン版を感光材料に密着させて、赤色光
にて０．５秒で露光した。次いで、マゼンタ版を感光材
料に密着させて、緑色光にて０．５秒で露光した。更
に、イエロー版を感光材料に密着させて、青色光にて
０．５秒で露光した。最後に墨版を感光材料に密着させ
て、白色光にて０．５秒で露光を行った。なお、各露光
の露光強度は、ＮＤフィルタを用いて調節し、最高濃度
が表２に示す最適値となるように適宜調節した条件を露
光条件１とし、また５０％ドットゲインが表２に示す最
適値となるように適宜調節した条件を露光条件２とし
た。

【０１０５】上述の露光条件１または露光条件２による
露光を施した感光材料を準備し、下記に示す処理工程１
または処理工程２によって処理し、得られた色素画像の
濃度をＸ−ｒｉｔｅ社製の濃度計を用いてステータスＴ
で測定した。

【０１０６】処理工程１処理処理温度時間現像液（ＣＤＣ−１）３８．０±０．３℃ ４５秒漂白・定着液（ＢＦ−１）３５．０±０．５℃ ２０秒安定化液３０〜３４℃ ６０秒乾燥６０〜８０℃ ３０秒処理工程２処理処理温度時間増幅現像液（ＣＤＡ−１）３３．０±０．５℃ 表２に記載漂白・定着液（ＢＦ−１）３５．０±０．５℃ ２０秒安定化液３０〜３４℃ ６０秒乾燥６０〜８０℃ ３０秒処理液の組成を以下に示す。

【０１０７】カラー現像液（ＣＤＣ−１）純水８００ｍｌトリエチレンジアミン２ｇジエチレングリコール１０ｇ臭化カリウム０．０１ｇ塩化カリウム１．０ｇ亜硫酸カリウム０．２５ｇＮ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル −４−アミノアニリン硫酸塩６．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン６．８ｇトリエタノールアミン１０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ炭酸カリウム３０ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸または水酸化カ
リウムによってｐＨ１０．１に調整する。

【０１０８】増幅現像液（ＣＤＡ−１）純水８００ｍｌ臭化カリウム０．００１ｇ塩化カリウム０．３５ｇＮ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル −４−アミノアニリン硫酸塩４．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン４．７ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸０．３５ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２．０ｇ炭酸カリウム２０ｇ過酸化水素水（５．９９％）２５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸または水酸化カ
リウムでｐＨ＝９．８に調整する。

【０１０９】漂白定着液（ＢＦ−１）純水７００ｍｌジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩６５ｇジエチレントリアミン五酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１１０】安定化液純水８００ｍｌｏ−フェニルフェノール１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇジエチレングリコール１．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．８ｇ塩化ビスマス（４５％水溶液）０．６５ｇ硫酸マグネシウム・７水塩０．２ｇＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）１．０ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）２．５ｇニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩１．５ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１１１】また、１３３線／インチの網点画像のベタ
濃度（Ｄｔ）、５０％網点（Ｄ５０）、白地（Ｄｂ）の
部分を濃度計で測定し、下記マレー・デービスの式を用
いて５０％でのドットゲイン（ＤＧ₅₀）を算出した。

【０１１２】ＤＧ₅₀＝｛（１−１０）^(Db-D50)／（１−
１０^(Db-Dt)）｝×１００−５０結果を合わせて表２に示す。

【０１１３】

【表２】

【０１１４】表２において、（ｒ１０１）、（ｒ１０
３）の結果から、通常の発色現像処理を用いた場合に
は、ドットゲインが最適となるように露光量を調整した
場合には、最高濃度が好ましい濃度を超えてしまい、ま
た最高濃度が最適となるように露光量を調整した場合に
は、ドットゲインが小さくなってしまい、網点再現性が
劣化してしまうことがわかる。しかし、増幅現像処理を
行った（ｒ１０２）、（ｒ１０４）においては、最高濃
度とドットゲインの両方が好ましい範囲にあり、良好な
網点画像が得られることがわかる。また、ハロゲン化銀
量を減らした感光材料（１０２）を用いた場合には、通
常の発色現像処理を行った（ｒ１０５）、（ｒ１０７）
では最高濃度が十分得られず、網点画質の評価ができな
かった。しかし、感光材料（１０２）を用い、増幅現像
処理を行った（ｒ１０６）、（ｒ１０８）においては、
十分な最高濃度が得られるだけでなく、ドットゲインと
最高濃度の両方が好ましい範囲にあり、良好な網点画像
を再現できることがわかる。特に（ｒ１０６）、（ｒ１
０８）は画像の視感的な印象が、（ｒ１０１）、（ｒ１
０４）と比べて印刷物に近く、本発明のより優れた実施
形態であることがわかった。

【０１１５】実施例２（緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ２）〜（Ｅｍ−
Ｇ６）の調製）実施例１の緑感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅ
ｍ−Ｇ２の調製において、未増感乳剤ＥＭＰ−１１Ａ、
ＥＭＰ−１１Ｂの調製に用いた（Ｃ１液）中に含まれる
金属錯体の種類及び量と、化学増感時に用いたチオ硫酸
ナトリウムと塩化金酸の量を表３に示すように変更した
以外は同様にして、緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−
Ｇ２）〜（Ｅｍ−Ｇ６）を得た。

【０１１６】

【表３】

【０１１７】（感光材料（２０１）〜（２１０）の作
成）実施例１の感光材料（１０１）の作成において、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤を表４に示すように変更した以
外は同様にして、感光材料（２０１）〜（２０５）を作
成した。また、感光材料（１０２）の作成において、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤を表４に示すように変更した以
外は同様にして、感光材料（２０６）〜（２１０）を作
成した。

【０１１８】感光材料（１０１）、（１０２）及び（２
０１）〜（２１０）に対して、網点画像データに基づ
き、３つのレーザー光源によりそれぞれ独立して、面積
変調露光で、１画素当たりの露光時間が６．４×１０^-7
秒となるように制御して走査露光を行い、上述の処理工
程１または処理工程２によって処理を行った。尚、露光
はＡｒレーザー（発振波長４３０ｎｍ）、Ｈｅ−Ｎｅレ
ーザー（発振波長５４４ｎｍ）、半導体レーザー（発振
波長６７０ｎｍ）を光源として用いた。得られた色画像
について実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に
示す。

【０１１９】

【表４】

【０１２０】ハロゲン化銀量の少ない感光材料（１０
２）、（２０６）〜（２１０）を処理工程１（通常の発
色現像処理）によって処理した試料については、十分な
濃度を得ることができず、画像評価を行うに値しなかっ
た。

【０１２１】表４の結果より、通常の発色現像処理に比
べて、増幅現像処理を行った場合には、ドットゲイン及
び最高濃度が好ましい範囲となることがわかる。特に、
ハロゲン化銀粒子形成時に金属化合物を添加したハロゲ
ン化銀乳剤を用いた感光材料、または金増感剤を用いて
化学増感を行ったハロゲン化銀乳剤を用いた場合には、
ドットゲイン及び最高濃度が好ましい範囲の中央値に近
く、安定して好ましい画像を再現できることがわかる。
特に各色画像形成層に含有されるハロゲン化銀量が、銀
換算で０．０５ｇ／ｍ²以下でありトータルのハロゲン
化銀量の少ない（ｒ２１３）〜（ｒ２１８）は画像の視
感的な印象が、（ｒ２０２）、（ｒ２０４）、（ｒ２０
６）、（ｒ２０８）、（ｒ２１０）、（ｒ２１２）と比
べて印刷物に近く、本発明のより優れた実施形態である
ことがわかった。

【０１２２】

【発明の効果】本発明により、カラープルーフを作成す
る際に、画質の劣化を起こさずにドットゲインが調整さ
れた画像形成方法を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、感光性ハロゲン化銀及びカ
プラーを含有する色画像形成層を少なくとも１層有する
ハロゲン化銀写真感光材料に、面積変調露光を行った
後、増幅現像処理を行うことを特徴とする画像形成方
法。
【請求項２】前記面積変調露光が、透明支持体上に面
積変調で記録された画像を通してなされたものであるこ
とを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】前記面積変調露光が、１画素当たりの露
光時間が１０^-3秒以下となるように行われていることを
特徴とする請求項１又は２に記載の画像形成方法。
【請求項４】前記色画像形成層に含有されるハロゲン
化銀量が、銀換算で０．０５ｇ／ｍ²以下のハロゲン化
銀写真感光材料であることを特徴とする請求項１〜３の
いずれか１項に記載の画像形成方法。