JPH10158369A - 樹脂組成物及びそれからなる成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 脂肪族ポリエステルに、１００℃以下の温度
で短時間に結晶性を発現せしめること。 【解決手段】 ソルビトール誘導体と、脂肪族（コ）ポ
リエステル及び／又は（コ）ポリヒドロキシカルボン酸
を含有する、樹脂組成物。この組成物からなる結晶性を
有する成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ソルビトール誘導
体と、脂肪族（コ）ポリエステル及び／又は（コ）ポリ
ヒドロキシカルボン酸を含有する、樹脂組成物及びその
成形物に関する。本発明に係る樹脂組成物及びその成形
物は、調製条件を、適宜、設定することにより、結晶
性、分解性等を、所望の条件に制御できる点において特
異的である。ポリ乳酸は結晶化速度が比較的低く、無添
加の場合、通常成形直後は非晶質で透明である。ところ
がガラス転移温度が６０℃近傍ということもあり、耐熱
性に問題があった。耐熱性をあげるために結晶化度を上
げるには成形後に熱処理することにより結晶化させる方
法があるが、結晶化によって寸法変化が起こる問題があ
った。金型内で結晶化させる方法では、結晶化に長時間
を要し、生産性が劣るという問題等があった。

【０００２】

【従来の技術】

［脂肪族ポリエステルに関する技術的背景］脂肪族ポリ
エステルは、水の存在下で容易に加水分解する特性によ
り、汎用樹脂として使用する場合には、廃棄後に環境を
汚染することなく分解するために環境にやさしく、医療
用材料として生体内に留置する場合には、目的達成後に
生体に与える影響がないか少なく、生体内で分解・吸収
されるために生体にやさしいという優れた生分解性ポリ
マーであることから、医療用材料や汎用樹脂の代替物と
して、本出願の以前に既に注目されてきた。例えば、熱
可塑性樹脂で生分解性を有するポリマーとして、（コ）
ポリ乳酸のような（コ）ポリヒドロキシカルボン酸や、
脂肪族多価アルコ−ルと脂肪族多価カルボン酸から誘導
される（コ）ポリエステル等が開発されてきた。これら
のポリマーは、動物の体内で数カ月から１年以内に１０
０％生分解し、また、土壌や海水中に置かれた場合、湿
った環境下では数週間で分解を始め、約１年から数年で
消滅し、さらに分解生成物は、人体に無害な乳酸と二酸
化炭素と水になるという特性を有している。

【０００３】［（コ）ポリ乳酸］この中で（コ）ポリ乳
酸は、原料である乳酸は発酵法や化学合成で製造されて
いるが、特に発酵法によるＬ−乳酸が大量に作られ安価
になってきたこと、また得られたポリマーの性能として
剛性が強いという特徴があるので、現在、各種のポリ乳
酸を含有するポリマーの利用が期待されている。

【０００４】［耐熱性付与］一般的には、（コ）ポリ乳
酸の容器に耐熱性が所望される場合には、射出成形後、
熱処理をしてから使用に供される。通常、熱処理をする
と、（コ）ポリ乳酸が結晶性が高くなり、そのため、耐
熱性が発揮されるからである。例えば、非晶性（コ）ポ
リ乳酸容器は、透明性に優れているが耐熱性が低く、熱
湯又は電子レンジを使用することができず、用途が限定
されていた。耐熱性を付与するには、成形加工時に金型
冷却を長時間にするか、又は成形後に成形品を熱処理
（アニール）する等、高度に結晶化する必要がある。あ
るいは、例えば芳香環を主鎖に導入したコポリマーとす
ることにより、耐熱性を付与する方法が考えられる。し
かし、芳香環を導入することにより生分解を阻害するこ
とも予想され、この方法は十分な検証が必要と考えられ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】

［問題の所在］本発明者らは、従来の技術では、（コ）
ポリ乳酸のような結晶化速度が低くい脂肪族ポリエステ
ルに、新規な技術により、高い結晶化速度を発現せしめ
ることは、極めて有意義な解決課題であると想到した。
このように、（コ）ポリ乳酸に関しては、一般的な、射
出成形、ブロー成形、圧縮成形等の成形技術において、
成形時又は成形の前後において、高い結晶化速度と低い
結晶化温度を同時発現することは困難であった。それゆ
え、高い結晶化速度を満足する（コ）ポリ乳酸をはじめ
とする脂肪族ポリエステルは、知られていなかった。

【０００６】［発明が解決しようとする課題］本発明
は、高い結晶化速度と低い結晶化温度とを同時に有す
る、（コ）ポリ乳酸をはじめとする脂肪族ポリエステル
樹脂組成物を得ることを課題とした。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討した結果、ある特定の化合物を
添加することにより、透明性を維持したまま結晶化させ
得ることを見い出だし、本発明に至った。本発明は、以
下の［１］〜［１３］に記載した事項により特定され
る。

【０００８】［１］ 低分子成分として、一般式１［化
２］で示される化学構造を有するソルビトール誘導体
と、

【０００９】

【化２】 （一般式（１）において、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立
して、同一であっても、別個であってもよく、水素、又
は、炭素原子数１〜６のアルキル基又はアルコキシル基
である。ここでいうアルキル基又はアルコキシル基は、
水酸基及び／又はハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）基によ
り、少なくとも一部が置換されたものをも包含する。）
高分子成分として、脂肪族（コ）ポリエステル及び／又
は（コ）ポリヒドロキシカルボン酸を含有する、樹脂組
成物。

【００１０】［２］ 脂肪族（コ）ポリエステル及び／
又は（コ）ポリヒドロキシカルボン酸が、（コ）ポリ乳
酸である、［１］に記載した樹脂組成物。

【００１１】［３］ （コ）ポリ乳酸が、ホモポリマー
のポリ乳酸である、［２］に記載した樹脂組成物。

【００１２】［４］ （コ）ポリ乳酸が、脂肪族コポリ
エステルである、［２］に記載した樹脂組成物。

【００１３】［５］ 脂肪族（コ）ポリエステル及び／
又は（コ）ポリヒドロキシカルボン酸が、（コ）ポリ乳
酸と、少なくとも１種の（コ）ポリ乳酸以外の脂肪族
（コ）ポリエステル及び／又は（コ）ポリヒドロキシカ
ルボン酸との混合物である、［１］に記載した樹脂組成
物。

【００１４】［６］ 脂肪族（コ）ポリエステル及び／
又は（コ）ポリヒドロキシカルボン酸が、（コ）ポリ乳
酸、（コ）ポリブチレンサクシネート及び（コ）ポリカ
プロン酸からなる群から選択された少なくとも１種であ
る、［１］に記載した樹脂組成物。

【００１５】［７］ ソルビトール誘導体が、 ビスベンジリデンソルビトール、 ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、 ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、 ビス（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトール、 ビス（ｐ−ブロムベンジリデン）ソルビトール、 〜をさらに化学修飾したソルビトール誘導体 からなる群から選択された少なくとも１種である、
［１］乃至［６］の何れかに記載した樹脂組成物。

【００１６】［８］ ソルビトール誘導体の含有量が、
脂肪族（コ）ポリエステル及び／又は（コ）ポリヒドロ
キシカルボン酸に対して、０．００１〜２０重量％であ
る、［１］乃至［７］の何れかに記載した樹脂組成物。

【００１７】［９］ ［１］乃至［８］の何れかに記載
の樹脂組成物からなる成形物。

【００１８】［１０］ ［１］乃至［８］の何れかに記
載の樹脂組成物からなる結晶性を有する成形物。

【００１９】［１１］ 脂肪族（コ）ポリエステル及び
／又は（コ）ポリヒドロキシカルボン酸を含む樹脂組成
物に、ソルビトール誘導体を添加し、成型時に樹脂組成
物を型内で結晶化させる成形方法。

【００２０】［１２］ ソルビトール誘導体が、 ビスベンジリデンソルビトール、 ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、 ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、 ビス（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトール、 ビス（ｐ−ブロムベンジリデン）ソルビトール、 〜をさらに化学修飾したソルビトール誘導体 からなる群から選択された少なくとも１種である、［１
１］に記載した成形方法。

【００２１】［１３］ ソルビトール誘導体の添加量
が、脂肪族（コ）ポリエステル及び／又は（コ）ポリヒ
ドロキシカルボン酸に対して、０．００１〜２０重量％
である、［１１］又は［１２］に記載した成形方法。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００２３】［語「（コ）〜」の概念］本出願の明細書
においては、ホモポリマーたる脂肪族ポリエステル及び
／又はコポリマーたる脂肪族コポリエステルを、「脂肪
族（コ）ポリエステル」ということがある。本出願の明
細書においては、ホモポリマーたるポリヒドロキシカル
ボン酸及び／又はコポリマーたるコポリヒドロキシカル
ボン酸を、「（コ）ポリヒドロキシカルボン酸」という
ことがある。本出願の明細書においては、ポリ乳酸及び
又はコポリ乳酸を、単に「（コ）ポリ乳酸」ということ
がある。本出願の明細書においては、「（コ）ポリ乳
酸」と同様に、「（コ）ポリブチレンサクシネート」や
「（コ）ポリカプロン酸」ということがある。本出願の
明細書においては、脂肪族（コ）ポリエステル及び又は
（コ）ポリヒドロキシカルボン酸を、単に「脂肪族ポリ
エステル」という場合がある。本出願の明細書において
は、「（コ）ポリ〜」とは、「〜の（共）重合体」とい
う概念を包含し、ホモポリマー及びコポリマーを包含す
る。コポリマー（共重合体）の配列の様式は、ランダム
共重合体、交替共重合体、ブロック共重合体、グラフト
共重合体等のいずれでもよい。本出願の明細書において
用いる「（共）重合体」なる語の概念は、「高分子」な
る語の概念を包含し、ホモポリマー及びコポリマーを包
含する。本出願の明細書において用いる「（共）重合
体」は、少なくとも一部が、線状、環状、大環状、分岐
状、星形、三次元網目状、ＩＰＮ（インター・ペネトレ
ーテッド・ネットワーク）、ＰＩＣ（ポリイオン・コン
プレックス）等のいずれの構造をとってもかまわない。

【００２４】［透明核剤］汎用樹脂に関する技術分野に
おいては、透明核剤（透明化結晶核剤）を添加すること
により、球晶の成長を制御し、成形体に透明性と結晶性
を同時に付与する技術が知られている。透明核剤は、球
晶について、「大きさ」における過大な成長を抑制する
作用、「数」における増大作用、「結晶化速度」におけ
る促進作用等があるとされている。その具体例として
は、例えば、ポリプロピレン樹脂にソルビトール誘導体
を添加してポリプロピレン樹脂成形体に透明性を付与す
る技術（特公昭５５−１２４６０号）や、ポリエチレン
テレフタレートの結晶化速度を促進するため、テレフタ
ル酸とレゾルシンを主な構成単位とする全芳香族ポリエ
ステル微粉末を添加する方法（特開昭６０ー８６１５６
号）等を挙げることができる。

【００２５】しかしながら、脂肪族ポリエステルに関す
る技術分野おいては、透明核剤により、球晶について、
「大きさ」において過大な成長を抑制し、「数」におい
て増大させ、「結晶化速度」において促進させ、ひいて
は、成形体に透明性と結晶性を同時に付与する技術は、
知られていない。

【００２６】［透明核剤の作用メカニズム］高結晶性樹
脂成形体における透明核剤による透明性発現のメカニズ
ムは必ずしも明かではない。また、本発明の理論は、特
定のメカニズムや仮説に拘束されるものではない。しか
し、結晶性樹脂成形体における透明核剤による透明性発
現のメカニズムは、例えば、以下のようなモデルにより
説明することも可能である。

【００２７】 透明核剤を添加しない結晶性樹脂成形
体のモデル 透明核剤を添加せずに、樹脂成形体を結晶化した場合に
は、透明核剤を添加した場合と比較して、結晶成長の足
がかりとなる結晶核が少ないので、相対的に少数の球晶
が生成し、結果として、ひとつひとつの球晶の大きさは
相対的に圧倒的に大きなものとなってしまう。すなわ
ち、単位体積当たりについて、透明核剤を添加した場合
と比較すると、同じ結晶化度であっても、大きな球晶が
相対的に少数生成し、結果として、可視光の波長と同程
度以上の大きさの球晶が生成するため、可視光を散乱し
て直進させないため、透明核剤を添加しない結晶性樹脂
成形体は、不透明となってしまう。

【００２８】 透明核剤を添加した結晶性樹脂成形体
のモデル 透明核剤を添加して、樹脂成形体を結晶化した場合に
は、透明核剤が結晶成長の足がかかりとなる結晶核とな
るので、透明核剤を添加しない場合と比較して、相対的
に圧倒的多数の球晶が生成し、結果として、ひとつひと
つの球晶の大きさは、相対的に圧倒的に小さなものとす
ることができる。すなわち、単位体積当たりについて、
透明核剤を添加しない場合と比較すると、同じ結晶化度
であっても、小さな球晶が相対的に圧倒的多数生成し、
結果として、可視光の波長よりもかなり小さな大きさの
球晶が生成するため、可視光を散乱せずに直進させるた
め、透明核剤を添加した結晶性樹脂成形体を、透明とす
ることができる。透明核剤を添加して、結晶性樹脂成形
体の透明化を図る場合には、通常、結晶成長の条件（例
えば、結晶化温度、結晶化時間等）を、適切に設定する
必要がある。

【００２９】［語「分解性」の概念］本出願の明細書に
おいて用いる「分解性」なる語の概念には、有機材料に
関し、特定の目的に使用している期間は、目的に合致し
た材料特性を保持し、目的終了後又は廃棄後に、自然環
境下又は生体内環境下において、脆弱化及び無害化する
ような機能をも包含する。本出願の明細書において用い
る「分解性」なる語の概念には、例えば、「新版高分子
辞典（高分子学会編、朝倉書店、東京、１９８８年）」
・４２４頁右欄〜４２５頁左欄の「崩壊性高分子」の項
に記載されている「崩壊性」の概念をも包含する。その
記載は全て、引用文献及び引用範囲を明示したことによ
り本出願明細書の開示の一部とし、明示した引用範囲を
参照することにより、本出願明細書に記載した事項又は
開示からみて、当業者が直接的かつ一義的に導き出せる
事項又は開示とする。本出願の明細書において用いる
「分解性」なる語の概念には、例えば、「新版高分子辞
典（高分子学会編、朝倉書店、東京、１９８８年）」・
３６９頁左欄の「光崩壊性」の項に記載されている「光
崩壊性」の概念をも包含する。その記載は全て、引用文
献及び引用範囲を明示したことにより本出願明細書の開
示の一部とし、明示した引用範囲を参照することによ
り、本出願明細書に記載した事項又は開示からみて、当
業者が直接的かつ一義的に導き出せる事項又は開示とす
る。本出願の明細書において用いる「分解性」なる語の
概念には、例えば、「ＭＡＲＵＺＥＮ高分子大辞典−Ｃ
ｏｎｃｉｓｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ（Ｋｒｏｓｃｈｗｉｔｚ編、三田 達監訳、丸
善、東京、１９９４年）」・５３９左欄〜５４０頁右欄
の「生分解性ポリマー」の項に記載されている「生分解
性」の概念をも包含する。その記載は、参照により、本
出願明細書に記載した事項又は開示からみて、当業者が
直接的かつ一義的に導き出せる事項又は開示とする。本
出願の明細書において用いる「分解性」なる語の概念に
は、「コンポスタブル（ｃｏｍｐｏｓｔａｂｌｅ、土壌
回帰性）」の概念をも包含する。「分解性」の評価は、
例えば、土壌中への埋め込み試験、培養微生物による分
解試験、酵素標品による分解試験、血清中でのイン−ビ
トロ分解試験、生体内埋植によるイン−ビボ分解試験、
光照射試験等によって評価することができ、より具体的
には、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ５２０９−９１（生分解性
試験）やＡＳＴＭＤ ５３３８−９２（コンポスタビリ
ティー（土壌回帰性能）試験）によっても評価すること
ができる。

【００３０】［語「脂肪族」の概念］本出願の明細書に
おいて用いる「脂肪族」なる語の概念には、狭義の脂肪
族のみならず、実質的に芳香族度が低い脂環族をも包含
する。本出願の明細書において用いる「脂肪族」化合物
なる語の概念には、少なくとも１個の炭素原子を含む２
価の炭化水素基を分子内に有する、実質的に芳香族度の
低い化合物からなる群をも包含し、具体的には、狭義の
脂肪族基のみならず、実質的に芳香族度の低い脂環族
基、これらを組み合わせた基、又はこれらが水酸基、窒
素、硫黄、けい素、りんなどで結合されるような２価の
残基を分子内に有する化合物からなる群をも包含し、さ
らに具体的には、上記のものに、例えば、水酸基、アル
キル基、シクロアルキル基、アリル基、アルコキシル
基、シクロアルコキシル基、アリルオキシル基、ハロゲ
ン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等）基等が置換した基を分子内に有
する化合物からなる群をも包含する。これらの置換基を
適宜選択することにより、本発明に係る共重合体の諸特
性（耐熱性、強靱性、分解性、強度特性、分解性等）を
制御することができる。本出願の明細書において用いる
「脂肪族」化合物なる語の概念には、一種類の化合物の
みならず、二種類以上の組み合わせによるものをも包含
する。

【００３１】［語「相溶化剤」の概念］本出願の明細書
において用いる「相溶化剤」なる語の概念は、「相容化
剤」又は「コンパティビライザー」なる語の概念と相互
に等価であり、例えば、「新版高分子辞典（高分子学会
編、朝倉書店、東京、１９８８年）」・４３７頁左欄〜
４３８頁右欄の「ポリマーブレンド」の項に記載されて
いる「相溶化剤」又は「相容化剤」の概念を包含し、非
相溶性又は低相溶性の高分子多相系に少量添加すること
により、相溶性を改善し、著しい材料物性の向上を可能
とする第三成分をも意味する。その記載は全て、引用文
献及び引用範囲を明示したことにより本出願明細書の開
示の一部とし、明示した引用範囲を参照することによ
り、本出願明細書に記載した事項又は開示からみて、当
業者が直接的かつ一義的に導き出せる事項又は開示とす
る。

【００３２】本出願の特許請求の範囲及び明細書におい
て用いる「相溶化剤」なる語の概念には、例えば、「ポ
リマーアロイ−基礎と応用−（高分子学会編、東京化学
同人、東京、１９８１年）」に記載されている「相溶化
剤」、「相容化剤」又は「コンパティビライザー」の概
念をも包含する。その記載は全て、引用文献及び引用範
囲を明示したことにより本出願明細書の開示の一部と
し、明示した引用範囲を参照することにより、本出願明
細書に記載した事項又は開示からみて、当業者が直接的
かつ一義的に導き出せる事項又は開示とする。

【００３３】［語「ポリマーブレンド」の概念］本出願
の明細書において用いる「ポリマーブレンド」なる語の
概念には、例えば、「新版高分子辞典（高分子学会編、
朝倉書店、東京、１９８８年）」・４３７頁左欄〜４３
８頁右欄の「ポリマーブレンド」の項や、「ポリマーア
ロイ−基礎と応用−（高分子学会編、東京化学同人、東
京、１９８１年）」に記載されているポリマーブレンド
の概念をも包含し、種類の異なる高分子を混合してつく
る高分子材料をも意味する。その記載は全て、引用文献
及び引用範囲を明示したことにより本出願明細書の開示
の一部とし、明示した引用範囲を参照することにより、
本出願明細書に記載した事項又は開示からみて、当業者
が直接的かつ一義的に導き出せる事項又は開示とする。

【００３４】［語「ポリマーアロイ」の概念］本出願の
特許請求の範囲及び明細書において用いる「ポリマーア
ロイ」なる語の概念には、例えば、「新版高分子辞典
（高分子学会編、朝倉書店、東京、１９８８年）」・４
３５頁の「ポリマーアロイ」の項や、「ポリマーアロイ
−基礎と応用−（高分子学会編、東京化学同人、東京、
１９８１年）」に記載されているポリマーアロイの概念
を包含し、ブロック共重合体、グラフト共重合体、物理
的ポリマーブレンド（溶融ブレンド、溶媒キャストブレ
ンド、ラテックスブレンド等）、ポリマーコンプレック
ス（イオノマー、ポリイオンコンプレックス等）、化学
的ポリマーブレンド（溶液グラフト、ＩＰＮ等）の高分
子多成分系を包含する。それらの記載は全て、引用文献
及び引用範囲を明示したことにより本出願明細書の開示
の一部とし、明示した引用範囲を参照することにより、
本出願明細書に記載した事項又は開示からみて、当業者
が直接的かつ一義的に導き出せる事項又は開示とする。

【００３５】［語「発泡体」の概念］本出願の明細書に
おいて用いる「発泡体」なる語の概念には、樹脂の内部
に多くの空隙（気泡、ボイド、マイクロボイド、キャビ
ティー等を含む）が存在する、見かけ密度の小さい、樹
脂の連続相中に、空隙相（空隙は連続のものも、独立の
ものも含む）が混在した、二相構造又は多相構造を有す
る樹脂構造体を包含し、例えば、細胞構造を有する高分
子、発泡高分子、膨張高分子、高分子発泡体、高分子フ
ォーム等の構造体と認識されるもの一般をも包含し、軟
質のものも硬質のものも包含する。

【００３６】本発明の分解性高分子組成物を含む発泡体
は、公知・公用の方法により製造することができる。例
えば、「ＭＡＲＵＺＥＮ高分子大辞典−Ｃｏｎｃｉｓｅ
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｋ
ｒｏｓｃｈｗｉｔｚ編、三田 達監訳、丸善、東京、１
９９４年）」・８１１〜８１５頁に記載されている発泡
剤や発泡技術を好適に用いることができる。その記載は
全て、引用文献及び引用範囲を明示したことにより本出
願明細書の開示の一部とし、明示した引用範囲を参照す
ることにより、本出願明細書に記載した事項又は開示か
らみて、当業者が直接的かつ一義的に導き出せる事項又
は開示とする。

【００３７】［語「糸」の概念］本出願の明細書におい
て用いる「糸」なる語の概念は、繊維便覧・加工編（繊
維学会編、丸善、東京、１９６９年）・３９３〜４２１
頁に記載されている「原糸」の概念をも包含し、例え
ば、モノフィラメント、マルチフィラメント、ステープ
ルファイバー（スフ）、トウ、ハイバルクスフ、ハイバ
ルクトウ、紡績糸、混紡糸、加工糸、仮撚糸、異形断面
糸、中空糸、コンジュゲート糸、ＰＯＹ（部分配向
糸）、ＤＴＹ（延伸加工糸）、ＰＯＹ−ＤＴＹ、スライ
バー等をも包含する。その記載は、参照により、本出願
明細書に記載した事項又は開示からみて、当業者が直接
的かつ一義的に導き出せる事項又は開示とする。

【００３８】［語「テキスタイル」の概念］本出願の明
細書において用いる「テキスタイル」なる語の概念に
は、織布、編物、不織布、紐や縄を含む組物、綿状ハイ
バルクスフ、スライバー、多孔質スポンジ、フェルト、
紙、網等の繊維構造体と認識されるもの一般を包含す
る。

【００３９】［語「脂肪族ポリエステル」の概念］本出
願の明細書においては、「脂肪族ポリエステル」なる語
は、少なくとも、以下に示す〜の態様を包含する。 ホモポリマーたる脂肪族ポリエステル及び／又はコ
ポリマーたる脂肪族コポリエステル。 ホモポリマーたるポリヒドロキシカルボン酸及び／
又はコポリマーたるコポリヒドロキシカルボン酸。 （コ）ポリ乳酸。 （コ）ポリブチレンサクシネート。 （コ）ポリカプロン酸。 〜の混合物。 〜のポリマーブレンド。 〜のポリマーアロイ。 〜の場合、相溶化剤を含有してもよい。

【００４０】［（コ）ポリ乳酸］本発明において、
（コ）ポリ乳酸は、乳酸成分以外に、他の脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸及び／又は脂肪族多価アルコールと脂肪
族多価カルボン酸からなる脂肪族エステル成分を含んで
もよい。本発明方法において使用される（コ）ポリ乳酸
は、乳酸成分以外に含まれる成分として、乳酸以外の脂
肪族ヒドロキシカルボン酸及び／又は脂肪族多価アルコ
ールと脂肪族多価カルボン酸からなる脂肪族エステル成
分、特に、乳酸以外の脂肪族ヒドロキシカルボン酸又は
脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸からなる脂肪族エ
ステル成分を有していてもよい。本発明において使用さ
れる（コ）ポリ乳酸は、ポリ乳酸、乳酸と乳酸以外の脂
肪族ヒドロキシカルボン酸の脂肪族コポリエステル、及
び乳酸と脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸からなる
脂肪族コポリエステル及びそれらの混合物が好ましい。
さらに、本発明において使用される（コ）ポリ乳酸は、
ポリ乳酸と乳酸以外の脂肪族ヒドロキシカルボン酸の脂
肪族ホモ又は脂肪族コポリエステル成分を含む脂肪族ブ
ロックコポリエステル、特にポリ乳酸と６−ヒドロキシ
カプロン酸成分を含むホモ又はコポリカプロン酸のブロ
ックポリエステルが、またポリ乳酸と脂肪族ジオールと
脂肪族ジカルボン酸からなる脂肪族コポリエステル、特
にポリ乳酸と１，４−ブタンジオ−ルとコハク酸を含む
ホモ又はコポリブチレンサクシネートとのブロックコポ
リエステルであってもよい。さらに、ポリ乳酸と乳酸以
外の脂肪族ヒドロキシカルボン酸の脂肪族ポリエステル
の混合物、ポリ乳酸と脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボ
ン酸からなる脂肪族ポリエステルの混合物であってもよ
い。特に、ポリ乳酸と前記ホモ又はコポリカプロン酸と
の混合物、ポリ乳酸と前記ホモ又はコポリブチレンサク
シネートとの混合物が好ましい。また、（コ）ポリ乳酸
は、少なくとも一部が、架橋されたものでもよい。ま
た、（コ）ポリ乳酸は、少なくとも一部が、架橋剤によ
って架橋されたものでもよい。乳酸単量体単位は、Ｌ−
乳酸単位、Ｄ−乳酸単位及びそれらの混合したものを含
む。

【００４１】本発明方法の（コ）ポリ乳酸は、ポリ乳
酸、あるいは乳酸と前述したヒドキシカルボン酸及び／
又は脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとの脱水縮合
により得られるランダムコポリマー、及びブロックコポ
リマー、あるいはポリ乳酸と脂肪族ポリヒドロキシカル
ボン酸及び／又は脂肪族ポリエステルとの混合物であっ
てもよい。また、ポリ乳酸とポリヒドロキシカルボン酸
及び脂肪族ポリエステルの各ポリマーの混合比や混合時
の分子量等で、それぞれ異なる機械物性を示すが、本発
明ではその混合比や分子量に何等制限はなく、目的とす
る用途に適した物性を示すポリマー組成を適宜選択する
ことができる。

【００４２】本発明方法の（コ）ポリ乳酸の分子量は、
包装材及び容器などの成形物にした場合に、実質的に充
分な機械物性を示すものであれば、特に制限されない。
一般的には、重量平均分子量として、１〜５００万が好
ましく、３〜３００万がより好ましく、５〜２００万が
更に好ましく、７〜１００万がさらに好ましく、９〜５
０万が最も好ましい。重量平均分子量が１万より小さい
場合、機械物性が充分でなかったり、逆に分子量が５０
０万より大きい場合、取扱が困難となったり不経済とな
ったりする場合がある。

【００４３】本発明方法の（コ）ポリ乳酸の重量平均分
子量及び分子量分布は、その重合方法において、溶媒の
種類、触媒の種類及び量、反応温度、反応時間、共沸に
より留出した溶媒の処理方法、反応系の溶媒の脱水の程
度等の反応条件を適宜選択することにより所望のものに
制御することができる。

【００４４】［（コ）ポリ乳酸の製造方法］本発明方法
の（コ）ポリ乳酸の製造法は、特に制限されない。
（コ）ポリ乳酸の製造法の具体例としては、例えば、特
開平６−６５３６０号に開示されている方法を参考し
た、後述の製造例２に示すような方法が挙げられる。す
なわち、乳酸及び／又は乳酸以外のヒドロキシカルボン
酸を、あるいは、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸
を、有機溶媒及び触媒の存在下、そのまま脱水縮合する
直接脱水縮合法である。

【００４５】（コ）ポリ乳酸の製造法の他の具体例とし
ては、例えば、米国特許第２，７０３，３１６号に開示
されている方法を参考にした、後述の製造例１に示すよ
うな方法が挙げられる。すなわち、乳酸及び／又は乳酸
以外のヒドロキシカルボン酸を、一旦、脱水し環状二量
体とした後、開環重合する間接重合法である。

【００４６】［脂肪族ヒドロキシカルボン酸］本発明方
法において用いることができる乳酸以外の脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸の具体例としては、例えば、グリコール
酸、３−ヒドロキシ酩酸、４−ヒドロキシ酩酸、４−ヒ
ドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキ
シカブロン酸等が挙げられる。

【００４７】コポリ乳酸の製造例の具体例としては、例
えば、特開平７−１７３２６６号に開示されている方法
を挙げることができる。すなわち、ラクタイド（乳酸を
一旦脱水二量化した環状ダイマー）と、芳香族ポリエス
テル（芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールを脱水重縮
合した重合体）及び／又は脂肪族ポリエステル（脂肪族
ジカルボン酸と脂肪族ジオールを脱水重縮合した重合
体）とを重合触媒の存在下、開環共重合体並びにエステ
ル交換反応させる方法である。この技術によると、高分
子量の、靱性、剛性、柔軟性、透明性を有する分解性の
線状乳酸系共重合ポリエステルを得ることができる。よ
り詳細には、ラクタイド（Ａ）２５〜９８部と、芳香族
ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分から成る芳香族
環を有する重量平均分子量１万〜２５万の線状芳香族ポ
リエステル（Ｂ）１〜７０部と、脂肪族ジカルボン酸成
分と脂肪族ジオール成分から成る重量平均分子量１万〜
２５万の線状脂肪族ポリエステル（Ｃ）１〜７０部と
を、開環重合触媒（Ｄ）の存在下に、開環重合並びにエ
ステル交換反応させる。得られるポリエステルの重量平
均分子量は２万〜４０万である。このポリエステルは、
Ａ、Ｂ成分、あるいは、Ａ、Ｃ成分の組合せにより、ま
たは、Ａ成分と芳香族と脂肪族のジカルボン酸と脂肪族
ジオールからなる線状芳香族・脂肪族ポリエステル
（Ｅ）を組合せて得る。

【００４８】［脂肪族多価カルボン酸及びその無水物］
本発明方法において用いることができる脂肪族多価アル
コールと脂肪族多価カルボン酸からなる脂肪族ポリエス
テルは、一種類又は二種類以上の脂肪族多価カルボン酸
（好ましくは、脂肪族ジカルボン酸） 及び／又はこれ
らの無水物と、一種類又は二種類以上の脂肪族多価アル
コール（好ましくは、脂肪族ジオール）とを脱水重縮合
することにより製造したものを含むことができ、また、
脂肪族エステル成分以外に多価官能基を用いた結合剤あ
るいは架橋剤、例えばジイソシアナートが反応した成分
も含むことができる。この場合の脂肪族多価カルボン酸
及びその無水物の具体例としては、例えば、シュウ酸、
コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデ
カン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸等及び
その無水物が挙げられる。

【００４９】［脂肪族多価アルコール］脂肪族多価アル
コールの具体例としては、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ブロピレングリコール、ジブロピレングリコール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、テトラメチレングリコール１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール等が挙げられる。

【００５０】［多糖類］架橋された（コ）ポリ乳酸の架
橋剤としては、例えば、多官能基を有する多糖類等が挙
げられる。星形（コ）ポリ乳酸の原料の具体例として
は、例えば、多官能基を有する多糖類等が挙げられる。
多糖類の具体例としては、例えば、セルロース、硝酸セ
ルロース、酢酸セルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース、セルロイド、ビスコースレーヨン、再生セ
ルロース、セロハン、キュプラ、銅アンモニアレーヨ
ン、キュプロファン、ベンベルグ、ヘミセルロ−ス、デ
ンプン、アミロペクチン、デキストリン、デキストラ
ン、グリコーゲン、ペクチン、キチン、キトサン、アラ
ビアガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アカシ
アガム、等、これらの混合物、これらの誘導体が挙げら
れるが、特にアセチルセルロ−ス、エチルセルロ−スが
好的に用いられる。

【００５１】［ソルビトール誘導体］ソルビトール誘導
体としては、融点が１００〜３００℃のソルビトール誘
導体であれば、特に制限されない。ソルビトール誘導体
には、「１２９９６の化学商品（１９９６年、化学工業
日報社、東京都中央区日本橋浜町）」の１０１６頁に記
載のソルビトール誘導体を包含する。その記載は全て、
引用文献及び引用範囲を明示したことにより本出願明細
書の開示の一部とし、明示した引用範囲を参照すること
により、本出願明細書に記載した事項又は開示からみ
て、当業者が直接的かつ一義的に導き出せる事項又は開
示とする。本発明におけるソルビトール誘導体とは、式
１に示す、ソルビトール骨格を含む化合物である。式１
中のＲ₁、Ｒ₂は水素、あるいは脂肪族基、あるいは水酸
基、あるいはハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等）基が結合す
る。結合する脂肪族基（式１中に於いてＲ₁、Ｒ₂に相当
する）は具体的には、狭義の脂肪族基のみならず、これ
らが酸素、窒素、硫黄、けい素、りんなどで結合される
ような構造を有する残基からなる群をも包含し、さらに
具体的には、上記のものに、例えば、水酸基、アルキル
基、シクロアルキル基、アリル基、アルコキシル基、シ
クロアルコキシル基、アリルオキシル基、ハロゲン
（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等）基等が置換した構造を有する残基
からなる群をも包含する。これらの置換基を適宜選択す
ることにより、核剤としての効果を制御することがで
き、これにより本発明に係る（コ）ポリ乳酸をはじめと
する脂肪族ポリエステルからなる樹脂組成物の諸特性
（耐熱性、強度特性等）をも制御することができる。ソ
ルビトール誘導体の具体例としては、例えば、ビスベン
ジリデンソルビトール、ビス（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソ
ルビトール、ビス（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビト
ール、ビス（ｐ−ブロムベンジリデン）ソルビトールが
挙げられる。特にビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソル
ビトールが好適に用いられる。これらは一種又は二種以
上の混合物であってもよい。

【００５２】［ソルビトール誘導体の添加量］ソルビト
ール誘導体の添加量は、（コ）ポリ乳酸をはじめとする
脂肪族ポリエステルに対して、０．００１〜２０重量％
でよく、好ましくは、０．０１〜１５．０重量％，更に
好ましくは０．０３〜８．００、最も好ましくは０．０
５〜５．００重量％である。０．００１重量％より小さ
いと、結晶核剤としての効果が不十分となる場合があ
り、逆に２０重量％より大きくなると、更なる結晶核剤
としての効果は得られなくなるばかりか、外観や物性の
変化を来す場合がある。

【００５３】［添加剤］本発明に係る樹脂組成物は、さ
らに、結晶化速度の向上、耐熱性の向上、機械物性の向
上、あるいはアンチブロッキング性等の物性を改善させ
るために、無機添加剤を添加することもできる。無機添
加物の具体例としては、例えば、タルク、カオリナイ
ト、ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2 等が挙げられる。目的に応じて
樹脂組成物の諸物性（例えば、弾性率、引張強度、曲げ
強度、機械強度、耐熱性、耐候性等）を向上させる目的
で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、着
色顔料などや少量の他の樹脂を添加することもできる。
本発明に係る組成物には、本発明の特性を損なわない範
囲において、各種エラストマー（ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＳＢ
Ｓ型熱可塑性エラストマー等）、添加剤（可塑剤、顔
料、安定剤、離型剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、抗菌剤、染料等）、フィラー類（炭酸カルシウム、
クレー、カーボンブラック、耐衝撃性コア／シェル型粒
子、インパクトモディファイアー等）、顔料（酸化チタ
ン、メタリック顔料、パール顔料等）を目的や用途に応
じて適宜使用することができる。

【００５４】［添加剤の使用量］添加剤の使用量は、通
常、（コ）ポリ乳酸をはじめとする脂肪族ポリエステル
に対して、２０重量％以下、好ましくは７重量％以下、
より好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは３重量
％以下である。通常、２０重量％より大きいと、機械物
性その他に悪影響を及ぼす場合がある。

【００５５】［混合・混練・捏和］本発明に係る樹脂組
成物の混合・混練・捏和の方法論は、公知公用の混練技
術、例えば、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー等
で各原料を固体状で混合させたり、又、更に押出機等を
用いてポリマーを溶融させながら混練させる方法を採用
することができる。成形に供する樹脂組成物の形状は、
一般的には、ペレット、棒状、粉末等が好ましい。

【００５６】［成形］本発明に係る樹脂組成物を成形す
る方法論は、以下のとおりである。本発明に係る成形物
は、射出成形、押出ブロー成形、押出延伸ブロー成形、
射出ブロー成形、射出延伸ブロー成形、熱成形等により
製造することができる。また、フィルム状、シート状、
板状の成形体の成形方法としては、インフレーション成
形、Ｔダイ成形等が挙げられるが、その方法に何等制限
はない。本発明に係る成形物は、例えば、公知・公用の
成形法で得られるフィルム、シート、カップ、ボトル、
トレー等の成形体を包含しその形状、大きさ、厚み、意
匠等に関しては何等制限はない。成形時及び又は成形の
前後において、型温度、型温度の履歴（温度変化パター
ン、昇型温速度、冷却速度等）、型内熱処理の温度の履
歴（温度変化パターン、昇型温速度、冷却速度等）、型
外熱処理の温度の履歴（温度変化パターン、昇型温速
度、冷却速度等）を適宜設定することにより、所望の耐
熱性、あるいは、所望の非晶性と結晶性に、制御するこ
とができる。

【００５７】［成形体の態様］本発明の成形体は、適当
な成形加工法により、例えば、弁当箱、食器、コンビニ
エンスストアで販売されるような弁当や惣菜の容器、
箸、割り箸、フォーク、スプーン、カップラーメンのカ
ップ、飲料の自動販売機で使用されるようなカップ、鮮
魚・精肉・青果・豆腐・惣菜等の食料品用の容器やトレ
イ、鮮魚市場で使用されるようなトロバコ、牛乳・ヨー
グルト・乳酸菌飲料等の乳製品用のボトルや缶、炭酸飲
料・清涼飲料等のソフトドリンク用のボトルや缶、ビー
ル・ウィスキー等の酒類ドリンク用のボトルや缶、シャ
ンプーや液体石けん用のポンプ付き又はポンプなしのボ
トル、歯磨き粉用チューブ、化粧品容器、洗剤容器、漂
白剤容器、保冷箱、浄水器カートリッジの包装材、人工
腎臓や人工肝臓等の包装材、注射筒の包装材、活性炭
（あるいはそれを応用した脱臭材、浄水器交換カートリ
ッジ等）の包装材等としても好適に使用することができ
る。また本発明の成形体は、食品・菓子包装用容器、食
品用容器、医薬品（例えば塩酸ブロムヘキシン、酢酸ト
コフェロール等）用容器、生薬（例えば、胃腸薬等）用
容器、肩こりや捻挫等に適用される外科用貼付薬用容
器、化粧品・香粧品用容器、農薬品用容器等として好適
に使用することができる。また、本発明に係る成形体
は、適当な成形加工法により、例えば、経口医薬品用カ
ブセル又はその包装材、肛門・膣用座薬用包装材、皮膚
・粘膜用貼付剤用包装材、農薬用カプセル又はその包装
材、肥料用カプセル又はその包装材、種苗用カプセル又
はその包装材等として使用することができる。

【００５８】［発泡］本発明に係る樹脂組成物は、発泡
体とすることもできる。発泡技術としては、化学的発泡
剤、物理的発泡剤を用いる公知、公用の発泡技術を用い
ることができる。得られる発泡体の空隙の連続性独立
性、大きさ、形状、分布、大きさの均一性等の特性は、
目的に応じて適宜発泡条件を設定することにより、制御
することができる。

【００５９】［フィルムやシートの製造・製膜］本発明
に係る樹脂組成物は、フィルムやシートの製造に好適な
材料である。本発明に係るフィルム・シート・板は、射
出成形、押出ブロー成形、押出延伸ブロー成形、射出ブ
ロー成形、射出延伸ブロー成形、熱成形等により製造す
ることができる。また、フィルム状、シート状、板状の
成形体の成形方法としては、インフレーション成形、Ｔ
ダイ成形等が挙げられるが、その方法に何等制限はな
い。 製造技術 本発明に係る樹脂組成物からなるフィルムやシートは、
公知・公用の押出法、共押出法、カレンダー法、ホット
プレス法、溶媒キャスティング法、インフレーション
法、バルーン法、テンター法等の技術により製造でき
る。製造に供する分解性共重合体又は分解性高分子組成
物の熱的特性、分子構造、結晶性等を考慮して製造条件
を設定する。

【００６０】 添加剤 添加剤（酸化防止剤、熱安定剤、紫外線安定剤、滑剤、
充填剤、付着防止剤、帯電防止剤、表面ぬれ改善剤、焼
却補助剤、滑り防止剤、顔料等）、押出条件、延伸条件
等を目的に応じて、適宜、選択することにより、所望の
物性、ガスバリア性、光学特性、透過光波長スペクト
ル、遮光性、耐油性等の特性を有する、本発明に係る樹
脂組成物からなるフィルムやシートを製造することがで
きる。また、有機ガラス板とすることもできる。

【００６１】 工程設計 製造工程においては、一軸延伸倍率、二軸延伸倍率、延
伸段数、熱処理温度、熱処理温度の変化速度、冷却ロー
ラーの数、冷却ローラーの配置形式、冷却ローラーへの
巻き付け形式、冷却ローラー温度、冷却ローラー表面の
鏡面仕上度等の条件を目的に応じて、適宜、設定するこ
とができる。

【００６２】 品質管理の方法論 製造工程において、放射線、電磁波、光、超音波等を用
いた、公知・公用の計測工学的方法を採用することによ
り、製品の厚さのデータを検出し、該データを製造工程
にフィードバックすることにより、製品の厚さのバラツ
キを、手動により又は自動制御により品質管理をするこ
とができる。放射線を用いた計測工学的方法としては、
例えば、透過型（吸収型）又は散乱型のアルファ線厚さ
計、ベータ線厚さ計、ガンマ線厚さ計を用いる方法が包
含され、線源としては、公知・公用の放射性同位元素が
用いられる。

【００６３】 後処理工程及び仕上工程の方法論 後処理工程又は仕上工程においては、ウェルディング、
ヒートシール、ミシン目付与、プライマー塗布、粘着剤
塗布、薬剤塗布、パーカライジング、蒸着、スパッタリ
ング、ＣＶＤ、コーティング、エッチング、噴き付け、
染色、塗装、静電塗装、エアブラッシング、ラミネー
ト、サンドイッチ、エンボス賦与、立体模様賦与、型押
し、波付け、印刷、転写、サンディング、サンドプラス
ト、シャーリング、パンチング、打ち抜き、ハニカム構
造化、段ボール構造化、積層体形成等の後処理や仕上の
加工を行なうこともできる。後処理工程又は仕上工程に
は、目的に応じ、カレンダー法、押し出し法、スクリー
ン印刷法、グラビア印刷法、凸版法、凹版法、ドクター
ブレード法、浸漬法、スプレー法、エアブラシ法、静電
塗装法等の公知・公用の方法を採用することができる。
本発明に係る樹脂組成物からなるフィルム又はシート
は、紙や他のポリマー等の他の材質のシートと、ラミネ
ートや貼り合わせ等により、多層構造の積層体とするこ
ともできる。本発明に係る樹脂組成物からなるフィルム
又はシートは、紙と、ラミネートや貼り合わせ等によ
り、多層構造の紙製品とすることもできる。

【００６４】 押出法又は共押出法の方法論 押出法又は共押出法において、Ｔダイ、インフレーショ
ンダイ（円形ダイ）、フラットダイ、フィードブロック
／シングルマニホールドダイやいくつかのフィードブロ
ックを組み合わせたシングルマニホールドダイ等の公知
・公用のダイを用いることができる。共押出法において
は、性質の異なる複数の該ポリマー及び又は他種ポリマ
ーを用いて、多層フィルムを製造することができる。イ
ンフレーション法又はバルーン法を採用すると、二軸同
時延伸ができるために、低伸び率・高弾性率・高強靱性
を有する丈夫な製品を、高い生産性で、相対的に安価に
製造することができ、かつ、形状が袋状（シームレス
状）であるため、スーパーマーケット用持ち帰りバッ
グ、冷凍食品や精肉等の低温の食品パックに結露する水
が周囲を濡らすことを防ぐための袋、コンポストバッグ
等の袋やバッグの生産に好適である。共押出法と組み合
わせることにより、性質の異なる複数の本発明に係る樹
脂組成物及び又は他種ポリマーを用いて多層フィルム
を、高い生産性で製造することができる。インフレーシ
ョン法又はバルーン法と共押出法と組み合わせることも
できる。本発明に係る樹脂組成物からなるフィルム又は
シートは、目的に応じて工程条件を設定することによ
り、ロール状、テープ状、カットシート状、板状、袋状
（シームレス状）に製造することができる。

【００６５】 二次的加工 本発明に係る樹脂組成物からなるフィルム又はシート
は、さらに、延伸加工、ブロー加工、真空成形等の二次
元的又は三次元的な形状を賦与する二次的な加工にも好
適な材料である。

【００６６】 用途の具体例 本発明に係る樹脂組成物からなるフィルム又はシート
は、ショッピングバッグ、ゴミ袋、コンポストバッグ、
セメント袋、肥料袋、食品・菓子包装用フィルム、食品
用ラップフィルム、農業用・園芸用フィルム、温室用フ
ィルム、ビデオやオーディオ等の磁気テープカセット製
品包装用フィルム、フロッピーディスク包装用フィル
ム、フェンス、海洋用・河川用・湖沼用オイルフェン
ス、粘着テープ、テープ、結束材、防水シート、かさ、
テント、土嚢用袋、セメント袋、肥料用袋等として好適
に使用することができる。本発明の成形体の一態様であ
るフィルム又はシートは、食品・菓子包装用フィルム、
食品用ラッブフィルム、医薬品用ラッブフィルム、生薬
用ラッブフィルム肩こりや捻挫等に適用される外科用貼
付薬用ラップフィルム、化粧品・香粧品用ラップフィル
ム、農薬品用ラッブフィルム、オーバーヘッドプロジェ
クター用フィルム、製版用フィルム、トレーシングフィ
ルム等に、特に、好適に使用することができる。本発明
の成形体の一態様であるフィルム又はシートは、その特
性を活かし、耐熱性、分解性、抗におい残留性、ガズバ
リア性が要求される用途に、特に、好適に使用すること
ができる。本発明に係る成形体の一態様であるフィルム
又はシートを、包装材として食品・菓子用袋として使用
する際に、食品・菓子密封時に、袋内に酸素吸収剤を中
に人れておくことにより、保存期間・賞味期間を大幅に
延長することができる。このように、本発明の成形体を
食品、医療の分野において使用される包装材や容器とし
て使用する時、それらは耐着臭性、耐着色性に優れ、物
品を包装等するのに好適であるうえに、自然環境下で容
易に分解し、昨今、問題となっている環境問題をクリア
することができる。

【００６７】特に、エレクトロニクス、メカトロニク
ス、オプトエレクトロニクス、レーザー（光通信、Ｃ
Ｄ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＬＤ、ＤＶＤ、光磁気記録等も含
む。）、液晶、光学、オフィスオートメーション（Ｏ
Ａ）、ファクトリーオートメーション等の分野において
好適に使用することができる。その高機能な用途の具体
例としては、例えば、透明導電性フィルム（例えば、コ
ンピューター入力用画面タッチパネル等）、熱線反射フ
ィルム、液晶ディスプレー用フィルム、液晶ディスプレ
ー用偏光フィルム、ＰＣＢ（プリント回路基盤）等が挙
げられる。

【００６８】［シームレスパイプの製造］円形ダイによ
る押し出しにより、本発明に係る樹脂組成物からなるシ
ームレスパイプを製造することができる。共押出法と組
み合わせることにより、性質の異なる複数の本発明に係
る樹脂組成物及び又は他種ポリマーを用いて、多層シー
ムレスパイプを製造することもできる。

【００６９】［角材・丸材の製造］ダイによる押し出し
により、本発明に係る樹脂組成物からなる角材や丸材を
製造することができる。共押出法と組み合わせることに
より、性質の異なる複数の本発明に係る樹脂組成物及び
又は他種ポリマーを用いて、多層構造断面を有する角材
や丸材を製造することもできる。このような共押出法と
の組合せにより、例えば、金太郎飴、鳴門巻、伊達巻、
バウム・クーヘンのような、特定の断面層構造と断面輪
郭を有する角材や丸材を製造することもできる。また、
共押し出しにより、屈折率の異なる２種類以上のポリマ
ー／コポリマーをコア／シェル（芯／鞘）構造を有する
光ファイバーとすることもできる。コア／シェル（芯／
鞘）構造は、高屈折率（コア）／低屈折率（シェル）で
あっても、低屈折率（コア）／高屈折率（シェル）であ
っても、光ファイバーの繊維方向への実質的な光直進性
を担保できれば、どちらでもよい。

【００７０】［紡糸］ 語「糸」の概念 本出願の特許請求の範囲及び明細書において用いる
「糸」なる語の概念は、繊維便覧・加工編（繊維学会
編、丸善、東京、１９６９年）・３９３〜４２１頁に記
載されている「原糸」の概念をも包含し、例えば、モノ
フィラメント、マルチフィラメント、ステープルファイ
バー（スフ）、トウ、ハイバルクスフ、ハイバルクト
ウ、紡績糸、混紡糸、加工糸、仮撚糸、異形断面糸、中
空糸、コンジュゲート糸、ＰＯＹ（部分配向糸）、ＤＴ
Ｙ（延伸加工糸）、ＰＯＹ−ＤＴＹ、スライバー等をも
包含する。その記載は、参照により、本出願明細書に記
載した事項又は開示からみて、当業者が直接的かつ一義
的に導き出せる事項又は開示とする。

【００７１】 紡糸 本発明に係る樹脂組成物は、溶融紡糸及び乾式紡糸に好
適な材料である。本発明に係る樹脂組成物は、公知の方
法で紡糸することができる。例えば、押出機を用いて溶
融紡糸する溶融紡糸法、樹脂を溶媒に溶解し、溶液とし
た後、該溶液をノズルから貧溶媒中に吐出させる湿式紡
糸法、該溶媒をノズルから乾燥気体中に吐出させる乾式
紡糸法等を採用することができる。溶融紡糸法における
紡糸温度は、所望の特性・性状を有する糸を紡糸できれ
ば、特に制限されない。溶融紡糸法における紡糸温度
は、通常、分解性高分子の種類、熱的性質、分子量等を
考慮して、適宜、設定する。溶融紡糸法における紡糸温
度は、一般的には、１２０〜３００℃が好ましく、１５
０〜２５０℃がより好ましい。１００℃未満では、通
常、溶融しなかったり、溶融粘度が高くなり紡糸しにく
い傾向があり、３００℃以上では分解が起こりやすい傾
向がある。

【００７２】 延伸・熱処理 本発明に係る樹脂組成物は、紡糸後、さらに、延伸、熱
固定することにより、より好ましい物性を付与すること
ができる。仕込む脂肪族ポリエステルの分率が高く、か
つ、脂肪族ポリエステルに占めるポリ乳酸の比率が相対
的に高い場合は、一般的には、比較的結晶化速度が遅
く、紡糸直後の繊維は非晶性であり、そのままでは、経
時的に、変形、癒着、硬化等が起こりやすい。そのた
め、このような場合、通常、紡糸後、延伸・熱処理を行
なう。延伸・熱処理条件（温度、温度変化・履歴、倍
率、時間等）は、所望の特性・性状を有する糸とするこ
とができれば、特に制限されない。延伸条件（温度、温
度変化・履歴、倍率、時間等）は、通常、分解性高分子
の種類、熱的性質、分子量等を考慮して、適宜、設定す
る。延伸温度は、通常、分解性高分子のガラス転移温度
以上、融点以下の温度範囲内から選択される。仕込む脂
肪族ポリエステルに占めるポリ乳酸の比率が相対的に高
い場合は、延伸温度は、一般的には、６０〜１６０℃が
好ましく、６０〜１００℃がより好ましい。延伸倍率
は、特に制限されないが、一般的には、２〜２０倍が好
ましく、３〜１５倍がより好ましい。熱固定条件は、特
に制限されないが、分解性高分子の種類、熱的性質、分
子量等を考慮して、適宜、選択されるが、通常、原料高
分子のガラス転移温度以上、融点以下の温度で行われ
る。熱処理（熱固定）温度は、一般的には、延伸温度よ
り高い温度が選択される。仕込む脂肪族ポリエステルに
占めるポリ乳酸の比率が相対的に高い場合は、熱固定温
度は、８０〜１６０℃が好ましい。

【００７３】 加工 本発明に係る樹脂組成物は、製糸条件、紡績条件、編織
条件、後処理条件、染色条件、加工条件を、目的に応じ
て、適宜設定することにより、所望の、太さ、断面形
状、繊度（テックス、デニール、番手等）、より、引っ
張り強さ及び伸び率、結束強さ、耐熱性、捲縮度、吸水
性、吸油性、嵩高さ、腰の強さ、風合い等の物性や特性
を有する糸やテキスタイルに加工することができる。

【００７４】 異形断面糸・多層構造糸・中空糸等の
製造 本発明に係る樹脂組成物は、目的に応じて、適宜、紡糸
口金を設計することにより、木綿の有するルーメン構造
に類似した中空構造を有する繊維、羊毛の有するキュー
ティクル／コルテックス／メデュラ同軸３層構造に類似
したコア・シェル構造を有する繊維、羊毛の有するバイ
ラテラル構造に類似したコンジュゲート構造を有する繊
維、絹の有する３角形断面構造に代表されるような異形
又は多角形の断面を有する繊維にも好適に紡糸すること
ができる。多層の口金（ノズル、オリフィス）で紡糸す
ることにより、性質の異なる複数の本発明に係る樹脂組
成物及び又は他種ポリマーを用いて、多層構造断面を有
する糸を製造することもできる。このような共紡糸によ
り、例えば、金太郎飴、鳴門巻、伊達巻、バウム・クー
ヘン等のような、特定の断面層構造と断面輪郭を有する
糸を製造することもできる。中空の口金（ノズル、オリ
フィス）で紡糸することにより、本発明に係る樹脂組成
物からなる中空糸を製造することができる。共紡糸と組
み合わせることにより、性質の異なる複数の本発明に係
る樹脂組成物及び又は他種ポリマーを用いて、多層中空
糸を製造することもできる。例えば、空隙に顔料を充填
した中空糸を水に濡れても透けないテキスタイルに応用
したり、空隙に液晶を充填した中空糸を温度により色調
が変化するテキスタイルに応用したり、空隙にセラミッ
クスやカーボンブラックを充填した中空糸を遠赤外線吸
収性の吸熱テキスタイルに応用したり、空隙に鉛を充填
した中空糸を水に沈む漁網に応用したりすることもでき
る。また、共押し出しにより、屈折率の異なる２種類以
上のポリマー／コポリマーをコア／シェル（芯／鞘）構
造を有する光ファイバーとすることもできる。コア／シ
ェル（芯／鞘）構造は、高屈折率（コア）／低屈折率
（シェル）であっても、低屈折率（コア）／高屈折率
（シェル）であっても、光ファイバーの繊維方向への実
質的な光直進性を担保できれば、どちらでもよい。

【００７５】 工程設計 製糸工程においては、紡糸口金の形状・様式、延伸倍
率、延伸段数、熱処理温度、熱処理温度の変化速度、捲
縮賦与、油剤処理等の条件を目的に応じて、適宜、設定
することができる。

【００７６】 製品 エクセーヌ（登録商標、東レ）やアルカンターラ（登録
商標、東レ）を構成する繊維又はそれより細い繊維に匹
敵するような極微細繊維から、ファスナー用工繊の太さ
に匹敵するような超太手繊維又はそれより太い繊維ま
で、所望の繊度を有する本発明に係る樹脂組成物からな
るフィラメントを好適に製造することができる。

【００７７】

【実施例】以下に合成例、実施例及び比較例等を示し、
本発明を詳述する。なお、本出願の明細書における合成
例、実施例、比較例、態様等の記載は、本発明の内容の
理解を支援するための説明であって、その記載は本発明
の技術的範囲を狭く解釈する根拠となる性格のものでは
ない。実施例により、本発明を具体的に説明する。

【００７８】［（コ）ポリ乳酸の製造］本発明において
使用する（コ）ポリ乳酸の製造方法を示す。なお、文中
に部とあるのはいずれも重量基準である。また、ポリマ
ーの平均分子量（重量平均分子量）はポリスチレンを標
準としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
り以下の条件で測定した。 装置 ：島津ＬＣ−１０ＡＤ 検出器：島津ＲＩＤ−６Ａ カラム：日立化成ＧＬ−Ｓ３５０ＤＴ−５、ＧＬ−Ｓ３
７０ＤＴ−５ 溶 媒：クロロホルム 濃 度：１％ 注入量：２０μ1

【００７９】Ａ．製造例 ［製造例１］ ポリマーＡ（ポリＬ−乳酸）の製造 Ｄｉｅｎ−Ｓｔａｒｋトラップを設置した１００リット
ル反応器に、９０％Ｌ−乳酸１０ｋｇを１５０℃／５０
ｍｍＨｇで３時間撹拌しながら水を留出させた後、錫末
６．２ｇを加え、１５０℃／３０ｍｍＨｇでさらに２時
間撹拌してオリゴマー化した。このオリゴマーに錫末２
８．８ｇとジフェニルエーテル２１．Ｉｋｇを加え、１
５０℃／３５ｍｍＨｇで共沸脱水反応を行い、留出した
水と溶媒を水分離器で分離して溶媒のみを反応器に戻し
た。２時間後、反応器に戻す有機溶媒を４６ｋｇのモレ
キュラシーブ３Ａを充填したカラムに通してから反応器
に戻るようにして、１５０℃／３５ｍｍＨｇで４０時間
反応を行い平均分子量１４．６万のポリ乳酸溶液を得
た。この溶液に脱水したジフェニルエーテル４４ｋｇを
加え、希釈した後４０℃まで冷却して、析出した結晶を
瀘過し、１０ｋｇのｎ−へキサンで３回洗浄して６０℃
／５０ｍｍＨｇで乾燥した。この粉末を０．５Ｎ−ＨＣ
１１２ｋｇとエタノール１２ｋｇを加え、３５℃で１時
間撹拌した後瀘過し、６０℃／５０ｍｍＨｇで乾燥し
て、ポリ乳酸粉末６．１ｋｇ （収率８５％） を得た。
この粉末を押出機で溶融しペレット化し、Ｌ−乳酸のポ
リマーＡを得た。このポリマーＡの重量平均分子量Ｍｗ
は，１４．５万であった。

【００８０】［製造例２］ ポリマーＢ（ポリブチレン
サクシネート）の製造 １，４−ブタンジオール５０．５ｇとコハク酸６６．５
ｇにジフェニルエーテル２９３．Ｏｇ、金属錫２．０２
ｇを加え、１３０℃／１４０ｍｍＨｇで７時間系外に水
を留出しながら加熱撹拌しオリゴマー化した。これに、
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ ｔｒａｐを取り付け、１４０℃
／３０ｍｍＨｇで８時間共沸脱水を行いその後、モレキ
ュラーシーブ３Ａを４０ｇ充填した管を取り付け、留出
した溶媒がモレキュラーシーブ管中を通って反応器に戻
るようにし、１３０℃／１７ｍｍＨｇで４９時間撹拌し
た。その反応マスを６００ｍｌのクロロホルムに溶か
し、４リットルのアセトンに加え再沈した後、ＨＣｌの
イソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと略す）溶液（Ｈ
Ｃｌ濃度 ０．７ｗｔ％）で０．５時間スラッジングし
（３回） 、ＩＰＡで洗浄してから減圧下６０℃で６時
間乾燥し、ポリブチレンサクシネート（以下ＰＳＢと略
す）を得た。このポリマーの重量平均分子量Ｍｗは，１
１．８万であった。

【００８１】コポリマーＣ（ブチレンサクシネート／乳
酸共重合体）の製造 ポリブチレンサクシネート４０．０ｇ（重量平均分子量
Ｍｗは１１．８万），ポリ乳酸１６０．０ｇ（重量平均
分子量Ｍｗは５．０万）を用いた他は、製造例２と同様
な方法で行った結果、ポリブチレンサクシネートとポリ
乳酸とのコポリマーＣ（重量平均分子量Ｍｗは１３．６
万）を得た。

【００８２】Ｂ．実施例 製造例１で得たポリ乳酸を用いて、本発明で使用するポ
リ乳酸系樹脂組成物の製造方法及び実施例について記述
する。 ［物性の評価］物性の評価条件は、以下のとおりであ
る。 結晶化度 Ｘ線回折装置 （理学電機（株）製、Ｒｉｎｔ１５００
型） にて成形後の試験片を測定。 ＤＳＣ（示差走査熱量分析） ＤＳＣ測定装置（セイコー電子製、ロボットＤＳＣ Ｒ
ＤＣ２２０）にて成形後の試験片を測定

【００８３】［実施例１〜２］製造例１〜７で得られた
ポリ乳酸に、各ソルビトール誘導体を表１に示す割合で
ヘンシェルミキサーで混合後、押出機シリンダー設定温
度１８０〜２４０℃の条件にてペレット化した。該ペレ
ットを１９０℃／２ｍｉｎで溶融させ、更に１９０℃／
１００ｋｇ／ｃｍ²／１ｍｉｎでプレスし、厚さ１５０
μｍのフィルムを得た。このフィルムを３〜５ｍｇ切り
取り、ＤＳＣ測定の試料とした。温度勾配は昇温・降温
ともに１０℃／ｍｉｎの大きさで、２０℃から２００℃
まで昇温、３分間温度固定、０℃まで降温、３分間温度
固定、２００℃まで昇温、の温度ステップでそれぞれの
昇温、降温過程でのＤＳＣ曲線を測定した。結果を表１
及び表２に示す。

【００８４】［比較例１〜３］ソルビトール誘導体を添
加しない他は、実施例と同様に、ペレット化し、フィル
ム（１５０μｍ厚）を得、このフィルムを実施例と同様
に評価を行なった。結果を表−１に示す。

【００８５】［表−１の表示の説明］表−１の表示は以
下のとおりである。 (1) 重合体 製造例１〜６で製造したポリマー又はコポリマーであ
る。 ポリマー：Ａ コポリマー：Ｃ (2) 添加剤 Ａ：ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール（三
井東圧化学株式会社製 ＮＣ−６：構造を式（２）［化
３］に示す）

【００８６】

【化３】 Ｂ：ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール（三
井東圧化学株式会社製 ＮＣ−４：構造を式（３）［化
４］に示す）

【００８７】

【化４】 (3) 添加剤の添加量 重合体重量を基準（１００部）とした添加剤重量の部数
である。 (4) ＤＳＣ結晶化到達度 ２度目の昇温時のＤＳＣ曲線において、結晶融解ピーク
面積から結晶化ピーク面積を引いた値と結晶融解ピーク
の面積との比である。測定条件下で降温時に結晶化がど
れだけ進んだかを表し、結晶化速度の間接的な指標とな
る。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【発明の効果】本発明により、１００℃以下の成形温度
・数十秒の成形時間において高い結晶性（高い耐熱性）
を有する（コ）ポリ乳酸をはじめとする脂肪族ポリエス
テルからなる樹脂組成物を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 孝行 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 北原 泰広 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 鈴木 和彦 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 味岡 正伸 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 低分子成分として、一般式１［化１］で
   示される化学構造を有するソルビトール誘導体と、 【化１】 （一般式（１）において、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立
   して、同一であっても、別個であってもよく、水素、又
   は、炭素原子数１〜６のアルキル基又はアルコキシル基
   である。ここでいうアルキル基又はアルコキシル基は、
   水酸基及び／又はハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）基によ
   り、少なくとも一部が置換されたものをも包含する。）
   高分子成分として、脂肪族（コ）ポリエステル及び／又
   は（コ）ポリヒドロキシカルボン酸を含有する、樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】 脂肪族（コ）ポリエステル及び／又は
   （コ）ポリヒドロキシカルボン酸が、（コ）ポリ乳酸で
   ある、請求項１に記載した樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （コ）ポリ乳酸が、ホモポリマーのポリ
   乳酸である、請求項２に記載した樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （コ）ポリ乳酸が、脂肪族コポリエステ
   ルである、請求項２に記載した樹脂組成物。
5. 【請求項５】 脂肪族（コ）ポリエステル及び／又は
   （コ）ポリヒドロキシカルボン酸が、（コ）ポリ乳酸
   と、少なくとも１種の（コ）ポリ乳酸以外の脂肪族
   （コ）ポリエステル及び／又は（コ）ポリヒドロキシカ
   ルボン酸との混合物である、請求項１に記載した樹脂組
   成物。
6. 【請求項６】 脂肪族（コ）ポリエステル及び／又は
   （コ）ポリヒドロキシカルボン酸が、（コ）ポリ乳酸、
   （コ）ポリブチレンサクシネート及び（コ）ポリカプロ
   ン酸からなる群から選択された少なくとも１種である、
   請求項１に記載した樹脂組成物。
7. 【請求項７】 ソルビトール誘導体が、 ビスベンジリデンソルビトール、 ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、 ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、 ビス（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトール、 ビス（ｐ−ブロムベンジリデン）ソルビトール、 〜をさらに化学修飾したソルビトール誘導体 からなる群から選択された少なくとも１種である、請求
   項１乃至６の何れかに記載した樹脂組成物。
8. 【請求項８】 ソルビトール誘導体の含有量が、脂肪族
   （コ）ポリエステル及び／又は（コ）ポリヒドロキシカ
   ルボン酸に対して、０．００１〜２０重量％である、請
   求項１乃至７の何れかに記載した樹脂組成物。
9. 【請求項９】 請求項１乃至８の何れかに記載の樹脂組
   成物からなる成形物。
10. 【請求項１０】 請求項１乃至８の何れかに記載の樹脂
    組成物からなる結晶性を有する成形物。
11. 【請求項１１】 脂肪族（コ）ポリエステル及び／又は
    （コ）ポリヒドロキシカルボン酸を含む樹脂組成物に、
    ソルビトール誘導体を添加し、成型時に樹脂組成物を型
    内で結晶化させる成形方法。
12. 【請求項１２】 ソルビトール誘導体が、 ビスベンジリデンソルビトール、 ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、 ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、 ビス（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトール、 ビス（ｐ−ブロムベンジリデン）ソルビトール、 〜をさらに化学修飾したソルビトール誘導体 からなる群から選択された少なくとも１種である、請求
    項１１に記載した成形方法。
13. 【請求項１３】 ソルビトール誘導体の添加量が、脂肪
    族（コ）ポリエステル及び／又は（コ）ポリヒドロキシ
    カルボン酸に対して、０．００１〜２０重量％である、
    請求項１１又は１２に記載した成形方法。