JPH10192699A - 吸着材 - Google Patents
吸着材Info
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- JPH10192699A JPH10192699A JP9001237A JP123797A JPH10192699A JP H10192699 A JPH10192699 A JP H10192699A JP 9001237 A JP9001237 A JP 9001237A JP 123797 A JP123797 A JP 123797A JP H10192699 A JPH10192699 A JP H10192699A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/106—Silica or silicates
- B01D2253/108—Zeolites
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- Treating Waste Gases (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 同程度以上のＳｉ／（Ｆｅ＋Ａｌ）モル比
（ただし、この場合、Ｆｅは、ほとんど含まない）のゼ
オライト（Ａｌシリケート）を含有した吸着材よりも、
高い耐熱性および耐水熱性を持ち、且つ高温にさらされ
ても吸着性能を維持することができる吸着材を提供す
る。 【解決手段】 Ｈ，ＯおよびＳｉ以外の元素として少な
くともＦｅを含み、Ａｌを含む場合には、Ｆｅがモル数
でＡｌ以上に含むβ型珪酸塩系分子篩を含有するもので
ある。
（ただし、この場合、Ｆｅは、ほとんど含まない）のゼ
オライト（Ａｌシリケート）を含有した吸着材よりも、
高い耐熱性および耐水熱性を持ち、且つ高温にさらされ
ても吸着性能を維持することができる吸着材を提供す
る。 【解決手段】 Ｈ，ＯおよびＳｉ以外の元素として少な
くともＦｅを含み、Ａｌを含む場合には、Ｆｅがモル数
でＡｌ以上に含むβ型珪酸塩系分子篩を含有するもので
ある。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】 本発明は、炭化水素の吸着
および自動車排ガスの浄化に好適に用いられる吸着材に
関する。
および自動車排ガスの浄化に好適に用いられる吸着材に
関する。
【０００２】
【従来の技術】 自動車等の排ガスを浄化するための触
媒が、その触媒作用を発揮するためには、触媒が排ガス
の熱などによって所定温度以上に昇温される必要があ
る。したがって、エンジンの冷始動時のように排ガス温
度が低いときは、排ガス中の有害成分（炭化水素(Ｈ
Ｃ)、一酸化炭素(ＣＯ)、窒素酸化物(ＮＯx））が浄化
され難い。特にＨＣは冷始動時に大量に排出されるた
め、その浄化は重要な課題となっている。
媒が、その触媒作用を発揮するためには、触媒が排ガス
の熱などによって所定温度以上に昇温される必要があ
る。したがって、エンジンの冷始動時のように排ガス温
度が低いときは、排ガス中の有害成分（炭化水素(Ｈ
Ｃ)、一酸化炭素(ＣＯ)、窒素酸化物(ＮＯx））が浄化
され難い。特にＨＣは冷始動時に大量に排出されるた
め、その浄化は重要な課題となっている。
【０００３】 従来、この冷始動時におけるＨＣの浄化
効率を向上させるために、ゼオライト等の結晶性アルミ
ノ珪酸塩からなる分子篩をＨＣ吸着材として用い、触媒
が作用温度に達するまでの間、この吸着材でＨＣを吸着
しておくという技術が知られている。
効率を向上させるために、ゼオライト等の結晶性アルミ
ノ珪酸塩からなる分子篩をＨＣ吸着材として用い、触媒
が作用温度に達するまでの間、この吸着材でＨＣを吸着
しておくという技術が知られている。
【０００４】 例えば、特開平２−７５３２７号公報に
は、Ｙ型ゼオライト又はモルデナイトをＨＣ吸着材に用
いた自動車排気ガス浄化装置が開示されている。また、
特開平４−２９３５１９号公報は、水の吸着の影響を解
消し、ＨＣ吸着能力の向上と吸着可能な温度域を拡大す
るために、Ｈ+型ＺＳＭ−５ゼオライトをＣｕ及びＰｄ
でイオン交換した吸着材を用いることを主張している。
同様の目的で、特開平６−６３３９２号公報には、Ｈ、
Ｃｕ又はＰｄでイオン交換したペンタシル型メタロシリ
ケートを吸着材に用いることが提案されている。
は、Ｙ型ゼオライト又はモルデナイトをＨＣ吸着材に用
いた自動車排気ガス浄化装置が開示されている。また、
特開平４−２９３５１９号公報は、水の吸着の影響を解
消し、ＨＣ吸着能力の向上と吸着可能な温度域を拡大す
るために、Ｈ+型ＺＳＭ−５ゼオライトをＣｕ及びＰｄ
でイオン交換した吸着材を用いることを主張している。
同様の目的で、特開平６−６３３９２号公報には、Ｈ、
Ｃｕ又はＰｄでイオン交換したペンタシル型メタロシリ
ケートを吸着材に用いることが提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】 しかしながら、従
来、炭化水素吸着材に用いられていたゼオライト等は、
通常の自動車排ガス用触媒の担体に用いられているアル
ミナ等に比べ耐熱性（特に、自動車排ガスのような水分
を含む雰囲気中での耐熱性（耐水熱性））が劣るため、
連続高速走行などの排ガス温度の高い条件での使用によ
り劣化する恐れがあった。特に、高温排ガスのバイパス
等を設けずに簡略化を狙ったいわゆるインライン型の排
ガス浄化システムでの使用は、通常のゼオライトには、
かなり厳しい使用条件であった。
来、炭化水素吸着材に用いられていたゼオライト等は、
通常の自動車排ガス用触媒の担体に用いられているアル
ミナ等に比べ耐熱性（特に、自動車排ガスのような水分
を含む雰囲気中での耐熱性（耐水熱性））が劣るため、
連続高速走行などの排ガス温度の高い条件での使用によ
り劣化する恐れがあった。特に、高温排ガスのバイパス
等を設けずに簡略化を狙ったいわゆるインライン型の排
ガス浄化システムでの使用は、通常のゼオライトには、
かなり厳しい使用条件であった。
【０００６】 本発明は、このような従来の問題に鑑み
てなされたものであり、その目的とするところは、炭化
水素の吸着および内燃機関の排ガス浄化システム、例え
ばインライン型排ガス浄化システムのＨＣ吸着材等のよ
うな高い耐熱性、耐水熱性が要求される分野で好適に使
用できる吸着材を提供するものである。
てなされたものであり、その目的とするところは、炭化
水素の吸着および内燃機関の排ガス浄化システム、例え
ばインライン型排ガス浄化システムのＨＣ吸着材等のよ
うな高い耐熱性、耐水熱性が要求される分野で好適に使
用できる吸着材を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】 本発明によれば、Ｈ，
ＯおよびＳｉ以外の元素として少なくともＦｅを含み、
Ａｌを含む場合には、Ｆｅがモル数でＡｌ以上に含むβ
型珪酸塩系分子篩を含有することを特徴とする吸着材が
提供される。
ＯおよびＳｉ以外の元素として少なくともＦｅを含み、
Ａｌを含む場合には、Ｆｅがモル数でＡｌ以上に含むβ
型珪酸塩系分子篩を含有することを特徴とする吸着材が
提供される。
【０００８】 尚、β型珪酸塩系分子篩が、Ｓｉ／Ａｌ
モル比で８０以上であることが好ましい。
モル比で８０以上であることが好ましい。
【０００９】 更に、本発明の吸着材は、炭化水素の吸
着や自動車排ガス浄化用に好適に用いられるものであ
る。
着や自動車排ガス浄化用に好適に用いられるものであ
る。
【００１０】
【発明の実施の形態】 本発明の吸着材は、Ｈ，Ｏおよ
びＳｉ以外の元素として少なくともＦｅを含み、Ａｌを
含む場合には、Ｆｅがモル数でＡｌ以上に含むβ型珪酸
塩系分子篩を含有するものである。
びＳｉ以外の元素として少なくともＦｅを含み、Ａｌを
含む場合には、Ｆｅがモル数でＡｌ以上に含むβ型珪酸
塩系分子篩を含有するものである。
【００１１】 本発明の吸着材は、上記に示すようなβ
型珪酸塩系分子篩を含有させることにより、同程度以上
のＳｉ／（Ａｌ＋Ｆｅ）モル比（ただし、この場合、Ｆ
ｅは、ほとんど含まない）のゼオライト（Ａｌシリケー
ト）を含有した吸着材よりも、高い耐熱性および耐水熱
性を持ち、高温にさらされても吸着性能を維持すること
ができる。これにより、炭化水素の吸着や内燃機関の排
ガス浄化システム、例えばインライン型排ガス浄化シス
テムのＨＣ吸着材に好適に用いることができる。
型珪酸塩系分子篩を含有させることにより、同程度以上
のＳｉ／（Ａｌ＋Ｆｅ）モル比（ただし、この場合、Ｆ
ｅは、ほとんど含まない）のゼオライト（Ａｌシリケー
ト）を含有した吸着材よりも、高い耐熱性および耐水熱
性を持ち、高温にさらされても吸着性能を維持すること
ができる。これにより、炭化水素の吸着や内燃機関の排
ガス浄化システム、例えばインライン型排ガス浄化シス
テムのＨＣ吸着材に好適に用いることができる。
【００１２】 尚、本発明の吸着材は、内燃機関の排ガ
ス浄化用として用いる場合、β型珪酸塩系分子篩を、ハ
ニカム構造体等の担体に担持して用いることが好まし
い。
ス浄化用として用いる場合、β型珪酸塩系分子篩を、ハ
ニカム構造体等の担体に担持して用いることが好まし
い。
【００１３】 次に、本発明の吸着材に用いたβ型珪酸
塩系分子篩は、細孔構造がβ型であり、ペンタシル型よ
りも一回り大きい細孔を持つため、より大きなＨＣ成分
まで吸着でき、その吸着容量も大きい。また、ＨＣから
生成したコークが細孔に堆積した場合、細孔が枝分れの
ない一次元の構造であると、細孔の２箇所がコークで詰
まると、その間は吸着に寄与しなくなるが、本発明の吸
着材に用いたβ型珪酸塩系分子篩では、二次元もしくは
三次元の細孔構造を持つため、吸着能力の著しい低下を
防止することができる。
塩系分子篩は、細孔構造がβ型であり、ペンタシル型よ
りも一回り大きい細孔を持つため、より大きなＨＣ成分
まで吸着でき、その吸着容量も大きい。また、ＨＣから
生成したコークが細孔に堆積した場合、細孔が枝分れの
ない一次元の構造であると、細孔の２箇所がコークで詰
まると、その間は吸着に寄与しなくなるが、本発明の吸
着材に用いたβ型珪酸塩系分子篩では、二次元もしくは
三次元の細孔構造を持つため、吸着能力の著しい低下を
防止することができる。
【００１４】 尚、ゼオライトとは、結晶構造として規
則的な細孔を有する無機質分子篩の中で、特にアルミノ
珪酸塩（Ａｌシリケート）からなるものを指すが、その
Ａｌの一部又は全部を特定の元素で置換することができ
るものである。
則的な細孔を有する無機質分子篩の中で、特にアルミノ
珪酸塩（Ａｌシリケート）からなるものを指すが、その
Ａｌの一部又は全部を特定の元素で置換することができ
るものである。
【００１５】 本発明では、Ｆｅを含有させる方法とし
て、主に原料にＦｅ化合物（またはＦｅ単体）を加えて
ゼオライトを合成する方法を用いる。この方法によれ
ば、比較的均一な組成のゼオライトであるβ型珪酸塩系
分子篩を合成することが可能である。
て、主に原料にＦｅ化合物（またはＦｅ単体）を加えて
ゼオライトを合成する方法を用いる。この方法によれ
ば、比較的均一な組成のゼオライトであるβ型珪酸塩系
分子篩を合成することが可能である。
【００１６】 また、本発明の吸着材として用いるβ型
珪酸塩系分子篩は、単にＦｅを含有するだけでなく、Ｓ
ｉ／Ａｌモル比とＳｉ／Ｆｅモル比とが耐水熱性等に及
ぼす影響についても詳細に検討し、それらの値について
規定した。
珪酸塩系分子篩は、単にＦｅを含有するだけでなく、Ｓ
ｉ／Ａｌモル比とＳｉ／Ｆｅモル比とが耐水熱性等に及
ぼす影響についても詳細に検討し、それらの値について
規定した。
【００１７】 その効果は、Ｓｉ／Ａｌモル比とＳｉ／
Ｆｅモル比とが等しくなる辺りの含有量から顕著になる
が、本発明の第一の用途である内燃機関排ガス浄化用Ｈ
Ｃ吸着材に必要な耐水熱性を得るためには、Ｓｉ／Ａｌ
モル比が８０以上であり、Ｓｉ／Ｆｅモル比が８０以下
であることが好ましい。ただし、一般にＡｌの含有量が
少ないほど耐水熱性が高いので、Ｓｉ／Ａｌモル比は８
０以上で、かつなるべく大きい方が好ましいといえる。
Ｆｅモル比とが等しくなる辺りの含有量から顕著になる
が、本発明の第一の用途である内燃機関排ガス浄化用Ｈ
Ｃ吸着材に必要な耐水熱性を得るためには、Ｓｉ／Ａｌ
モル比が８０以上であり、Ｓｉ／Ｆｅモル比が８０以下
であることが好ましい。ただし、一般にＡｌの含有量が
少ないほど耐水熱性が高いので、Ｓｉ／Ａｌモル比は８
０以上で、かつなるべく大きい方が好ましいといえる。
【００１８】 更に、本発明の吸着材として用いるβ型
珪酸塩系分子篩中にＦｅを含有させることによる利点お
よび効果を以下に説明する。本発明で用いるＦｅは、酸
化物において室温で最も安定な原子価が、ＡｌまたはＳ
ｉと同じ３価又は４価で、その時のイオン半径が比較的
Ａｌに近く、Ａｌとの置換が容易である。
珪酸塩系分子篩中にＦｅを含有させることによる利点お
よび効果を以下に説明する。本発明で用いるＦｅは、酸
化物において室温で最も安定な原子価が、ＡｌまたはＳ
ｉと同じ３価又は４価で、その時のイオン半径が比較的
Ａｌに近く、Ａｌとの置換が容易である。
【００１９】 それでも、Ａｌに比べるとＦｅは、β型
珪酸塩系分子篩の結晶格子から脱離し易い。しかし、脱
離してもＡｌと異なり、そのゼオライト構造の破壊を促
進することはほとんどない。むしろ、結晶格子外に脱離
したＦｅが粒内に留まって接着剤の働きをし、結晶構造
の破壊を抑制しているようである。さらに、十分には判
っていないが、粒内に留まったＦｅが、脱離したＡｌと
固溶し、Ａｌの移動を妨げて結晶構造の破壊を防いでい
ると推測される。
珪酸塩系分子篩の結晶格子から脱離し易い。しかし、脱
離してもＡｌと異なり、そのゼオライト構造の破壊を促
進することはほとんどない。むしろ、結晶格子外に脱離
したＦｅが粒内に留まって接着剤の働きをし、結晶構造
の破壊を抑制しているようである。さらに、十分には判
っていないが、粒内に留まったＦｅが、脱離したＡｌと
固溶し、Ａｌの移動を妨げて結晶構造の破壊を防いでい
ると推測される。
【００２０】 以上のことから、本発明の吸着材として
用いるβ型珪酸塩系分子篩は、従来の珪酸塩系分子篩と
比較して、骨格構造、細孔構造の耐熱性、耐水熱性を更
に向上させることができる。
用いるβ型珪酸塩系分子篩は、従来の珪酸塩系分子篩と
比較して、骨格構造、細孔構造の耐熱性、耐水熱性を更
に向上させることができる。
【００２１】
【実施例】 以下、本発明を、実施例に基づいて詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
【００２２】（実施例１〜３，比較例１〜３）フューム
ドシリカ（ＳｉＯ2＞９９．９ｗｔ％）、ＮａＯＨ、Ａ
ｌ（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ、Ｆｅ（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ、Ｎ
ａＣｌ、ＴＥＡＯＨ（＝（Ｃ2Ｈ5）4ＮＯＨ）及び水の
所定量を混合して原料ゲルを調製した。これをフッ素樹
脂製容器に入れ、オートクレーブ中で自生圧力下、１３
５℃まで１時間で昇温し、１３５℃で１４４時間保持後
放置冷却し、β型（Ｆｅ，Ａｌ）シリケートを合成し
た。更に、水洗、乾燥、仮焼、イオン交換、乾燥、仮焼
を経て、Ｈ+タイプのβ型（Ｆｅ，Ａｌ）シリケートを
得た（実施例１〜３，比較例１，２）。尚、比較例３に
ついては、THE PQ CORPORATION社製のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ
3モル比が約１１０であるＨ+タイプのβ−ゼオライトを
用いた。以上の分析結果を表１に示す。
ドシリカ（ＳｉＯ2＞９９．９ｗｔ％）、ＮａＯＨ、Ａ
ｌ（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ、Ｆｅ（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ、Ｎ
ａＣｌ、ＴＥＡＯＨ（＝（Ｃ2Ｈ5）4ＮＯＨ）及び水の
所定量を混合して原料ゲルを調製した。これをフッ素樹
脂製容器に入れ、オートクレーブ中で自生圧力下、１３
５℃まで１時間で昇温し、１３５℃で１４４時間保持後
放置冷却し、β型（Ｆｅ，Ａｌ）シリケートを合成し
た。更に、水洗、乾燥、仮焼、イオン交換、乾燥、仮焼
を経て、Ｈ+タイプのβ型（Ｆｅ，Ａｌ）シリケートを
得た（実施例１〜３，比較例１，２）。尚、比較例３に
ついては、THE PQ CORPORATION社製のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ
3モル比が約１１０であるＨ+タイプのβ−ゼオライトを
用いた。以上の分析結果を表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】〔耐久試験前後の炭化水素吸着特性の比
較〕 （１）耐久試験用吸着材の作製 前記６種類（実施例１〜３，比較例１〜３）のゼオライ
ト類のそれぞれの粉末に、アルミナ固形分２．５重量％
のアルミナゾルと水とを加えてボールミルで２０時間解
砕し、担時用のスラリーを調製した。日本ガイシ（株）
製コージェライトハニカム（四角セル、セル密度：４０
０cell/in2、リブ厚：６mil）を直径φ２５．４ｍｍ、
長さ５０．８ｍｍ（見掛け体積約２６ｃｃ）に成形した
ミニハニカムを、上記のスラリーに浸漬・乾燥を繰り返
して担持量０．１６ｇ／ｃｃとなるようにウォッシュコ
ートし、十分に乾燥した後、空気中５５０℃で１時間焼
成して耐久試験用吸着材を作製した。作製数は、各ゼオ
ライト類につき３体ずつとし、そのうち１体は耐久試験
を行わず、残り２体は下記耐久試験を行った後、炭化水
素吸着特性の測定を行った。
較〕 （１）耐久試験用吸着材の作製 前記６種類（実施例１〜３，比較例１〜３）のゼオライ
ト類のそれぞれの粉末に、アルミナ固形分２．５重量％
のアルミナゾルと水とを加えてボールミルで２０時間解
砕し、担時用のスラリーを調製した。日本ガイシ（株）
製コージェライトハニカム（四角セル、セル密度：４０
０cell/in2、リブ厚：６mil）を直径φ２５．４ｍｍ、
長さ５０．８ｍｍ（見掛け体積約２６ｃｃ）に成形した
ミニハニカムを、上記のスラリーに浸漬・乾燥を繰り返
して担持量０．１６ｇ／ｃｃとなるようにウォッシュコ
ートし、十分に乾燥した後、空気中５５０℃で１時間焼
成して耐久試験用吸着材を作製した。作製数は、各ゼオ
ライト類につき３体ずつとし、そのうち１体は耐久試験
を行わず、残り２体は下記耐久試験を行った後、炭化水
素吸着特性の測定を行った。
【００２５】（２）エンジン排ガスによる耐久試験 内燃機関（直列４気筒、２．０Ｌガソリンエンジン）の
排ガス流中に上記の吸着材を各ゼオライト類につき１体
ずつ計２体設置し、吸着材入口へのガス温度が８５０℃
になるように調節して１００時間運転した。
排ガス流中に上記の吸着材を各ゼオライト類につき１体
ずつ計２体設置し、吸着材入口へのガス温度が８５０℃
になるように調節して１００時間運転した。
【００２６】（３）炭化水素吸着特性の測定 上記の耐久試験前後の吸着材の炭化水素吸着特性を、以
下のようにして測定した。図１に示すような試験装置を
用い、内燃機関の冷始動時の排ガスを模擬した雰囲気ガ
ス（ＣＯ2＝１６vol％、Ｈ2Ｏ＝１０vol％、Ｏ2＝０．
７７vol％、ＣＯ＝２vol％、Ｈ2＝Ｏ．３３vol％、ＮＯ
＝２０００ppm(vol)、炭化水素（トルエン）：５０００
ppm（vol：炭化水素の炭素数倍したもの）、残部Ｎ2）
を１７．ＮＬ／ｍｉｎで試験用吸着材に流通し、吸着材
通過後のガス中の炭化水素量を模擬ガス流通開始から１
５０秒間測定して吸着率を求めた。吸着材の入口のガス
温度は、６０℃、１００℃、１４０℃、１８０℃とし
た。尚、吸着率は、下記により計算した。得られた結果
を表２に示す。 Ａ：ゼオライト類を担持した試験用吸着材を用いて測定
した炭化水素量。 Ｂ：試験用吸着材の代わりに未担時のハニカムを用いて
測定した炭化水素量。
下のようにして測定した。図１に示すような試験装置を
用い、内燃機関の冷始動時の排ガスを模擬した雰囲気ガ
ス（ＣＯ2＝１６vol％、Ｈ2Ｏ＝１０vol％、Ｏ2＝０．
７７vol％、ＣＯ＝２vol％、Ｈ2＝Ｏ．３３vol％、ＮＯ
＝２０００ppm(vol)、炭化水素（トルエン）：５０００
ppm（vol：炭化水素の炭素数倍したもの）、残部Ｎ2）
を１７．ＮＬ／ｍｉｎで試験用吸着材に流通し、吸着材
通過後のガス中の炭化水素量を模擬ガス流通開始から１
５０秒間測定して吸着率を求めた。吸着材の入口のガス
温度は、６０℃、１００℃、１４０℃、１８０℃とし
た。尚、吸着率は、下記により計算した。得られた結果
を表２に示す。 Ａ：ゼオライト類を担持した試験用吸着材を用いて測定
した炭化水素量。 Ｂ：試験用吸着材の代わりに未担時のハニカムを用いて
測定した炭化水素量。
【００２７】
【表２】
【００２８】
【発明の効果】 以上説明したように、本発明の吸着材
は、同程度以上のＳｉ／（Ａｌ＋Ｆｅ）モル比（ただ
し、この場合、Ｆｅは、ほとんど含まない）のゼオライ
ト（Ａｌシリケート）を含有した吸着材よりも、高い耐
熱性および耐水熱性を持ち、高温にさらされても吸着性
能を維持することができる。これにより、炭化水素の吸
着や内燃機関の排ガス浄化システム、例えばインライン
型排ガス浄化システムのＨＣ吸着材として好適に用いる
ことができる。
は、同程度以上のＳｉ／（Ａｌ＋Ｆｅ）モル比（ただ
し、この場合、Ｆｅは、ほとんど含まない）のゼオライ
ト（Ａｌシリケート）を含有した吸着材よりも、高い耐
熱性および耐水熱性を持ち、高温にさらされても吸着性
能を維持することができる。これにより、炭化水素の吸
着や内燃機関の排ガス浄化システム、例えばインライン
型排ガス浄化システムのＨＣ吸着材として好適に用いる
ことができる。
【図１】炭化水素吸着特性の測定に用いた試験装置の構
成を示す説明図である。
成を示す説明図である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 20/18
Claims (4)
- 【請求項１】 Ｈ，ＯおよびＳｉ以外の元素として少な
くともＦｅを含み、Ａｌを含む場合には、Ｆｅがモル数
でＡｌ以上に含むβ型珪酸塩系分子篩を含有することを
特徴とする吸着材。 - 【請求項２】 β型珪酸塩系分子篩が、Ｓｉ／Ａｌモル
比で８０以上である請求項１記載の吸着材。 - 【請求項３】 炭化水素の吸着に用いる請求項１又は２
記載の吸着材。 - 【請求項４】 自動車排ガス浄化用の請求項１〜３のい
ずれかに記載の吸着材。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00123797A JP4044984B2 (ja) | 1997-01-08 | 1997-01-08 | 吸着材 |
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| US4701313A (en) * | 1984-12-19 | 1987-10-20 | Mobil Oil Corporation | Replacing boron with silicon in zeolite beta using SiCl4 |
| US5290533A (en) * | 1985-12-19 | 1994-03-01 | Eniricerche S.P.A. | Method for production of a coated substrate with controlled surface characteristics |
| FR2608068B1 (fr) * | 1986-12-16 | 1989-03-24 | Inst Francais Du Petrole | Nouveau procede de synthese de zeolithes du type ferrisilicate, produits ainsi obtenus et leurs utilisations |
| US4952385A (en) * | 1987-03-02 | 1990-08-28 | Georgia Tech Research Corp. | Ferrisilicate molecular sieve and use as a catalyst |
| US4827068A (en) * | 1987-12-29 | 1989-05-02 | Mobil Oil Corporation | Aromatization with catalyst comprising noble-metal containing titanosilicate having the structure of zeolite beta |
| IT1237804B (it) * | 1989-12-21 | 1993-06-17 | Eniricerche Spa | Preparazione di borosilicati cristallini porosi |
| US5238890A (en) * | 1990-10-31 | 1993-08-24 | Idemitsu Kosan Company Limited | Exhaust gas purifying catalyst and an exhaust gas purifying method using the catalyst |
| NL9100217A (nl) * | 1991-02-07 | 1992-09-01 | Univ Delft Tech | Moleculaire-zeefkristallen bevattend anorganisch composietmembraan. |
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| JP3098083B2 (ja) * | 1991-12-26 | 2000-10-10 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| CA2094763A1 (en) * | 1992-08-05 | 1994-02-06 | William Hertl | System and method for removing hydrocarbons from gaseous mixtures |
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| US5518976A (en) * | 1993-07-09 | 1996-05-21 | N. E. Chemcat Corporation | Catalyst for purifying exhaust gas and method for purifying exhaust gas |
| JP3164335B2 (ja) | 1993-12-27 | 2001-05-08 | 出光興産株式会社 | 排ガス中の炭化水素類浄化用吸着材 |
| JP3526084B2 (ja) * | 1993-12-28 | 2004-05-10 | 日本碍子株式会社 | 排ガス浄化用吸着・触媒体、吸着体、排ガス浄化システム及び排ガス浄化方法 |
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| US5648562A (en) * | 1994-08-03 | 1997-07-15 | Sandoz Ltd. | Oxidation process |
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| US5676912A (en) * | 1995-02-22 | 1997-10-14 | Mobil Oil Corporation | Process for exhaust gas NOx, CO, and hydrocarbon removal |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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