JPH10214414A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】走行耐久性と電磁変換特性がともに良好な磁気
記録媒体を提供すること。 【解決手段】可撓性支持体の表面に磁性層を有し、反対
面にバックコート層を有する磁気記録媒体において；バ
ックコート層が、酸化チタン、α−酸化鉄又はその混合
物からなる粒状酸化物と、カーボンブラックとを重量比
６０／４０〜９０／１０で含有し、さらに粒状酸化物と
カーボンブラックの合計重量を１００重量部として１０
〜４０重量部のバインダーを含有することを特徴とする
磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電磁変換特性と走
行耐久性がともに優れた高密度磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープあるいはフロッピーディスクなどとして広く用い
られている。そして、近年では特に優れた電磁変換特性
を有する磁気記録媒体を提供することが一般に求められ
ている。例えば、音楽録音再生用オーディオテープとし
て使用する磁気記録媒体には高度な原音再生能力が要求
されており、ビデオテープとして使用する磁気記録媒体
には高い原画再生能力が求められている。このような優
れた電磁変換特性に加えて、磁気記録媒体には良好な走
行性能や走行耐久性も要求されている。走行耐久性を改
善するために、磁性層には研磨材や潤滑剤が一般に添加
されている。優れた耐久性を持たせるためにはこれらの
添加量をある程度多くする必要があるが、添加量を多く
すると強磁性粉末の充填度が必然的に低下する。特に潤
滑剤の添加量を増やすとバインダーが可塑化しやすくな
って磁性層の耐久性を却って低下させる傾向がある。ま
た、優れた耐久性を持たせるために粒子径が大きな研磨
材を使用すると、磁性層表面に研磨材が過度に突出し易
くなる。これらは、いずれも電磁変換特性の低下につな
がる。また、特定のバインダーを選択して添加する方法
も開発されているが、いずれも分散性の低下や繰り返し
走行性の悪化の問題を解消するに至っていない（特開昭
６１−１４８６２６号公報、特開昭６１−１９０７１７
号公報、特開昭６２−８２５１０号公報、特開平１−２
５１４１６号公報、特開平１−２６７８２９号公報、特
開平３−４４８１９号公報、公平６−６４７２６号公
報、特開平６−９６４３７号公報、特公平７−２１８５
１号公報）。

【０００３】そこで、磁性層ではなく、バックコート層
にベース突起を設けたり、粒径０．１μｍ以上の粗粒子
カーボンを添加することによって表面を粗くし、それに
よって走行耐久性を改善しようとする試みがなされてい
る。しかしながら、このような方法によってバックコー
ト層の表面を粗くすると、磁気記録媒体を巻き上げて保
存や処理を行うときにバックコート層と磁性層が圧接し
てバックコート層の凹凸が磁性層に写ってしまう所謂
「裏写り」が生じ、その結果、電磁変換特性は低下して
しまうことがあるという欠点があった。このように、従
来の方法によって走行耐久性を高めようとすると、結果
的に電磁変換特性の低下を招いてしまうという問題があ
った。したがって、走行耐久性を改善し、なおかつ電磁
変換特性を高める技術が切望されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このような従来技術の
現状をふまえて、本発明は、走行耐久性と電磁変換特性
がともに良好な磁気記録媒体を提供することを課題とし
た。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を進めた結果、バックコート
層に無機粉体としてカーボンブラックよりも酸化チタン
又はα−酸化鉄を多く含有させ、バインダーの使用量を
減らすことによって、走行耐久性が良好で電磁変換特性
が優れた磁気記録媒体を提供することができることを見
出した。すなわち、本発明は、可撓性支持体の表面に磁
性層を有し、反対面にバックコート層を有する磁気記録
媒体において；バックコート層が、酸化チタン、α−酸
化鉄又はその混合物からなる粒状酸化物（本明細書にお
いて「粒状酸化物」という場合は専ら酸化チタン、α−
酸化鉄又はその混合物を意味する）と、カーボンブラッ
クとを重量比６０／４０〜９０／１０で含有し、さらに
粒状酸化物とカーボンブラックの合計重量を１００重量
部として１０〜４０重量部のバインダーを含有すること
を特徴とする磁気記録媒体を提供する。

【０００６】本発明の磁気記録媒体は、可撓性支持体の
一方の面に磁性層を有し、その反対面にバックコート層
を有するものを広く含む。したがって、本発明の磁気記
録媒体には、磁性層やバックコート層以外の層を有する
ものも含まれる。例えば、非磁性粉末を含む非磁性層、
軟磁性粉末を含む軟磁性層、第２の磁性層、クッション
層、オーバーコート層、接着層、保護層を有していても
よい。これらの層は、その機能を有効に発揮することが
できるように適切な位置に設けることができる。

【０００７】本発明の磁気記録媒体として好ましいの
は、非磁性可撓性支持体と磁性層の間に、非磁性無機粉
体とバインダーを含む非磁性層を有する磁気記録媒体で
ある。層の厚さは、磁性層を例えば０．０５〜１μm 、
好ましくは０．０５〜０．５μm 、さらに好ましくは
０．１〜０．３μm にし、非磁性層を０．５〜３μm 、
好ましくは０．８〜３μm にすることができる。非磁性
層の厚さは、磁性層よりも厚いのが好ましい。また、磁
性層を２層有する磁気記録媒体も好ましい。この場合
は、例えば上層を０．２〜２μm 、好ましくは０．２〜
１．５μm にし、下層を０．８〜３μm にすることがで
きる。なお、磁性層を単独で有する場合は、通常０．２
〜５μm 、好ましくは０．５〜３μm 、さらに好ましく
は０．５〜１．５μm にする。また、非磁性可撓性支持
体と磁性層の間に軟磁性層を有する場合は、例えば磁性
層を０．０５〜１μm 、好ましくは０．０５〜０．５μ
m にし、軟磁性層を０．８〜３μm にすることができ
る。

【０００８】本発明の磁気記録媒体のバックコート層に
使用する粒状酸化物は、酸化チタン、α−酸化鉄又はこ
れらの混合物のいずれかである。酸化チタンとα−酸化
鉄は、通常使用されるものを用いることができる。ま
た、粒子の形状は特に制限されない。球状の酸化チタン
又はα−酸化鉄を用いる場合は、粒径が０．０１〜０．
１μm であるものがバックコート層自体の膜強度を確保
するうえで好ましい。また、針状の酸化チタン又はα−
酸化鉄を用いる場合は、針状比が２〜２０であるものが
適当であり、３〜１０であるものがより好ましい。ま
た、長軸長が０．０５〜０．３μm であり、短軸長が
０．０１〜０．０５μm であるものが好ましい。粒状酸
化物の表面の少なくとも一部は、別の化合物に変性さ
れ、又は別の化合物で被覆されていても良い。特に、粒
状酸化物の表面の少なくとも一部がＡｌ₂Ｏ₃ 、ＳｉＯ
₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ｓｂ₂ Ｏ₃ および
ＺｎＯ₂ から選ばれた少なくとも一つの化合物、中でも
Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ およびＺｒＯ₂ から選ばれた少な
くとも一つの化合物で被覆されているものが、バインダ
ー中への分散性が優れている点で好ましい。このような
粒状酸化物は酸化チタンまたはα−酸化鉄の粒子を合成
してから、その表面に上記の様な別の化合物が沈着また
は被覆されるべく処理するか、または酸化チタンまたは
α−酸化鉄とＡｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ
₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ｓｂ₂ Ｏ₃ およびＺｎＯ₂ から選ばれた
少なくとも一つの化合物を共沈させる方法によって得る
ことができる。

【０００９】また、このような粒状酸化物は市販品から
入手することもできる。例えば、戸田工業株式会社製の
ＤＰＮ−２４５、ＤＰＮ−２５０、ＤＰＮ−２５０Ｂ
Ｘ、ＤＰＮ−２７０ＢＸ、ＤＰＮ−５５０ＢＸ、ＤＰＮ
−５５０ＲＸ、ＴＦ−１００、ＴＦ−１２０、石原産業
株式会社製のＴＴＯ−５１Ａ、ＴＴＯ−５１Ｂ、ＴＴＯ
−５１Ｃ、ＴＴＯ−５３Ｂ、ＴＴＯ−５５Ａ、ＴＴＯ−
５５Ｂ、ＴＴＯ−５５Ｃ、ＴＴＯ−５５Ｄ、ＴＴＯ−５
５Ｎ、ＴＴＯ−５５Ｓ、ＴＴＯ−Ｓ−１、ＴＴＯ−Ｓ−
２、ＴＴＯ−Ｍ−１、ＴＴＯ−Ｍ−２、ＴＴＯ−Ｄ−
１、ＴＴＯ−Ｄ−２、ＳＮ−１００、Ｅ２７０、Ｅ２７
１、チタン工業株式会社製のＳＴＴ−４Ｄ、ＳＴＴ−３
０Ｄ、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ、テイカ株式会社
製のＭＴ−１００Ｆ、ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００
Ｔ、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−５００Ｈ
Ｄ、ＭＴ−６００Ｂ、日本アエロジル株式会社製のＴｉ
Ｏ₂ Ｐ₂₅、昭和電工株式会社製のスーバータイタニア等
を挙げることができる。

【００１０】また、バックコート層に使用するカーボン
ブラックも、磁気記録媒体に通常使用されているものを
広く用いることができる。例えば、ゴム用ファーネスブ
ラック、ゴム用サーマルブラック、カラー用カーボンブ
ラック、アセチレンブラック等を用いることができる。
バックコート層の凹凸が磁性層に写らないようにするた
めに、カーボンブラックの粒径は０．３μm 以下にする
のが好ましい。特に好ましい粒径は、０．０１〜０．１
μm である。粒状酸化物が球状の場合には、カーボンブ
ラックの粒径が０．３μｍ以下のものを使用して、裏写
りのない適度な表面粗さを有するバックコート層を得る
ことができる。また、粒状酸化物が針状の場合には、カ
ーボンブラックの粒径が０．１μｍ以下のものを使用す
る方が、裏写りのない適度な表面粗さを有するバックコ
ート層を容易に得ることができる点で好ましい。

【００１１】カーボンブラックの比表面積は１００〜５
００ｍ² ／ｇ、好ましくは１５０〜４００ｍ² ／ｇ、Ｄ
ＢＰ吸油量は２０〜４００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは
３０〜２００ｍｌ／１００ｇである。カ−ボンブラック
のｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密
度は０．１〜１ｇ／mlであるのが好ましい。本発明に用
いられるカ−ボンブラックの具体例として、キャボット
社製ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１
０００、９００、８００、８８０、７００、ＶＵＬＣＡ
Ｎ ＸＣ−７２、三菱化学社製＃３０５０Ｂ、３１５０
Ｂ、３２５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、＃９５
０、＃６５０Ｂ，＃９７０Ｂ、＃８５０Ｂ、ＭＡ−６０
０、コロンビアンカ−ボン社製ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ Ｓ
Ｃ、ＲＡＶＥＮ 8800,8000,7000,5750,5250,3500,210
0,2000,1800,1500,1255,1250 、アクゾー社製ケッチェ
ンブラックＥＣなどを挙げることができる。

【００１２】酸化チタン、α−酸化鉄又はこれらの混合
物からなる粒状酸化物とカーボンブラックの重量比は６
０／４０〜９０／１０、より好ましくは７０／３０〜８
０／２０にする。このように、粒状酸化物をカーボンブ
ラックよりも多量に含有させることによって、粉体の分
散性が良好で面が平滑なバックコート層を形成すること
ができる。また、バインダーに対する無機粉体の吸着性
が良好であることから、バインダーの使用量を減らすこ
ともできる。バインダーの使用量は、粒状酸化物とカー
ボンブラックの合計重量を１００重量部として１０〜４
０重量部の範囲から選ばれ、より好ましくは２０〜３２
重量部にする。このようにして形成されるバックコート
層の膜強度は高く、表面電気抵抗は低くなる。このよう
な優れた機能を有するバックコート層を有するために、
本発明の磁気記録媒体は従来品に比べて走行耐久性が良
好で磁気変換特性が優れている。

【００１３】本発明のバックコート層用バインダーに
は、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹
脂等を用いることができる。好ましいバインダーは、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ニトロセ
ルロース等の繊維素系樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウレ
タン樹脂である。その中でも、塩化ビニル樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂を用いるのが
より好ましい。特に好ましいバインダーは、分子量５０
以上５００未満の環状構造を有する短鎖ジオール単位１
７〜４０重量％と分子量５００〜５０００の長鎖ジオー
ル単位１０〜５０重量％を含み、長鎖ジオール単位のエ
ーテル基を１．０〜５．０ｍｏｌ／ｇ含むポリウレタン
樹脂である。このポリウレタン樹脂は、短鎖ジオール、
長鎖ジオール及び有機ジイソシアネートを主成分として
反応させた反応生成物である。以下において、このポリ
ウレタン樹脂について説明する。

【００１４】短鎖ジオールの具体例として、シクロヘキ
サン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジ
メタノール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＰ及びこれらの
エチレンオキシド、プロピレンオキシド付加物、シクロ
ヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール等の芳
香族又は脂環式ジオールであって、分子量が５０以上５
００未満であるものを挙げることができる。分子量が５
０未満のものを多量に使用すると、バックコート層が脆
くなって耐久性が低下してしまう。好ましい分子量は１
００〜３００である。長鎖ジオールの具体例として、ビ
スフェノールＡ又は水素化ビスフェノールＡの、エチレ
ンオキシド付加物又はプロピレンオキシド付加物であっ
て、分子量が５００〜５０００であるものを挙げること
ができる。分子量が５０００以上のものを多量に使用す
ると、バックコート膜の強度が低下して軟化し、耐久性
が低下してしまう。

【００１５】好ましい短鎖ジオールと長鎖ジオールは、
以下の式（１）で表されるものである。

【化１】

【００１６】短鎖ジオールの場合、ｍ及びｎは短鎖ジオ
ールの分子量が５０以上５００未満になるように選択さ
れる。一般に０〜３である。また、長鎖ジオールの場
合、ｍ及びｎは長鎖ジオールの分子量が５００〜５００
０になるように選択される。一般に３〜２４、好ましく
は３〜２０、より好ましくは４〜１５である。ｍ及びｎ
が２４よりも大きくなるとバックコート膜が軟化し、ス
チル耐久性が低下してしまう。Ｘは、水素原子又はメチ
ル基であるのが好ましく、メチル基がより好ましい。な
お、ｍ及びｎでくくられるカッコ内のＸはすべて同じで
ある必要はなく、水素原子とメチル基が混在していても
よい。式（１）で表される短鎖ジオールの中で好ましい
のは、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、こ
れらのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物
である。長鎖ジオールとして好ましいのは、ビスフェノ
ールＡ又は水素化ビスフェノールＡから誘導される分子
量５００〜５０００のジオールであり、特に好ましいの
はビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物であ
る。

【００１７】短鎖ジオール単位の含有量は１７〜４０重
量であり、好ましくは２０〜３０重量％である。１７重
量％未満では、得られるバックコート膜が軟らか過ぎて
充分な強度が得られず、スチル耐久性も低い。逆に、４
０重量％より多いと、溶剤への溶解性が低いために強磁
性粉末が十分に分散しない。したがって、磁性層の強度
が低くて電磁変換特性も悪い。長鎖ジオール単位の含有
量は、１０〜５０重量％であり、好ましくは３０〜４０
重量％である。１０重量％未満では溶剤への溶解性や分
散性が低い。逆に、５０重量％より多いとバックコート
膜強度が低く、耐久性が悪い。長鎖ジオール単位のエー
テル基は、ポリウレタン樹脂中に１．０〜５．０ｍｍｏ
ｌ／ｇ、より好ましくは２．０〜４．０ｍｍｏｌ／ｇで
存在する。１ｍｍｏｌ／ｇ未満であると磁性体への吸着
性が低下し、分散性が悪くなる。一方、５．０ｍｍｏｌ
／ｇ以上であると、溶剤への溶解性が低下するために、
分散性が悪くなる。

【００１８】上記の短鎖ジオールと長鎖ジオールの他
に、他のジオールを併用することができる。具体的に
は、エチレングリコール、１，３−プロピレンジオー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、１，８
−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ジエチ
レングリコール等の脂肪族ジオール、Ｎ−ジエタノール
アミンのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加
物等を挙げることができる。

【００１９】反応させる有機ジイソシアネート化合物の
例としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，
６−トリレンジイソシアネート、キシレン−１，４−ジ
イソシアネート、キシレン−１，３−ジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２−ニ
トロジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、２，
２’−ジフェニルプロパン−４，４’−ジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシアネート、
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネー
ト、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、３，３’
−ジメトキシジフェニル−４，４’−ジイソシアネート
等の芳香族ジイソシアネート、リジンジイソシアネート
等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化ジフェ
ニルメタンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネー
ト等を挙げることができる。

【００２０】反応によって得られるポリウレタン樹脂は
環状構造部分を有しているため、これを用いて調製した
バックコート層の強度、ガラス転移温度及び耐久性はよ
り高くなる。さらに分岐メチルを導入すれば、溶剤への
溶解性が高まるため分散性も改善される。ポリウレタン
樹脂の長鎖ジオール単位がシクロヘキサン環などの脂環
式部分を有する場合は、ポリウレタン樹脂を硬化剤と併
用するのが好ましい。この場合は、ポリウレタン樹脂と
硬化剤の反応が乏しくて硬化剤自身の反応も抑制される
ので、ポリウレタン樹脂中で硬化剤が反応せず、網目構
造が固定化されない。したがって、カレンダー処理時の
成形性が向上する（Ｔｇ、ヤング率、降伏応力は硬化剤
を添加しても変化しない）。磁性粉体に吸着して絡みあ
った該ポリウレタン樹脂に硬化剤が内在する形態（ＩＰ
二相構造) 、即ち、延性（弾性）バインダー中に脆性
（塑性）バインダーが内在する二相構造を有している。
脆性バインダーが塑性変形することによって衝撃エネル
ギーが吸収されるため、耐衝撃性は向上する。このポリ
ウレタン樹脂のＴｇは−２０〜２００℃、好ましくは５
０〜１５０℃、更に好ましくは７０〜１２０℃である。
ポリウレタン樹脂のＴｇが−２０〜５０℃の場合は、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、硬化剤
（ポリイソシアネート）、エポキシ、フェノキシ等を併
用するのが好ましく、高温において磁性層強度が低下し
ないようにバインダーの組成を検討するのが好ましい。
ポリウレタン樹脂１００重量部に対する硬化剤の使用量
は０〜２００重量部、好ましくは２０〜１００重量部、
更に好ましくは３０〜６０重量部である。

【００２１】また、ポリウレタン樹脂の長鎖ジオールが
芳香族環を有する場合は、ポリイソシアネートと反応す
るため、硬化剤添加で硬化が進み延性が低下する。この
ため、硬化剤を添加する場合はポリウレタン樹脂のＴｇ
を下げるなどして、延性を確保する必要がある。ポリウ
レタン樹脂のＴｇは、−２０〜１５０℃、好ましくは２
０〜１２０℃、更に好ましくは５０〜１００℃である。
又、ポリウレタン樹脂１００重量部に対する硬化剤の使
用量は０〜１５０重量部、好ましくは０〜１００重量
部、更に好ましくは０〜５０重量部である。長鎖ジオー
ルの環状部分が脂肪族、芳香族のいずれであっても、磁
性層Ｔｇが５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１００
℃、カレンダー処理温度±30℃＝磁性層Ｔｇになるよう
に磁性層Ｔｇを最適化し、カレンダー成形性と磁性層強
度を両立できるように、バインダー組成を調製すること
が好ましい。

【００２２】ポリウレタン樹脂中の水酸基の含有量は、
１分子あたり３個〜２０個であるのが好ましく、より好
ましくは１分子あたり４個〜５個である。１分子あたり
３個未満であるとイソシアネート硬化剤との反応性が低
下するために、塗膜強度と耐久性が低下しやすい。ま
た、２０個より多いと、溶剤への溶解性と分散性が低下
しやすい。ポリウレタン樹脂中の水酸基の含有量を調整
するために、水酸基が３官能以上の化合物を用いること
ができる。具体的には、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、無水トリメリット酸、グリセリン、
ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、特公平６
−６４７２６号に記載されるポリエステルポリオールを
原料とする２塩基酸と該化合物をグリコール成分として
得られる３官能以上水酸基を有する分岐ポリエステル、
ポリエーテルエステルが挙げられる。好ましいのは３官
能のものであり、４官能以上になると反応過程において
ゲル化しやすくなる。

【００２３】ポリウレタン樹脂は、分子中に−ＳＯ₃
Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ₃ ＭＭ′、−Ｏ
ＰＯ₃ ＭＭ′、−ＮＲＲ′、−Ｎ⁺ ＲＲ′Ｒ″ＣＯＯ^-
（ここで、Ｍ及びＭ′は、各々独立に水素原子、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム塩であり、
Ｒ、Ｒ′及びＲ″は各々独立に炭素数１〜１２のアルキ
ル基を示す）から選ばれた少なくとも１種の極性基を含
むことが好ましく、とくに好ましくは、−ＳＯ₃ Ｍ、−
ＯＳＯ₃ Ｍである。これらの極性基の量は好ましくは、
１×１０^-5〜２×１０^-4ｅｑ／ｇであり、特に好ましく
は５×１０^-5〜１×１０^-4ｅｑ／ｇである。１×１０^-5
ｅｑ／ｇより少ないと強磁性粉末への吸着が不充分とな
るために分散性が低下し、２×１０^-4ｅｑ／ｇより多く
なると溶剤への溶解性が低下するので分散性が低下す
る。

【００２４】ポリウレタン樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
は５０００〜１００，０００が好ましく、さらに好まし
くは１０，０００〜５０，０００であり、特に好ましく
は２０，０００〜４０，０００である。５０００未満で
は、磁性層の強度や耐久性が低い。また、１００，００
０より多いと溶剤への溶解性や分散性が低い。ポリウレ
タン樹脂の環状構造は剛直性に影響し、エーテル基は柔
軟性に寄与する。上述のポリウレタン樹脂は、溶解性が
高く、慣性半径（分子の広がり）が大きく、粉体の分散
性が良好である。また、ポリウレタン樹脂自身の硬さ
（高Ｔｇ、高ヤング率）と靱性（伸び）の２つの特性を
兼ね備えている。

【００２５】本発明の磁気記録媒体のバックコート層に
は、酸化チタン、α−酸化鉄、カーボンブラック、バイ
ンダー以外の成分を適宜含有させることができる。例え
ば、脂肪酸を含有させれば、強度を維持したまま、繰り
返し走行時の摩擦係数上昇を抑制することができる。ま
た、脂肪酸エステルやモース硬度８以上の研磨剤を含有
させることによっても、繰り返し走行時の摩擦係数上昇
を抑制し、摺動耐久性を向上させることができる。さら
に、芳香族有機酸化合物を含有させて分散性を向上させ
強度を上げることによって、摩擦係数上昇を抑制するこ
ともできる。また、有機質粉末を含有させて摩擦係数上
昇を抑制し、写りを低減することもできる。添加するこ
とができる脂肪酸の例として、炭素数８〜２４の一塩基
性脂肪酸を挙げることができる。中でも炭素数８〜１８
の一塩基性脂肪酸が好ましい。これらの具体例としては
ラウリン酸、カプリル酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール
酸、リノレン酸、エライジン酸等が挙げられる。脂肪酸
の添加量は、粒状酸化物とカーボンブラックの総量を１
００重量部としたとき、０．１〜５重量部、好ましくは
０．１〜３重量部である。

【００２６】脂肪酸エステルの例として、炭素数１０〜
２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分
岐していてもかまわない）と炭素数２〜１２の一価、二
価、三価、四価、五価、六価アルコールのいずれか一つ
（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわな
い）とからなるモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エス
テルまたはトリ脂肪酸エステルなどを挙げることができ
る。これらの具体例としてはステアリン酸ブチル、ステ
アリン酸オクチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸
イソオクチル、ミリスチン酸オクチル、ステアリン酸ブ
トキシエチル、アンヒドロソルビタンモノステアレー
ト、アンヒドロソルビタンジステアレート、アンヒドロ
ソルビタントリステアレートが挙げられる。脂肪酸エス
テルの添加量は、粒状酸化物とカーボンブラックの総量
を１００重量部としたとき、０．１〜５重量部、好まし
くは０．１〜３重量部である。モース硬度８以上の研磨
剤としては、α−アルミナ、酸化クロム等を挙げること
ができる。芳香族有機酸化合物としては、フェニルフォ
スホン酸が好ましい。その使用量は、粒状酸化物とカー
ボンブラックの総量を１００重量部としたとき、０．０
３〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。
有機質粉末としては、アクリル−スチレン共重合体系樹
脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉
末、フタロシアニン系顔料等を挙げることができる。

【００２７】本発明の磁気記録媒体の非磁性支持体とバ
ックコート層との間の密着性は極めて高い。したがっ
て、ガラス転移温度が高いバインダーを使用した従来の
磁気記録媒体に比べて、本発明の磁気記録媒体の繰り返
し走行耐久性は向上している。また、本発明の磁気記録
媒体のバックコート層のガラス転移温度や厚みを調節す
ることによって、カッピングやコイリングを低減するこ
とも可能である。バックコート層のガラス転移温度は６
０〜１２０℃であるのが好ましく、乾燥厚みは通常０．
２〜１μm 程度にする。本発明の磁気記録媒体は、高テ
ンションで巻き取って保存してもバックコート層が磁性
層に写りにくいため、媒体の厚さを４〜９μm にするこ
とが可能である。

【００２８】本発明の磁気記録媒体の磁性層に用いられ
る強磁性粉末は、強磁性酸化鉄、コバルト含有強磁性酸
化鉄、バリウムフェライト粉末又は強磁性金属粉末等で
ある。強磁性粉末はＳ_BET （ＢＥＴ比表面積）が４０〜
８０ｍ² ／ｇ、好ましくは５０〜７０ｍ² ／ｇである。
結晶子サイズは１２〜２５ｎｍ、好ましくは１３〜２２
ｎｍであり、特に好ましくは１４〜２０ｎｍである。長
軸長は０．０５〜０．２５μｍであり、好ましくは０．
０７〜０．２μｍであり、特に好ましくは０．０８〜
０．１５μｍである。強磁性粉末のｐＨは７以上が好ま
しい。強磁性金属粉末としてはＦｅ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ等の単
体又は合金が挙げられ、金属成分の２０重量％以下の範
囲内で、アルミニウム、ケイ素、硫黄、スカンジウム、
チタン、バナジウム、クロム、マンガン、銅、亜鉛、イ
ットリウム、モリブデン、ロジウム、パラジウム、金、
錫、アンチモン、ホウ素、バリウム、タンタル、タング
ステン、レニウム、銀、鉛、リン、ランタン、セリウ
ム、プラセオジム、ネオジム、テルル、ビスマス等を含
ませることができる。また、強磁性金属粉末が少量の
水、水酸化物又は酸化物を含むものであってもよい。こ
れらの強磁性粉末の製法は既に公知であり、本発明で用
いる強磁性粉末についても公知の方法に従って製造する
ことができる。

【００２９】強磁性粉末の形状に特に制限はないが、通
常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状及び板状のものな
どが使用される。とくに針状の強磁性粉末を使用するこ
とが好ましい。本発明においては、バインダー、硬化剤
及び強磁性粉末を、通常、磁性塗布液の調製の際に使用
されているメチルエチルケトン、ジオキサン、シクロヘ
キサノン、酢酸エチル等の溶剤と共に混練分散して磁性
層塗布液とする。混練分散は通常の方法に従って行うこ
とができる。磁性層塗布液は、上記成分以外に、α−Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 等の研磨剤、カーボンブラック等
の帯電防止剤、脂肪酸、脂肪酸エステル、シリコーンオ
イル等の潤滑剤、分散剤など通常使用されている添加剤
あるいは充填剤を含んでいてもよい。

【００３０】次に本発明が多層構成を有する場合に存在
する下層非磁性層又は下層磁性層について説明する。本
発明の下層に用いられる無機粉末は、磁性粉末、非磁性
粉末を問わない。例えば非磁性粉末の場合、金属酸化
物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化
物、金属硫化物等の無機化合物や非磁性金属から選択す
ることができる。無機化合物としては、例えば酸化チタ
ン（ＴｉＯ₂ 、ＴｉＯ）、α化率９０〜１００％のα−
アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、α−酸化鉄、
酸化クロム、酸化亜鉛、酸化すず、酸化タングステン、
酸化バナジウム、炭化ケイ素、酸化セリウム、コランダ
ム、窒化珪素、チタンカーバイト、二酸化珪素、酸化マ
グネシウム、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、炭酸カル
シウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブ
デン、ゲーサイト、水酸化アルミニウムなどを単独又は
組合せで使用することができる。特に好ましいのは二酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウムであり、更
に好ましいのは二酸化チタンである。非磁性金属として
は、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ａｌ等が挙げられる。これら非
磁性粉末の平均粒径は０．００５〜２μｍであるのが好
ましいが、必要に応じて平均粒径の異なる非磁性粉末を
組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径分布を広く
して同様の効果をもたせることもできる。とりわけ好ま
しいのは、平均粒径が０．０１μｍ〜０．２μｍの非磁
性粉末である。非磁性粉末のｐＨは６〜９であるのが特
に好ましい。非磁性粉末の比表面積は１〜１００ｍ² ／
ｇ、好ましくは５〜５０ｍ² ／ｇ、更に好ましくは７〜
４０ｍ² ／ｇである。非磁性粉末の結晶子サイズは０．
０１μｍ〜２μｍであるのが好ましい。ＤＢＰを用いた
吸油量は５〜１００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１０〜
８０ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは２０〜６０ｍｌ／
１００ｇである。比重は１〜１２、好ましくは３〜６で
ある。形状は針状、球状、多面体状、板状のいずれであ
っても良い。

【００３１】軟磁性粉末としては、粒状Ｆｅ、Ｎｉ、粒
状マグネタイト、Ｆｅ−Ｓｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎ
ｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ
（センダスト）合金、Ｍｎ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚ
ｎフェライト、Ｍｇ−Ｚｎフェライト、Ｍｇ−Ｍｎフェ
ライト、その他、近角聡信著（「強磁性体の物理（下）
磁気特性と応用」（裳華房、１９８４年）、３６８〜３
７６頁）に記載されているもの等が挙げられる。これら
の非磁性粉末や軟磁性粉末の表面はAl₂O₃ 、SiO₂、Ti
O₂、ZrO₂，SnO₂，Sb₂O₃ ，ZnO で表面処理しておくのが
好ましい。特に良好な分散性を与えるのはAl₂O₃ 、Si
O₂、TiO₂、ZrO₂であり、さらに好ましいのはAl₂O₃ 、Si
O₂、ZrO₂である。これらは組み合わせて使用してもよい
し、単独で用いてもよい。また、目的に応じて共沈させ
た表面処理層を用いてもよいし、先ずアルミナで処理し
た後にその表層をシリカで処理する方法、又はその逆の
方法を採ってもよい。また、表面処理層は目的に応じて
多孔質層にしても構わないが、一般に均質で密である方
が好ましい。

【００３２】下層にカ−ボンブラックを混合させること
によって、表面電気抵抗Ｒｓを下げて、所望のマイクロ
ビッカース硬度を得ることができる。カ−ボンブラック
の平均粒径は５ｎｍ〜８０ｎｍ、好ましく１０〜５０ｎ
ｍ、さらに好ましくは１０〜４０ｎｍである。具体的に
は、上述のバックコート層に用いることができるカーボ
ンブラックと同じものを用いることができる。

【００３３】本発明の下層にはまた、無機粉末として磁
性粉末を用いることもできる。磁性粉末としては、γ−
Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ変性γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、α−Ｆｅを主成
分とする合金、ＣｒＯ₂ 等が用いられる。下層の磁性体
は、目的に応じて選定することができ、本発明の効果は
磁性体の種類には依存しない。ただし、目的に応じて、
上下層で性能を変化させることは公知の通りである。例
えば、長波長記録特性を向上させるためには、下層磁性
層のＨｃを上層磁性層のＨｃより低く設定するのが望ま
しく、また、下層磁性層のＢｒを上層磁性層のＢｒより
高くするのが有効である。それ以外にも、公知の重層構
成を採ることによる利点を付与させることができる。

【００３４】下層磁性層又は下層非磁性層のバインダ
ー、潤滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他
は、上記の磁性層のものを適用できる。特に、バインダ
ー量、種類、添加剤、分散剤の添加量、種類に関しては
磁性層に関する公知技術が適用できる。本発明に用いる
ことのできる非磁性可撓性支持体として、二軸延伸を行
ったポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド、ポリベンズ
オキシダゾール等を挙げることができる。これらの非磁
性支持体は、あらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易
接着処理、熱処理などを行ったものであってもよい。ま
た本発明に用いることのできる非磁性支持体は、中心線
平均表面粗さがカットオフ値０．２５ｍｍにおいて０．
１〜２０ｎｍ、好ましくは１〜１０ｎｍの範囲にあっ
て、表面が優れた平滑性を有しているのが好ましい。ま
た、これらの非磁性支持体は中心線平均表面粗さが小さ
いだけでなく１μ以上の粗大突起がないことが好まし
い。

【００３５】非磁性支持体の厚さは４〜１５μｍ、好ま
しくは４〜９μｍである。薄い場合は、バック層の凹凸
がハンドリングテンションで写りやすくなるため、上述
のポリウレタン樹脂を最上層に使用することによってこ
れを効果的に抑制することができる。厚が７μｍ以下の
場合は、ＰＥＮもしくはアラミド等の芳香族ポリアミド
を使用するのが好ましい。非磁性支持体の形状は、一般
に製造しようとする磁気記録媒体の形状に対応したもの
にする。本発明の磁気記録媒体は任意の形状をとること
ができるため、非磁性支持体もテープ、ディスク、シー
ト、カード等の形状を有するものを広く使用することが
できる。

【００３６】本発明の磁気記録媒体の製造は、例えば、
乾燥後の層厚が上述の所定の範囲内になるように、走行
下にある非磁性支持体の表面に塗布液を塗布してゆくこ
とによって行うことができる。複数の磁性塗料もしくは
非磁性塗料を逐次あるいは同時に重層塗布してもよい。
磁性塗料を塗布するための塗布機としては、エアードク
ターコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコ
ート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コー
ト、リバースロールコート、トランスファーロールコー
ト、グラビヤコート、キスコート、キャストコート、ス
プレイコート、スピンコート等が利用できる。これらに
ついては例えば株式会社総合技術センター発行の「最新
コーティング技術」（昭和５８年５月３１日）を参考に
できる。

【００３７】片面に２以上の層を有する磁気記録媒体を
製造するときには、例えば以下の方法を用いることがで
きる。 （１）磁性塗料の塗布で一般的に適用されるグラビア、
ロール、ブレード、エクストルージョン等の塗布装置に
よってまず下層を塗布し、下層が乾燥する前に特公平１
−４６１８６号公報、特開昭６０−２３８１７９号公
報、特開平２−２６５６７２号公報等に開示されている
支持体加圧型エクストルージョン塗布装置等を用いて、
上層を塗布する方法。 （２）特開昭６３−８８０８０号公報、特開平２−１７
９７１号公報、特開平２−２６５６７２号公報に開示さ
れている塗布液通液スリットを２個有する一つの塗布ヘ
ッド等を用いて、上下層をほぼ同時に塗布する方法。 （３）特開平２−１７４９６５号公報に開示されている
バックアップロール付きのエクストルージョン塗布装置
等を用いて、上下層をほぼ同時に塗布する方法。

【００３８】バックコート層は、研磨材、帯電防止剤な
どの粒状成分と結合剤を有機溶剤に分散したバックコー
ト層塗布液を、磁性層とは反対の面に塗布することによ
って調製する。粒状成分には各種の無機顔料やカーボン
ブラックを使用することができ、また結合剤にはニトロ
セルロース、フェノキシ樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリ
ウレタン樹脂等の樹脂を単独又は混合して使用すること
ができる。なお、非磁性支持体と磁性層塗布液又はバッ
クコート層塗布液の間には、接着剤層が設けられいても
よい。

【００３９】塗布した磁性層は、磁性層中に含まれる強
磁性粉末を磁場配向処理した後に乾燥する。磁場配向処
理は、当業者に周知の方法によって適宜行うことができ
る。磁性層は、乾燥後にスーパーカレンダーロールなど
を用いて表面平滑化処理する。表面平滑化処理を行うこ
とにより、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔が消
滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上する。このた
め、電磁変換特性の高い磁気記録媒体を得ることができ
る。カレンダー処理ロールとしてはエポキシ、ポリイミ
ド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の耐熱性プラスチ
ックロールを使用する。また金属ロールで処理すること
もできる。

【００４０】本発明の磁気記録媒体は、平滑性が良好な
表面を有すしているのが好ましい。平滑性を良好にする
ためには、例えば上述したように特定のバインダーを選
んで形成した磁性層に上記カレンダー処理を施すのが有
効である。カレンダー処理は、カレンダーロールの温度
を６０〜１００℃、好ましくは７０〜１００℃、特に好
ましくは８０〜１００℃にし、圧力を１００〜５００Ｋ
ｇ／ｃｍ、好ましくは２００〜４５０Ｋｇ／ｃｍ、特に
好ましくは３００〜４００Ｋｇ／ｃｍにして行う。得ら
れた磁気記録媒体は、裁断機などを使用して所望の大き
さに裁断して使用することができる。カレンダー処理を
経た磁気記録媒体は、熱処理するのが一般的である。

【００４１】最近では、高密度磁気記録テープの直線性
（オフトラックマージン確保）のために、熱収縮率を下
げることが重視されている。特に、狭トラック化に伴
い、使用環境下でのＭＤ方向（長手方向）の収縮率を
0.07%以下に抑えることが求められている。熱収縮率低
減手段として、低テンションでハンドリングしながらウ
エッブ状で熱処理する方法と、バルク又はカセットに組
み込んだ場合のようにテープが積層した形態で熱処理す
る方法（サーモ処理) がある。前者を用いた場合は、バ
ック面の凹凸が写る危険性は少ないが、熱収縮率を大き
く下げることはできない。アニール温度、滞在時間及び
テープ厚、ハンドリングテンションによって多少変わる
が、７０℃、４８時間後の熱収縮率で０．１〜０．１２
％が限界である。後者のサーモ処理は熱収縮率を大幅に
改善できるが、バック面の凹凸がかなり写ってしまうた
め、磁性層が面粗れして出力低下とノイズ増加を引き起
こす。

【００４２】本発明の磁気記録媒体の構成を採用すれ
ば、高弾性で塑性変形の残りにくい層形成を行うことが
できるため、特に、サーモ処理を伴う磁気記録媒体で、
高出力、低ノイズの磁気記録媒体を供給することができ
る。これは、特に上述のポリウレタン樹脂を使用した場
合に顕著である。本発明の磁気記録媒体の７０℃、４８
時間後のＭＤ方向の熱収縮率は０．１２％以下である。
この熱収縮率は、８ｍｍ巾×１０ｃｍのテープ片の片側
に０．２ｇの荷重をつけてつるし、７０℃環境下に４８
時間保存し、保存後のテープ長変化量を保存前のテープ
長（１０ｃｍ）で割って求めたものである。

【００４３】以下に実施例及び比較例を示して、本発明
の構成及び効果をさらに具体的に説明する。ただし、本
発明は、これらの実施例及び比較例によって限定的に解
釈されるものではない。

【実施例】実施例１〜７及び比較例１〜５の磁気記録媒
体を、以下の方法にしたがって製造した。なお、ポリウ
レタン樹脂は以下の表１に記載されるものを使用した。
また、以下の記載において「部」は「重量部」を示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】〔磁性層塗布液の調製〕下記の各成分を混
練分散した後、平均孔径１μｍのフィルターを用いて濾
過することによって、磁性層塗布液を調製した。 強磁性金属粉末（Ｆｅ−Ｃｏ合金） １００部 Ｃｏ含有量：３０重量％、Ａｌ含有量：５重量％、 Ｙ含有量：５重量％、Ｈｃ：２３５０Ｏｅ、 σ_S ：１４５ｅｍｕ／ｇ、Ｓ_BET ：５０ｍ² ／ｇ、 長軸長：０．１μｍ、結晶子サイズ：１７５Å、 ｐＨ：９ フェニルホスホン酸 ３部 ポリウレタン樹脂Ａ（表１記載） ４．５部 塩化ビニル樹脂（日本ゼオン：ＭＲ１１０） ９部 カーボンブラック（平均粒子径：８０ｎｍ） １部 アルミナ（平均粒子径：０．２μｍ） ５部 ステアリン酸（ＳＡ） ０．５部 ブチルステアレート（ＢＳ） １．２部 ポリイソシアネート ４．５部 日本ポリウレタン製 コロネートＬ メチルエチルケトン １２０部 シクロヘキサノン １２０部

【００４６】〔非磁性層塗布液の調製〕下記の各成分を
混練分散した後、平均孔径１μｍのフィルターを用いて
濾過することによって、非磁性層塗布液を調製した。 非磁性粉末 ＴｉＯ₂ １００部 平均粒子径：３５ｎｍ、Ｓ_BET ：４０ｍ² ／ｇ、 Ａｌで表面処理、ＴｉＯ₂ 含有率：９０重量％以上、 ｐＨ：７．５ フェニルホスホン酸 ３部 ポリウレタン樹脂Ａ（表１記載） ６部 塩化ビニル樹脂（日本ゼオン：ＭＲ１１０） １２部 カーボンブラック（平均粒子径：２０ｎｍ） １５部 アルミナ（平均粒子径：０．２μｍ） １０部 ステアリン酸（ＳＡ） ０．５部 ブチルステアレート（ＢＳ） １．２部 ポリイソシアネート ６部 日本ポリウレタン製 コロネートＬ メチルエチルケトン １２０部 シクロヘキサノン １２０部

【００４７】〔バックコート層塗布液の調製〕実施例１
〜７及び比較例１〜５の磁気記録媒体の調製に用いるバ
ックコート層塗布液をそれぞれ以下の方法にしたがって
調製した。表２に記載される硬化剤以外の成分を、メチ
ルエチルケトン１２０部、シクロヘキサノン１２０部と
ともに混練した後、サンドミルを用いて分散した。得ら
れた分散液に表２に記載される量の硬化剤（ポリイソシ
アネート）とメチルエチルケトン１５００部を加え、平
均孔径１μｍのフィルターを用いて濾過することによっ
て、バックコート層塗布液を調製した。

【００４８】

【表２】

【００４９】［磁気記録媒体の調製］厚さ５．２μｍの
ポリエチレンナフタレート支持体の表面に、非磁性層塗
布液を乾燥後の厚さが１．２μｍとなるようにリバース
ロールを用いて塗布した。その直後、非磁性層の上に乾
燥後の厚さが０．３μｍになるように磁性層塗布液を同
時重層塗布した。磁性層塗布液が未乾燥の状態で、３０
００ガウスの磁石を用いて磁場配向を行った。次に、コ
イルバー塗布方式を用いてバックコート層塗布液を支持
体の反対面に塗布した。さらに乾燥してから、金属ロー
ルを７本積み重ねたカレンダー装置によって、金属ロー
ルのニップ間を６回通してカレンダー処理を行った後
（速度１００ｍ／分、線圧３００Ｋｇ／ｃｍ、温度９０
℃）、ロール状に巻き取って、７０℃で４８時間サーモ
処理を行った。その後、８ｍｍ幅にスリットして磁気記
録媒体を得た。

【００５０】〔特性の測定〕製造した実施例及び比較例
の磁気記録媒体の特性を測定した。ＶＴＲ（ＦＵＪＩＸ
８）を用いて各磁気記録媒体テープに７ＭＨｚの信号を
記録し、再生して出力を測定した。再生出力は、比較例
１の基準テープの再生出力を０ｄＢとしたときの相対値
として記録した。同一バルク内のバルク芯側サンプルと
バルク外側サンプルをそれぞれ１０巻ずつ測定して出力
の平均値をとり、振れ巾も記録した。また、０．５ＭＨ
ｚ離れた位置のノイズと７ＭＨｚのキャリア出力との比
（Ｃ／Ｎ）を測定し、比較例１のテープを基準とした相
対値として記録した。さらに、走行前、１０００パス
後、５０００パス後のバック層の摩擦係数を下記の方法
で測定した。また、バックコート層の表面電気抵抗（Ｒ
ｓ）、中心線平均粗さ（Ｒａ）及びガラス転移温度（Ｔ
ｇ）も次のようにして測定した。

【００５１】＜バック層の摩擦係数（μ値）＞４ｍｍφ
のＳＵＳ４２０Ｊに１８０度の角度でテープを渡し、荷
重を２０ｇ、秒速１４ｍｍで慴動させて、オイラーの式
に基づいて摩擦係数を求めた。 μ＝（１／π）ｌｎ（Ｔ₂ ／１０） Ｔ₂ ：慴動抵抗値（ｇ） 最初に渡したとき（１Ｐ）、１０００回テープを渡した
とき（１０００Ｐ）および５０００回テープを渡したと
き（５０００Ｐ）の各々について摩擦係数を測定し、そ
の変化を検討した。 ＜表面電気抵抗Ｒｓ（Ω／□）＞ディジタル表面電気抵
抗計ＴＲ−８６１１Ａ^R （タケダ理研製）を用いて、幅
８ｍｍの試料を半径１０ｍｍの四分円の断面を有し８ｍ
ｍ間隔で置かれた２個の電極の間に渡して測定した。

【００５２】＜表面性Ｒａ（ｎｍ）＞光干渉法により非
接触で測定する３ｄ−ＭＩＲＡＵを用いて測定した。具
体的には、ＴＯＰＯ３Ｄ^R （ＷＹＫＯ社製）を用いて、
２５０ｎｍ角の面積Ｒａを測定した。測定波長６５０ｎ
ｍで球面補正及び円筒補正を行った。 ＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞ガラス転移温度の測定は、
RHEOVIBRON DDV-II-A （東洋ボールドウイン社製）を用
いて励振周波数１１０Ｈｚで行った。各磁気記録媒体の
特性測定結果は表３に示すとおりであった。

【００５３】

【表３】

【００５４】表３の結果は、本発明の磁気記録媒体（実
施例１〜７）の電磁変換特性、走行耐久性及びバックコ
ート層の特性が、バックコート層に酸化チタンやα−酸
化鉄が含まれていない磁気記録媒体（比較例１）、バッ
クコート層の粒状酸化物とカーボンブラックの含有量比
が本発明の範囲外である磁気記録媒体（比較例２〜
５）、バックコート層のバインダー含有量が本発明の範
囲外である磁気記録媒体（比較例４及び５）よりも優れ
ていることを示している。

【００５５】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体のバックコート層
には、酸化チタンやα−酸化鉄がカーボンブラックより
も多量に含まれているため、粉体の分散性が良好でバッ
ク面が平滑である。また、バインダーに対する無機粉体
の吸着性が良好であるため、バック膜強度が高く、バッ
クコート層の表面電気抵抗が低い。さらに、平均粒径
０．３μm 以下のカーボンブラックを使用すれば、バッ
クコート層の凹凸が磁性層に写るのをより効果的に防ぐ
ことができる。これらの特徴を有する本発明の磁気記録
媒体は、従来品に比べて電磁変換特性が良好で走行耐久
性も優れている。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 可撓性支持体の表面に磁性層を有し、反
   対面にバックコート層を有する磁気記録媒体において、 バックコート層が、酸化チタン、α−酸化鉄又はその混
   合物からなる粒状酸化物と、カーボンブラックとを重量
   比６０／４０〜９０／１０で含有し、さらに粒状酸化物
   とカーボンブラックの合計重量を１００重量部として１
   ０〜４０重量部のバインダーを含有することを特徴とす
   る磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 バックコート層に含まれる粒状酸化物が
   球状であって、その粒径が０．０１〜０．２μm である
   ことを特徴とする請求項１の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 バックコート層に含まれる粒状酸化物が
   針状であって、その長軸長が０．０５〜０．３μm であ
   り、短軸長が０．０１〜０．０５μm であることを特徴
   とする請求項１の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 バックコート層に含まれるカーボンブラ
   ックの粒径が０．０１〜０．１μm であることを特徴と
   する請求項３の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 バックコート層に含まれるバインダー
   が、塩化ビニル樹脂及びポリウレタン樹脂からなる群よ
   り選択されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか
   の磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 可撓性支持体と磁性層との間に、非磁性
   無機粉体とバインダーを含む非磁性層を有する請求項１
   〜５のいずれかの磁気記録媒体。