JPH10259344A - インキ化された保護膜剤 - Google Patents
インキ化された保護膜剤Info
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- JPH10259344A JPH10259344A JP8591197A JP8591197A JPH10259344A JP H10259344 A JPH10259344 A JP H10259344A JP 8591197 A JP8591197 A JP 8591197A JP 8591197 A JP8591197 A JP 8591197A JP H10259344 A JPH10259344 A JP H10259344A
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- polyamide resin
- acid
- film agent
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Abstract
(57)【要約】
【課題】紫外線照射装置や紫外線硬化性インキを用いる
ことなく、ディスク基板に影響を及ぼさないアルコール
系溶剤に可溶なポリアミド樹脂を用いた、高温高湿下で
の皮膜安定性に優れた、しかも粘度が低いため、スピン
コート等の方法により均一なコートが可能であるインキ
化された保護膜剤を提供すること。 【解決手段】アルコール系溶剤に可溶なポリアミド樹
脂、硝化綿、着色剤及び有機金属配位化合物を含有する
ことを特徴とするディスク基板上の反射膜を保護するイ
ンキ化された保護膜剤。
ことなく、ディスク基板に影響を及ぼさないアルコール
系溶剤に可溶なポリアミド樹脂を用いた、高温高湿下で
の皮膜安定性に優れた、しかも粘度が低いため、スピン
コート等の方法により均一なコートが可能であるインキ
化された保護膜剤を提供すること。 【解決手段】アルコール系溶剤に可溶なポリアミド樹
脂、硝化綿、着色剤及び有機金属配位化合物を含有する
ことを特徴とするディスク基板上の反射膜を保護するイ
ンキ化された保護膜剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はディスク基板の信号
記録面に設けられた反射膜を保護するためのインキ化さ
れた保護膜剤に関する。
記録面に設けられた反射膜を保護するためのインキ化さ
れた保護膜剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】光ディスクはポリカーボネート等の樹脂
成形基板上に金やアルミニウム等を蒸着した反射膜を備
え、反射膜の上には反射膜の酸化防止のための皮膜が必
要である。一般的にこの皮膜には紫外線硬化樹脂が用い
られており、硬化のための紫外線照射装置が必要である
ため、工程がその分複雑となっている。また、紫外線照
射装置を用いる必要の無い樹脂溶液を塗布する方法にお
いては、ディスク基板を溶解しない溶剤、例えばアルコ
ール系溶剤に可溶な樹脂を用いる必要があるが、未だ実
用化に至っていない。
成形基板上に金やアルミニウム等を蒸着した反射膜を備
え、反射膜の上には反射膜の酸化防止のための皮膜が必
要である。一般的にこの皮膜には紫外線硬化樹脂が用い
られており、硬化のための紫外線照射装置が必要である
ため、工程がその分複雑となっている。また、紫外線照
射装置を用いる必要の無い樹脂溶液を塗布する方法にお
いては、ディスク基板を溶解しない溶剤、例えばアルコ
ール系溶剤に可溶な樹脂を用いる必要があるが、未だ実
用化に至っていない。
【０００３】従来、アルコール系溶剤に可溶な樹脂とし
ては、特公昭４４−３２４８５号公報記載のスピロアセ
タール環を含む二塩基酸を用いるポリアミド樹脂や、特
公昭４１−１９９９７号公報記載の水酸基を有する一塩
基酸を用いるポリアミド樹脂、又は特開昭５５−９６５
１号公報記載の水酸基を有するポリオールを併用するポ
リアミド樹脂が提案されているが、これらのポリアミド
樹脂は分子量が小さいため、ディスクの保護膜剤として
は高温高湿での皮膜安定性の点で十分でない。
ては、特公昭４４−３２４８５号公報記載のスピロアセ
タール環を含む二塩基酸を用いるポリアミド樹脂や、特
公昭４１−１９９９７号公報記載の水酸基を有する一塩
基酸を用いるポリアミド樹脂、又は特開昭５５−９６５
１号公報記載の水酸基を有するポリオールを併用するポ
リアミド樹脂が提案されているが、これらのポリアミド
樹脂は分子量が小さいため、ディスクの保護膜剤として
は高温高湿での皮膜安定性の点で十分でない。
【０００４】また、従来、ディスクにレーベルを印刷す
る際には紫外線硬化樹脂の保護膜の上に紫外線硬化性イ
ンキで印刷を行っている。この工程の簡略化のために紫
外線硬化性インキで保護膜を形成させる試みがなされて
いるが、紫外線硬化性インキはインキの粘度が高く均一
なコートが困難であり実用化に至っていない。
る際には紫外線硬化樹脂の保護膜の上に紫外線硬化性イ
ンキで印刷を行っている。この工程の簡略化のために紫
外線硬化性インキで保護膜を形成させる試みがなされて
いるが、紫外線硬化性インキはインキの粘度が高く均一
なコートが困難であり実用化に至っていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、紫外
線照射装置や紫外線硬化性インキを用いることなく、デ
ィスク基板に影響を及ぼさないアルコール系溶剤に可溶
なポリアミド樹脂を用いた、高温高湿下での皮膜安定性
に優れた、しかも粘度が低いため、スピンコート等の方
法により均一なコートが可能であるインキ化された保護
膜剤を提供することにある。
線照射装置や紫外線硬化性インキを用いることなく、デ
ィスク基板に影響を及ぼさないアルコール系溶剤に可溶
なポリアミド樹脂を用いた、高温高湿下での皮膜安定性
に優れた、しかも粘度が低いため、スピンコート等の方
法により均一なコートが可能であるインキ化された保護
膜剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、炭素数４以
下の脂肪族モノカルボン酸と炭素数１２〜２２の脂肪族
モノカルボン酸との混合物である脂肪族モノカルボン
酸、重合脂肪酸、アルキレンポリアミン、さらに芳香族
系ポリアミンを特定範囲の比率で組み合わせて縮合反応
を行うことにより得られるポリアミド樹脂が、従来のポ
リアミド樹脂の性能を維持したまま飛躍的にアルコール
系溶剤又は炭化水素系溶剤に可溶である事を見いだし、
さらにこのポリアミド樹脂等に着色剤を配合したインキ
配合物は粘度が低く、スピンコート等の方法により均一
なコートが可能であることから、インキ化されたディス
クの保護膜剤としてディスクに保護膜を設けると共にレ
ーベルを印刷する際に使用できることを見出し、本発明
を完成するに至った。
題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、炭素数４以
下の脂肪族モノカルボン酸と炭素数１２〜２２の脂肪族
モノカルボン酸との混合物である脂肪族モノカルボン
酸、重合脂肪酸、アルキレンポリアミン、さらに芳香族
系ポリアミンを特定範囲の比率で組み合わせて縮合反応
を行うことにより得られるポリアミド樹脂が、従来のポ
リアミド樹脂の性能を維持したまま飛躍的にアルコール
系溶剤又は炭化水素系溶剤に可溶である事を見いだし、
さらにこのポリアミド樹脂等に着色剤を配合したインキ
配合物は粘度が低く、スピンコート等の方法により均一
なコートが可能であることから、インキ化されたディス
クの保護膜剤としてディスクに保護膜を設けると共にレ
ーベルを印刷する際に使用できることを見出し、本発明
を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明の要旨は、〔１〕 アルコ
ール系溶剤に可溶なポリアミド樹脂、硝化綿、着色剤及
び有機金属配位化合物を含有することを特徴とするディ
スク基板上の反射膜を保護するインキ化された保護膜
剤、〔２〕 ポリアミド樹脂が、少なくとも脂肪族モ
ノカルボン酸（Ａ）、重合脂肪酸（Ｂ）、アルキレンポ
リアミン（Ｃ）、及び、芳香族系ポリアミン（Ｄ）から
なる成分を縮合反応せしめて得られるポリアミド樹脂で
あることを特徴とする前記〔１〕記載の保護膜剤、
〔３〕 ポリアミド樹脂が、少なくとも脂肪族モノカ
ルボン酸（Ａ）、重合脂肪酸（Ｂ）、アルキレンポリア
ミン（Ｃ）、及び、芳香族系ポリアミン（Ｄ）からなる
成分を縮合反応せしめて得られるポリアミド樹脂であっ
て、（Ａ）の比率が全カルボン酸成分の１０〜５０当量
％であり、（Ａ）が炭素数４以下の脂肪族モノカルボン
酸（Ｅ）と炭素数１２〜２２の脂肪族モノカルボン酸
（Ｆ）との混合物であり、（Ｅ）の比率が（Ａ）の３０
〜９０当量％であって、（Ｄ）の比率が全アミン成分の
１０〜５０当量％である、ことを特徴とする前記〔２〕
記載の保護膜剤、〔４〕 芳香族系ポリアミン（Ｄ）
がキシリレンジアミン又はメタキシリレンジアミンであ
ることを特徴とする前記〔２〕又は〔３〕記載の保護膜
剤、〔５〕 ポリアミド樹脂の全アミン価（ＴｏＡｍ
Ｖ）が１〜６ＫＯＨｍｇ／ｇであり、酸価（ＡＶ）が
（ＴｏＡｍＶ＋（１．０〜５．０））であることを特徴
とする前記〔１〕〜〔４〕いずれか記載の保護膜剤、に
関する。
ール系溶剤に可溶なポリアミド樹脂、硝化綿、着色剤及
び有機金属配位化合物を含有することを特徴とするディ
スク基板上の反射膜を保護するインキ化された保護膜
剤、〔２〕 ポリアミド樹脂が、少なくとも脂肪族モ
ノカルボン酸（Ａ）、重合脂肪酸（Ｂ）、アルキレンポ
リアミン（Ｃ）、及び、芳香族系ポリアミン（Ｄ）から
なる成分を縮合反応せしめて得られるポリアミド樹脂で
あることを特徴とする前記〔１〕記載の保護膜剤、
〔３〕 ポリアミド樹脂が、少なくとも脂肪族モノカ
ルボン酸（Ａ）、重合脂肪酸（Ｂ）、アルキレンポリア
ミン（Ｃ）、及び、芳香族系ポリアミン（Ｄ）からなる
成分を縮合反応せしめて得られるポリアミド樹脂であっ
て、（Ａ）の比率が全カルボン酸成分の１０〜５０当量
％であり、（Ａ）が炭素数４以下の脂肪族モノカルボン
酸（Ｅ）と炭素数１２〜２２の脂肪族モノカルボン酸
（Ｆ）との混合物であり、（Ｅ）の比率が（Ａ）の３０
〜９０当量％であって、（Ｄ）の比率が全アミン成分の
１０〜５０当量％である、ことを特徴とする前記〔２〕
記載の保護膜剤、〔４〕 芳香族系ポリアミン（Ｄ）
がキシリレンジアミン又はメタキシリレンジアミンであ
ることを特徴とする前記〔２〕又は〔３〕記載の保護膜
剤、〔５〕 ポリアミド樹脂の全アミン価（ＴｏＡｍ
Ｖ）が１〜６ＫＯＨｍｇ／ｇであり、酸価（ＡＶ）が
（ＴｏＡｍＶ＋（１．０〜５．０））であることを特徴
とする前記〔１〕〜〔４〕いずれか記載の保護膜剤、に
関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明のインキ化された保護膜剤
は、アルコール系溶剤に可溶なポリアミド樹脂、硝化
綿、着色剤及び有機金属配位化合物を含有することを特
徴とする。本発明で用いるポリアミド樹脂は、少なくと
も脂肪族モノカルボン酸（Ａ）、重合脂肪酸（Ｂ）、ア
ルキレンポリアミン（Ｃ）、及び、芳香族系ポリアミン
（Ｄ）からなる成分を縮合反応せしめて得られるポリア
ミド樹脂であって、エタノール、イソプロパノール、ｎ
−プロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤
に可溶な樹脂である。
は、アルコール系溶剤に可溶なポリアミド樹脂、硝化
綿、着色剤及び有機金属配位化合物を含有することを特
徴とする。本発明で用いるポリアミド樹脂は、少なくと
も脂肪族モノカルボン酸（Ａ）、重合脂肪酸（Ｂ）、ア
ルキレンポリアミン（Ｃ）、及び、芳香族系ポリアミン
（Ｄ）からなる成分を縮合反応せしめて得られるポリア
ミド樹脂であって、エタノール、イソプロパノール、ｎ
−プロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤
に可溶な樹脂である。
【０００９】１．脂肪族モノカルボン酸（Ａ）について 脂肪族モノカルボン酸（Ａ）は、炭素数４以下の脂肪族
モノカルボン酸（Ｅ）と炭素数１２〜２２の脂肪族モノ
カルボン酸（Ｆ）との混合物である。本発明に使用され
る炭素数４以下の脂肪族モノカルボン酸（Ｅ）として
は、酢酸、プロピオン酸、酪酸が挙げられ、これらは単
独もしくは任意の割合で併用することができる。
モノカルボン酸（Ｅ）と炭素数１２〜２２の脂肪族モノ
カルボン酸（Ｆ）との混合物である。本発明に使用され
る炭素数４以下の脂肪族モノカルボン酸（Ｅ）として
は、酢酸、プロピオン酸、酪酸が挙げられ、これらは単
独もしくは任意の割合で併用することができる。
【００１０】本発明に使用される炭素数１２〜２２の脂
肪族モノカルボン酸（Ｆ）としては、飽和また不飽和の
ものが使用できる。飽和脂肪族モノカルボン酸として
は、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラギ
ジン酸、ベヘニン酸等が挙げられる。又、不飽和脂肪族
モノカルボン酸としては、オレイン酸、リノール酸、リ
ノレン酸、エイコセン酸、エルシン酸、又、天然油脂よ
り得られる混合脂肪酸（トール油脂肪酸、米ヌカ脂肪
酸、大豆油脂肪酸、牛脂脂肪酸等）が有効的に使用でき
る。炭素数が１２未満では、得られるポリアミド樹脂の
アルコール溶液の低温安定性が低下する傾向にあり、冬
季に溶液が固化する問題が発生する場合がある。炭素数
２２を超えると得られたポリアミド樹脂の軟化点が低く
なる傾向にあり、高温高湿下での皮膜安定性が悪化す
る。
肪族モノカルボン酸（Ｆ）としては、飽和また不飽和の
ものが使用できる。飽和脂肪族モノカルボン酸として
は、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラギ
ジン酸、ベヘニン酸等が挙げられる。又、不飽和脂肪族
モノカルボン酸としては、オレイン酸、リノール酸、リ
ノレン酸、エイコセン酸、エルシン酸、又、天然油脂よ
り得られる混合脂肪酸（トール油脂肪酸、米ヌカ脂肪
酸、大豆油脂肪酸、牛脂脂肪酸等）が有効的に使用でき
る。炭素数が１２未満では、得られるポリアミド樹脂の
アルコール溶液の低温安定性が低下する傾向にあり、冬
季に溶液が固化する問題が発生する場合がある。炭素数
２２を超えると得られたポリアミド樹脂の軟化点が低く
なる傾向にあり、高温高湿下での皮膜安定性が悪化す
る。
【００１１】本発明においてはカルボン酸成分として、
前記の脂肪族モノカルボン酸の他にもジカルボン酸など
を用いるが、本発明における脂肪族モノカルボン酸
（Ａ）の比率は、全カルボン酸成分の１０〜５０当量％
であるのが好ましい。さらに好ましくは１５〜４０当量
％である。尚、ここでいう全カルボン酸成分には、次で
説明する重合脂肪酸（Ｂ）をも含む。脂肪族モノカルボ
ン酸（Ａ）の比率が全カルボン酸成分中の１０当量％未
満では、ジカルボン酸の比率が全カルボン酸成分中で高
くなり、ポリアミド樹脂の分子量が大きくなりすぎ、ア
ルコール可溶性が低下する。また、５０当量％を超える
とポリアミドの分子量が小さくなり高温高湿下での皮膜
安定性が低下する。
前記の脂肪族モノカルボン酸の他にもジカルボン酸など
を用いるが、本発明における脂肪族モノカルボン酸
（Ａ）の比率は、全カルボン酸成分の１０〜５０当量％
であるのが好ましい。さらに好ましくは１５〜４０当量
％である。尚、ここでいう全カルボン酸成分には、次で
説明する重合脂肪酸（Ｂ）をも含む。脂肪族モノカルボ
ン酸（Ａ）の比率が全カルボン酸成分中の１０当量％未
満では、ジカルボン酸の比率が全カルボン酸成分中で高
くなり、ポリアミド樹脂の分子量が大きくなりすぎ、ア
ルコール可溶性が低下する。また、５０当量％を超える
とポリアミドの分子量が小さくなり高温高湿下での皮膜
安定性が低下する。
【００１２】本発明における脂肪族モノカルボン酸は、
前記のように炭素数４以下の脂肪族モノカルボン酸
（Ｅ）と炭素数１２〜２２の脂肪族モノカルボン酸
（Ｆ）との混合物であり、炭素数４以下の脂肪族モノカ
ルボン酸（Ｅ）の比率は、（Ａ）の３０〜９０当量％で
あるのが好ましい。さらに好ましくは４５〜７５当量％
である。炭素数４以下の脂肪族モノカルボン酸（Ｅ）の
比率が３０当量％未満では、高温高湿下での皮膜安定性
が劣る。また、９０当量％を越えると、軟化点が高くな
りすぎると共にアルコール可溶性が低下する。
前記のように炭素数４以下の脂肪族モノカルボン酸
（Ｅ）と炭素数１２〜２２の脂肪族モノカルボン酸
（Ｆ）との混合物であり、炭素数４以下の脂肪族モノカ
ルボン酸（Ｅ）の比率は、（Ａ）の３０〜９０当量％で
あるのが好ましい。さらに好ましくは４５〜７５当量％
である。炭素数４以下の脂肪族モノカルボン酸（Ｅ）の
比率が３０当量％未満では、高温高湿下での皮膜安定性
が劣る。また、９０当量％を越えると、軟化点が高くな
りすぎると共にアルコール可溶性が低下する。
【００１３】２．重合脂肪酸（Ｂ）について 本発明に使用される重合脂肪酸（Ｂ）は、乾性または半
乾性油脂脂肪酸あるいはそのエステルの重合によって得
られるものである。即ち重合脂肪酸とは多不飽和脂肪酸
を含む一塩基性脂肪酸あるいはそのエステルで８〜２４
の炭素数を持つものを重合したものであり、その成分と
して一塩基性脂肪酸、二量化重合脂肪酸、三量化重合脂
肪酸等を含むものである。現在、重合脂肪酸として市販
されているものは炭素数１８の不飽和脂肪酸に基づくも
のが多く、その内、次のような組成を有するものが良好
である。 炭素数１８の一塩基酸 ０〜１０重量％ 炭素数３６の二塩基酸 ６０〜９９重量％ 炭素数５４以上の三塩基酸以上の酸 ３０重量％以下。 また、上記の重合脂肪酸を単独で使用してもよいが、全
酸中の三塩基酸量が４０重量％以上の重合脂肪酸を任意
の割合で併用してもよい。本発明においては、これらの
重合脂肪酸の比率は、全カルボン酸成分の５０〜９０当
量％であるのが好ましい。さらに好ましくは、６０〜８
５当量％である。重合脂肪酸の比率が、全カルボン酸成
分中の５０当量％未満では、ポリアミド樹脂の分子量が
小さくなり、皮膜安定性が低下し好ましくない。又、９
０当量％を超えるとポリアミド樹脂の分子量が大きくな
りすぎ、アルコール可溶性が低下する。
乾性油脂脂肪酸あるいはそのエステルの重合によって得
られるものである。即ち重合脂肪酸とは多不飽和脂肪酸
を含む一塩基性脂肪酸あるいはそのエステルで８〜２４
の炭素数を持つものを重合したものであり、その成分と
して一塩基性脂肪酸、二量化重合脂肪酸、三量化重合脂
肪酸等を含むものである。現在、重合脂肪酸として市販
されているものは炭素数１８の不飽和脂肪酸に基づくも
のが多く、その内、次のような組成を有するものが良好
である。 炭素数１８の一塩基酸 ０〜１０重量％ 炭素数３６の二塩基酸 ６０〜９９重量％ 炭素数５４以上の三塩基酸以上の酸 ３０重量％以下。 また、上記の重合脂肪酸を単独で使用してもよいが、全
酸中の三塩基酸量が４０重量％以上の重合脂肪酸を任意
の割合で併用してもよい。本発明においては、これらの
重合脂肪酸の比率は、全カルボン酸成分の５０〜９０当
量％であるのが好ましい。さらに好ましくは、６０〜８
５当量％である。重合脂肪酸の比率が、全カルボン酸成
分中の５０当量％未満では、ポリアミド樹脂の分子量が
小さくなり、皮膜安定性が低下し好ましくない。又、９
０当量％を超えるとポリアミド樹脂の分子量が大きくな
りすぎ、アルコール可溶性が低下する。
【００１４】３．アルキレンポリアミン（Ｃ）について 本発明に使用されるアルキレンポリアミン（Ｃ）として
は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族系ア
ミンが挙げられ、これらは単独もしくは任意の割合で併
用することができる。また、性能に影響を与えない範囲
ないで、炭素数４以下のモノアミンが使用可能である。
炭素数４以下のモノアミンとしては、エチルアミン、プ
ロピルアミン、ブチルアミン等が挙げられ、これらは単
独もしくは任意の割合で併用することができる。本発明
においては、アルキレンポリアミン（Ｃ）の比率は、全
アミン成分の５０〜９０当量％である。好ましくは、６
０〜８０当量％である。アルキレンポリアミン（Ｃ）の
比率は、高温高湿下の皮膜安定性の観点から５０当量％
以上が好ましく、アルコール系溶剤への溶解性の観点か
ら９０当量％以下が好ましい。
は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族系ア
ミンが挙げられ、これらは単独もしくは任意の割合で併
用することができる。また、性能に影響を与えない範囲
ないで、炭素数４以下のモノアミンが使用可能である。
炭素数４以下のモノアミンとしては、エチルアミン、プ
ロピルアミン、ブチルアミン等が挙げられ、これらは単
独もしくは任意の割合で併用することができる。本発明
においては、アルキレンポリアミン（Ｃ）の比率は、全
アミン成分の５０〜９０当量％である。好ましくは、６
０〜８０当量％である。アルキレンポリアミン（Ｃ）の
比率は、高温高湿下の皮膜安定性の観点から５０当量％
以上が好ましく、アルコール系溶剤への溶解性の観点か
ら９０当量％以下が好ましい。
【００１５】４．芳香族系ポリアミン（Ｄ）について 本発明に使用される芳香族系ポリアミン（Ｄ）として
は、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン
などのキシリレンジアミン、ジアミノフェニルメタン等
の芳香族系アミンが挙げられ、これらは単独もしくは任
意の割合で併用することができる。特にアルコール系溶
剤への溶解性の点からキシリレンジアミンが好適であ
り、メタキシリレンジアミンがさらに好適である。本発
明における芳香族系ポリアミン（Ｄ）の比率は、全アミ
ン成分の１０〜５０当量％である。好ましくは２０〜４
０当量％である。芳香族系ポリアミン（Ｄ）の比率は、
アルコール系溶剤への溶解性の観点から１０当量％以上
が好ましく、高温高湿下での皮膜安定性の観点から５０
当量％以下が好ましい。
は、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン
などのキシリレンジアミン、ジアミノフェニルメタン等
の芳香族系アミンが挙げられ、これらは単独もしくは任
意の割合で併用することができる。特にアルコール系溶
剤への溶解性の点からキシリレンジアミンが好適であ
り、メタキシリレンジアミンがさらに好適である。本発
明における芳香族系ポリアミン（Ｄ）の比率は、全アミ
ン成分の１０〜５０当量％である。好ましくは２０〜４
０当量％である。芳香族系ポリアミン（Ｄ）の比率は、
アルコール系溶剤への溶解性の観点から１０当量％以上
が好ましく、高温高湿下での皮膜安定性の観点から５０
当量％以下が好ましい。
【００１６】本発明のポリアミド樹脂は、少なくとも前
記（Ａ）〜（Ｄ）の成分を用いて通常のポリアミド樹脂
の合成方法と同様の方法で容易に製造することができ
る。反応温度は、１５０〜２５０℃、好ましくは１６０
〜２３０℃で、反応は不活性ガス中で行うことが望まし
く、反応は減圧で行っても良い。また、カルボキシル当
量とアミン当量はあまり違わない程度、すなわち、当量
比（カルボキシル当量／アミン当量）で１０／９〜１０
／１０程度であることが樹脂物性的に好ましい。即ち、
カルボキシル当量がアミン当量に対してあまり多過ぎる
と分子量の点において好ましいポリアミド樹脂を作るこ
とはできない。
記（Ａ）〜（Ｄ）の成分を用いて通常のポリアミド樹脂
の合成方法と同様の方法で容易に製造することができ
る。反応温度は、１５０〜２５０℃、好ましくは１６０
〜２３０℃で、反応は不活性ガス中で行うことが望まし
く、反応は減圧で行っても良い。また、カルボキシル当
量とアミン当量はあまり違わない程度、すなわち、当量
比（カルボキシル当量／アミン当量）で１０／９〜１０
／１０程度であることが樹脂物性的に好ましい。即ち、
カルボキシル当量がアミン当量に対してあまり多過ぎる
と分子量の点において好ましいポリアミド樹脂を作るこ
とはできない。
【００１７】本発明のポリアミド樹脂の全アミン価（Ｔ
ｏＡｍＶ）は、硝化綿と有機金属配位化合物を配合して
保護膜剤を調製した際の有機金属配位化合物との反応性
の観点から、１〜６ＫＯＨｍｇ／ｇであることが望まし
い。また、同様の理由により、ポリアミド樹脂の酸価
（ＡＶ）は全アミン価に対して少し高い程度、具体的に
は（ＴｏＡｍＶ＋（１．０〜５．０））ＫＯＨｍｇ／ｇ
であることが望ましい。全アミン価が１ＫＯＨｍｇ／ｇ
より低いと硝化綿と有機金属配位化合物を配合した際の
有機金属配位化合物との反応性が低く、結果的には高温
高湿下での皮膜安定性が低下し好ましくない。全アミン
価が６ＫＯＨｍｇ／ｇを越えると、硝化綿と有機金属配
位化合物を配合して溶液化した際、溶液がゲル化する傾
向がみられ好ましくない。
ｏＡｍＶ）は、硝化綿と有機金属配位化合物を配合して
保護膜剤を調製した際の有機金属配位化合物との反応性
の観点から、１〜６ＫＯＨｍｇ／ｇであることが望まし
い。また、同様の理由により、ポリアミド樹脂の酸価
（ＡＶ）は全アミン価に対して少し高い程度、具体的に
は（ＴｏＡｍＶ＋（１．０〜５．０））ＫＯＨｍｇ／ｇ
であることが望ましい。全アミン価が１ＫＯＨｍｇ／ｇ
より低いと硝化綿と有機金属配位化合物を配合した際の
有機金属配位化合物との反応性が低く、結果的には高温
高湿下での皮膜安定性が低下し好ましくない。全アミン
価が６ＫＯＨｍｇ／ｇを越えると、硝化綿と有機金属配
位化合物を配合して溶液化した際、溶液がゲル化する傾
向がみられ好ましくない。
【００１８】また、酸価が（ＴｏＡｍＶ＋（１．０））
ＫＯＨｍｇ／ｇより低いと、樹脂の全アミン価が６ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇより高い場合と同じ傾向にあり、硝化綿と有
機金属配位化合物を配合して溶液化した際、溶液がゲル
化する傾向がみられ好ましくない。また、酸価が（Ｔｏ
ＡｍＶ＋（５．０））ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると、樹脂
の全アミン価が１ＫＯＨｍｇ／ｇより低い場合と同じ傾
向にあり、高温高湿下での皮膜安定性が低下し好ましく
ない。
ＫＯＨｍｇ／ｇより低いと、樹脂の全アミン価が６ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇより高い場合と同じ傾向にあり、硝化綿と有
機金属配位化合物を配合して溶液化した際、溶液がゲル
化する傾向がみられ好ましくない。また、酸価が（Ｔｏ
ＡｍＶ＋（５．０））ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると、樹脂
の全アミン価が１ＫＯＨｍｇ／ｇより低い場合と同じ傾
向にあり、高温高湿下での皮膜安定性が低下し好ましく
ない。
【００１９】本発明のポリアミド樹脂の粘度は、シクロ
ヘキサン／イソプロピルアルコール／酢酸エチル＝４／
４／２（重量比）の溶媒を用い、３５％樹脂溶液の２５
℃における粘度をＢ型粘度計（型式ＢＭ，ローターＮ
ｏ．２，回転数６０ｒｐｍ）で測定した場合、５００ｃ
ｐ以下であるのが好ましい。このような本発明のポリア
ミド樹脂は、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロ
パノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤に可溶
な樹脂である。また、ヘキサン、シクロヘキサン、シク
ロヘキサノン等の炭化水素系溶剤にも可溶である。
ヘキサン／イソプロピルアルコール／酢酸エチル＝４／
４／２（重量比）の溶媒を用い、３５％樹脂溶液の２５
℃における粘度をＢ型粘度計（型式ＢＭ，ローターＮ
ｏ．２，回転数６０ｒｐｍ）で測定した場合、５００ｃ
ｐ以下であるのが好ましい。このような本発明のポリア
ミド樹脂は、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロ
パノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤に可溶
な樹脂である。また、ヘキサン、シクロヘキサン、シク
ロヘキサノン等の炭化水素系溶剤にも可溶である。
【００２０】本発明のインキ化された保護膜剤は、前記
のポリアミド樹脂に、硝化綿、着色剤及び有機金属配位
化合物を配合して得られる。硝化綿としては、セルロー
スのグルコース単位の３つの水酸基のうち、一部または
大部分を硝酸基で置換したものであり、窒素分について
は、１０．０〜１２．５重量％、好ましくは１０．５〜
１２．２重量％、更に好ましくは１０．７〜１１．５重
量％のものが使用される。硝化綿の窒素分が１０．０重
量％未満では、ポリアミド樹脂との親和性が不足して好
ましくない。硝化綿の窒素分が１２．５重量％を超える
とアルコール系溶剤に溶けにくく、又、安全上の問題も
生じる。尚、硝化綿の配合量としては、ポリアミド樹脂
１００重量部に対して５〜４０重量部、より好ましくは
１０〜３０重量部が好ましい。強固な保護膜を形成する
観点から、５重量部以上が好ましい。又、密着性の観点
から、４０重量部以下が好ましい。
のポリアミド樹脂に、硝化綿、着色剤及び有機金属配位
化合物を配合して得られる。硝化綿としては、セルロー
スのグルコース単位の３つの水酸基のうち、一部または
大部分を硝酸基で置換したものであり、窒素分について
は、１０．０〜１２．５重量％、好ましくは１０．５〜
１２．２重量％、更に好ましくは１０．７〜１１．５重
量％のものが使用される。硝化綿の窒素分が１０．０重
量％未満では、ポリアミド樹脂との親和性が不足して好
ましくない。硝化綿の窒素分が１２．５重量％を超える
とアルコール系溶剤に溶けにくく、又、安全上の問題も
生じる。尚、硝化綿の配合量としては、ポリアミド樹脂
１００重量部に対して５〜４０重量部、より好ましくは
１０〜３０重量部が好ましい。強固な保護膜を形成する
観点から、５重量部以上が好ましい。又、密着性の観点
から、４０重量部以下が好ましい。
【００２１】本発明に用いられる着色剤としては、一般
の染料または顔料を使用することができる。着色剤の配
合量としては、ポリアミド樹脂１００重量部に対して、
１〜７０重量部、より好ましくは１０〜６０重量部が好
ましい。隠蔽性の点から、１重量部以上が好ましい。
又、インキの粘度と塗膜強度の観点から、７０重量部以
下が好ましい。
の染料または顔料を使用することができる。着色剤の配
合量としては、ポリアミド樹脂１００重量部に対して、
１〜７０重量部、より好ましくは１０〜６０重量部が好
ましい。隠蔽性の点から、１重量部以上が好ましい。
又、インキの粘度と塗膜強度の観点から、７０重量部以
下が好ましい。
【００２２】本発明に用いられる有機金属配位化合物と
しては、アルキルチタネート系化合物、アルミニウム系
化合物のもの等が挙げられるが、アルキルチタネート系
化合物が好ましく、例えばテトライソプロピルチタネー
ト、テトラｎ−ブチルチタネート等を挙げることができ
る。尚、有機金属配位化合物の配合量としては、ポリア
ミド樹脂と硝化綿を合わせた１００重量部に対して、
０．０５〜５重量部、より好ましくは０．１〜３重量部
が好ましい。強固な保護膜を形成する観点から、０．０
５重量部以上が好ましい。又、配合物の溶剤安定性の観
点から、５重量部以下が好ましい。
しては、アルキルチタネート系化合物、アルミニウム系
化合物のもの等が挙げられるが、アルキルチタネート系
化合物が好ましく、例えばテトライソプロピルチタネー
ト、テトラｎ−ブチルチタネート等を挙げることができ
る。尚、有機金属配位化合物の配合量としては、ポリア
ミド樹脂と硝化綿を合わせた１００重量部に対して、
０．０５〜５重量部、より好ましくは０．１〜３重量部
が好ましい。強固な保護膜を形成する観点から、０．０
５重量部以上が好ましい。又、配合物の溶剤安定性の観
点から、５重量部以下が好ましい。
【００２３】本発明のインキ化された保護膜剤は、特定
のポリアミド樹脂と硝化綿、着色剤及びアルキルチタネ
ート系などの有機金属配位化合物を配合し組み合わせる
ことにより、ポリアミド樹脂のもつディスク基板への密
着性の良さと、硝化綿のもつ保護膜の強度の両方を併せ
持つ特徴を有し、さらに有機金属配位化合物によりポリ
アミド樹脂の末端官能基（アミノ基、カルボキシル基）
と硝化綿の官能基（ニトロ基）とのカップリングによ
り、より優れた皮膜安定性が向上するものである。さら
に、本発明の保護膜剤は着色剤によりインキ化されてお
り、粘度が低いため、スピンコート等の方法により均一
なコートが可能である。従って、ディスクの保護膜剤と
して使用できると共にディスクにレーベルを印刷する際
のインキとして使用できる。即ち、本発明において「イ
ンキ化」とは、ポリアミド樹脂の溶液中に着色剤を分散
させた後、有機金属配位化合物、硝化綿を添加したもの
を言う。
のポリアミド樹脂と硝化綿、着色剤及びアルキルチタネ
ート系などの有機金属配位化合物を配合し組み合わせる
ことにより、ポリアミド樹脂のもつディスク基板への密
着性の良さと、硝化綿のもつ保護膜の強度の両方を併せ
持つ特徴を有し、さらに有機金属配位化合物によりポリ
アミド樹脂の末端官能基（アミノ基、カルボキシル基）
と硝化綿の官能基（ニトロ基）とのカップリングによ
り、より優れた皮膜安定性が向上するものである。さら
に、本発明の保護膜剤は着色剤によりインキ化されてお
り、粘度が低いため、スピンコート等の方法により均一
なコートが可能である。従って、ディスクの保護膜剤と
して使用できると共にディスクにレーベルを印刷する際
のインキとして使用できる。即ち、本発明において「イ
ンキ化」とは、ポリアミド樹脂の溶液中に着色剤を分散
させた後、有機金属配位化合物、硝化綿を添加したもの
を言う。
【００２４】本発明のインキ化された保護膜剤は、通
常、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、
ヘキサン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン等の炭化
水素類、酢酸エチル等のエステル類、あるいはこれらの
混合物（例えば、シクロヘキサン／イソプロピルアルコ
ール／酢酸エチル＝４／４／２（重量比））に前記のポ
リアミド樹脂を溶解後、硝化綿及びアルキルチタネート
系等の有機金属配位化合物を混合してインキであると共
に保護膜剤として使用される。溶剤の使用量は保護膜剤
１００重量部に対して、６５〜９０重量部である。保護
膜剤の調製において、更にその他にも可塑剤等の配合剤
を適宜混合して使用することもできる。
常、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、
ヘキサン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン等の炭化
水素類、酢酸エチル等のエステル類、あるいはこれらの
混合物（例えば、シクロヘキサン／イソプロピルアルコ
ール／酢酸エチル＝４／４／２（重量比））に前記のポ
リアミド樹脂を溶解後、硝化綿及びアルキルチタネート
系等の有機金属配位化合物を混合してインキであると共
に保護膜剤として使用される。溶剤の使用量は保護膜剤
１００重量部に対して、６５〜９０重量部である。保護
膜剤の調製において、更にその他にも可塑剤等の配合剤
を適宜混合して使用することもできる。
【００２５】本発明は、本発明のインキ化された保護膜
剤をディスク基板の信号記録面に設けられた反射膜上に
塗布することを特徴とするディスクの保護膜の形成方法
を提供する。保護膜剤の塗布は、スピンコーターやスク
リーン印刷機により行う。さらに、本発明はこのように
して形成された保護膜を有するディスクを提供する。
剤をディスク基板の信号記録面に設けられた反射膜上に
塗布することを特徴とするディスクの保護膜の形成方法
を提供する。保護膜剤の塗布は、スピンコーターやスク
リーン印刷機により行う。さらに、本発明はこのように
して形成された保護膜を有するディスクを提供する。
【００２６】
【実施例】次に本発明を実施例を挙げて具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、
「部」、「％」とあるのは特に断らない限りそれぞれ
「重量部」、「重量％」を示す。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、
「部」、「％」とあるのは特に断らない限りそれぞれ
「重量部」、「重量％」を示す。
【００２７】ポリアミド樹脂製造例１〜７及び比較製造
例１〜７ 表１、２に記載した原料（当量）を、温度計、攪拌系、
脱水管及び窒素吹き込み管を備えた四つ口丸底フラスコ
にいれ、混合物を攪拌し、内容物の着色防止のため僅か
の窒素を流した後、２１０℃で８時間、更に減圧下２時
間反応させ、ポリアミド樹脂を得た。表２にはこのよう
にして得られた樹脂の特性も合わせて示した。
例１〜７ 表１、２に記載した原料（当量）を、温度計、攪拌系、
脱水管及び窒素吹き込み管を備えた四つ口丸底フラスコ
にいれ、混合物を攪拌し、内容物の着色防止のため僅か
の窒素を流した後、２１０℃で８時間、更に減圧下２時
間反応させ、ポリアミド樹脂を得た。表２にはこのよう
にして得られた樹脂の特性も合わせて示した。
【００２８】表２に示す樹脂特性のうち、軟化点は環球
法で測定し、溶液粘度はシクロヘキサン／イソプロピル
アルコール／酢酸エチル＝４／４／２（重量比）の溶媒
を用い、３５％樹脂溶液の２５℃における粘度をＢ型粘
度計（型式ＢＭ，ローターＮｏ．２，回転数６０ｒｐ
ｍ）で測定した。また、使用した重合脂肪酸はハリマ化
成（株）製のハリダイマー２５０（一塩基酸２．９％、
二塩基酸７８．８％、三塩基酸１８．３％）を用いた。
法で測定し、溶液粘度はシクロヘキサン／イソプロピル
アルコール／酢酸エチル＝４／４／２（重量比）の溶媒
を用い、３５％樹脂溶液の２５℃における粘度をＢ型粘
度計（型式ＢＭ，ローターＮｏ．２，回転数６０ｒｐ
ｍ）で測定した。また、使用した重合脂肪酸はハリマ化
成（株）製のハリダイマー２５０（一塩基酸２．９％、
二塩基酸７８．８％、三塩基酸１８．３％）を用いた。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】実施例１〜７及び比較例１〜７ 製造例１〜７、比較製造例１〜７のポリアミド樹脂をシ
クロヘキサン／イソプロピルアルコール／酢酸エチル＝
４／４／２（重量比）溶液に溶解し、各々３５％樹脂濃
度の溶液（）を調製した。硝化綿（ダイセル化学工業
（株）製、ＦＱＲＳ１／２）を酢酸エチルに溶解し、２
５％不揮発分としたもの（）を調製した。これら
（）、（）、着色剤としてＴｉＯ2 、および溶剤を
次の組成にて混合した。得られた混合物を、ガラスビー
ズ１００部と共にペイントシェーカーで２時間分散し白
インキを得た。さらにこの白インキ１００部に対し、有
機金属配位化合物（テトライソプロピルチタネート４部
をアセチルアセトン６部に溶解したもの）１．５部を添
加しペイントシェーカーで１５分間混合して、白インキ
化された保護膜剤溶液を調製した。 樹脂溶液（） ３３．０部 硝化綿溶液（） １５．４部 ＴｉＯ2 ２５．０部 溶剤（シクロヘキサン／ＩＰＡ／酢酸エチル＝４／４／２） ２５．１部 （ＩＰＡ；イソプロピルアルコール）
クロヘキサン／イソプロピルアルコール／酢酸エチル＝
４／４／２（重量比）溶液に溶解し、各々３５％樹脂濃
度の溶液（）を調製した。硝化綿（ダイセル化学工業
（株）製、ＦＱＲＳ１／２）を酢酸エチルに溶解し、２
５％不揮発分としたもの（）を調製した。これら
（）、（）、着色剤としてＴｉＯ2 、および溶剤を
次の組成にて混合した。得られた混合物を、ガラスビー
ズ１００部と共にペイントシェーカーで２時間分散し白
インキを得た。さらにこの白インキ１００部に対し、有
機金属配位化合物（テトライソプロピルチタネート４部
をアセチルアセトン６部に溶解したもの）１．５部を添
加しペイントシェーカーで１５分間混合して、白インキ
化された保護膜剤溶液を調製した。 樹脂溶液（） ３３．０部 硝化綿溶液（） １５．４部 ＴｉＯ2 ２５．０部 溶剤（シクロヘキサン／ＩＰＡ／酢酸エチル＝４／４／２） ２５．１部 （ＩＰＡ；イソプロピルアルコール）
【００３３】次に、ポリカーボネート樹脂にて成形した
基板にアルミニウム蒸着により反射膜を形成し、その反
射膜上に前記の白インキ化された保護膜剤溶液をスピン
コーターにて膜厚約１０μｍに塗布し、乾燥後、ディス
クの高温高湿下での皮膜安定性やインキの印刷性能を調
べた。
基板にアルミニウム蒸着により反射膜を形成し、その反
射膜上に前記の白インキ化された保護膜剤溶液をスピン
コーターにて膜厚約１０μｍに塗布し、乾燥後、ディス
クの高温高湿下での皮膜安定性やインキの印刷性能を調
べた。
【００３４】尚、試験方法及び判定基準は次の通りであ
る。 １）高温高湿下での皮膜安定性：ディスクを不織布とポ
リプロピレンフィルムから成るバッグにポリプロピレン
フィルム面と保護膜面が接触するように挿入し、ディス
ク面に１．５ｋｇの荷重をかけた状態で８５℃，８０％
ＲＨの恒温恒湿槽中に２４時間放置し、保護膜面の状態
を確認する。 ○：保護膜面に変化無し。 ×：保護膜面が変形、若しくは剥がれる。
る。 １）高温高湿下での皮膜安定性：ディスクを不織布とポ
リプロピレンフィルムから成るバッグにポリプロピレン
フィルム面と保護膜面が接触するように挿入し、ディス
ク面に１．５ｋｇの荷重をかけた状態で８５℃，８０％
ＲＨの恒温恒湿槽中に２４時間放置し、保護膜面の状態
を確認する。 ○：保護膜面に変化無し。 ×：保護膜面が変形、若しくは剥がれる。
【００３５】２）アルコール可溶性：ポリアミド樹脂を
（シクロヘキサン／ＩＰＡ／酢酸エチル＝４／４／２）
（重量比）混合溶剤に３５％濃度になるように溶解した
溶液が、固化する温度を調べた。 ○：５℃以下 △：５〜１０℃ ×：１０℃以上
（シクロヘキサン／ＩＰＡ／酢酸エチル＝４／４／２）
（重量比）混合溶剤に３５％濃度になるように溶解した
溶液が、固化する温度を調べた。 ○：５℃以下 △：５〜１０℃ ×：１０℃以上
【００３６】３）インキの印刷性能 印刷表面の状態を目視で確認したところ、比較製造例７
は膜厚にムラが生じていた。その他は均一な表面状態で
あった。
は膜厚にムラが生じていた。その他は均一な表面状態で
あった。
【００３７】試験の結果、製造例１〜７で得られた樹脂
を用いた場合、高温高湿下での皮膜安定性、アルコール
可溶性、およびインキの印刷性能のいずれにおいても優
れていたが、比較製造例１〜７で得られた樹脂を用いた
場合には満足した結果は得られなかった。
を用いた場合、高温高湿下での皮膜安定性、アルコール
可溶性、およびインキの印刷性能のいずれにおいても優
れていたが、比較製造例１〜７で得られた樹脂を用いた
場合には満足した結果は得られなかった。
【００３８】
【発明の効果】本発明により、アルコール系溶剤に可溶
なポリアミド樹脂、硝化綿、着色剤と有機金属配位化合
物からなるインキ化された保護膜剤が提供され、得られ
る皮膜はディスク記録面の保護膜として充分な性能を有
しており、従来の紫外線硬化樹脂を用いる場合より、製
造工程を簡略化する事が出来る。さらに、本発明の保護
膜剤は粘度が低いため、スピンコート等の方法により均
一なコートが可能であり、ディスクにレーベルを印刷す
る際のインキとしての使用が可能である。
なポリアミド樹脂、硝化綿、着色剤と有機金属配位化合
物からなるインキ化された保護膜剤が提供され、得られ
る皮膜はディスク記録面の保護膜として充分な性能を有
しており、従来の紫外線硬化樹脂を用いる場合より、製
造工程を簡略化する事が出来る。さらに、本発明の保護
膜剤は粘度が低いため、スピンコート等の方法により均
一なコートが可能であり、ディスクにレーベルを印刷す
る際のインキとしての使用が可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 新吾 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内
Claims (5)
- 【請求項１】 アルコール系溶剤に可溶なポリアミド樹
脂、硝化綿、着色剤及び有機金属配位化合物を含有する
ことを特徴とするディスク基板上の反射膜を保護するイ
ンキ化された保護膜剤。 - 【請求項２】 ポリアミド樹脂が、少なくとも脂肪族モ
ノカルボン酸（Ａ）、重合脂肪酸（Ｂ）、アルキレンポ
リアミン（Ｃ）、及び、芳香族系ポリアミン（Ｄ）から
なる成分を縮合反応せしめて得られるポリアミド樹脂で
あることを特徴とする請求項１記載の保護膜剤。 - 【請求項３】 ポリアミド樹脂が、少なくとも脂肪族モ
ノカルボン酸（Ａ）、重合脂肪酸（Ｂ）、アルキレンポ
リアミン（Ｃ）、及び、芳香族系ポリアミン（Ｄ）から
なる成分を縮合反応せしめて得られるポリアミド樹脂で
あって、（Ａ）の比率が全カルボン酸成分の１０〜５０
当量％であり、（Ａ）が炭素数４以下の脂肪族モノカル
ボン酸（Ｅ）と炭素数１２〜２２の脂肪族モノカルボン
酸（Ｆ）との混合物であり、（Ｅ）の比率が（Ａ）の３
０〜９０当量％であって、（Ｄ）の比率が全アミン成分
の１０〜５０当量％である、ことを特徴とする請求項２
記載の保護膜剤。 - 【請求項４】 芳香族系ポリアミン（Ｄ）がキシリレン
ジアミン又はメタキシリレンジアミンであることを特徴
とする請求項２又は３記載の保護膜剤。 - 【請求項５】 ポリアミド樹脂の全アミン価（ＴｏＡｍ
Ｖ）が１〜６ＫＯＨｍｇ／ｇであり、酸価（ＡＶ）が
（ＴｏＡｍＶ＋（１．０〜５．０））であることを特徴
とする請求項１〜４いずれか記載の保護膜剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8591197A JPH10259344A (ja) | 1997-03-19 | 1997-03-19 | インキ化された保護膜剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8591197A JPH10259344A (ja) | 1997-03-19 | 1997-03-19 | インキ化された保護膜剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10259344A true JPH10259344A (ja) | 1998-09-29 |
Family
ID=13872009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8591197A Pending JPH10259344A (ja) | 1997-03-19 | 1997-03-19 | インキ化された保護膜剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10259344A (ja) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2819402A1 (fr) * | 2001-01-17 | 2002-07-19 | Oreal | Vernis a ongle contenant un polymere |
| US6716420B2 (en) | 2001-10-05 | 2004-04-06 | L′Oreal | Methods of use and of making a mascara comprising at least one coloring agent and at least one heteropolymer |
| US6960339B1 (en) | 1999-07-15 | 2005-11-01 | L'oreal S.A. | Compositions structured with at least one polymer and methods of using the same |
| US6979469B2 (en) | 2000-12-12 | 2005-12-27 | L'Oréal, S.A. | Use of polyamide polymer in a mascara composition comprising at least one inert filler |
| US7008629B2 (en) | 2002-07-22 | 2006-03-07 | L'ORéAL S.A. | Compositions comprising at least one heteropolymer and fibers, and methods of using the same |
| US7025953B2 (en) | 2001-01-17 | 2006-04-11 | L'oreal S.A. | Nail polish composition comprising a polymer |
| US7030985B2 (en) | 2000-12-12 | 2006-04-18 | L'oréal | Colored transparent or translucent cosmetic composition |
| US7052681B2 (en) | 2001-01-17 | 2006-05-30 | L'ORéAL S.A. | Cosmetic composition containing a polymer and a fluoro oil |
| US7144582B1 (en) | 1999-07-15 | 2006-12-05 | L'ORéAL S.A. | Compositions structured with at least one polymer and methods of using the same |
| US7276547B2 (en) | 2000-12-12 | 2007-10-02 | L'oreal S.A. | Compositions comprising heteropolymers and at least one oil-soluble polymers chosen from alkyl celluloses and alkylated guar gums |
| US7314612B2 (en) | 2000-12-12 | 2008-01-01 | L'oreal S.A. | Cosmetic compositions containing at least one heteropolymer and at least one gelling agent and methods of using the same |
| US7351418B2 (en) | 2000-12-12 | 2008-04-01 | L'oreal S.A. | Cosmetic composition comprising a polymer blend |
| US7410636B2 (en) | 2000-12-12 | 2008-08-12 | L'oreal S.A. | Cosmetic composition comprising a polymer and fibres |
| US7491749B2 (en) | 2000-12-12 | 2009-02-17 | L'oreal | At least one polyamide polymer in a cosmetic composition comprising at least one solid substance having a melting point of 45 degrees C. or greater |
| US8080257B2 (en) | 2000-12-12 | 2011-12-20 | L'oreal S.A. | Cosmetic compositions containing at least one hetero polymer and at least one film-forming silicone resin and methods of using |
| CN115216760A (zh) * | 2022-06-23 | 2022-10-21 | 安徽舜邦精细化工有限公司 | 一种无渣皮膜剂 |
-
1997
- 1997-03-19 JP JP8591197A patent/JPH10259344A/ja active Pending
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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