JPH10324779A - タイヤサイドウォール用ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐オゾン性にすぐれ、茶変色および白変色し
にくいタイヤ用サイドウォールゴム組成物をうること。 【解決手段】 ジエン系ゴムからなるゴム成分１００重
量部に対して、炭素数４５以上の成分を３〜１０重量％
含み、かつ平均炭素数が２８〜３８であるワックスを
０．５〜２．５重量部、およびＮ−（１−メチルヘプチ
ル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンを３０
〜１００重量％含む耐オゾン老化防止剤３．０〜７．０
重量部を配合してなるタイヤサイドウォール用ゴム組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はタイヤのサイドウォ
ールに用いるゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、タイヤ用サイドウォールゴム
組成物には、オゾンによるクラック防止のために老化防
止剤やワックスが用いられている。老化防止剤としては
Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジ
アミン（ＩＰＰＤ）やＮ−（１，３−ジメチルブチル）
−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰ
Ｄ）を含むものが一般的に用いられ、ワックスとしては
炭素数が約２０〜５０の成分からなり、平均炭素数が３
０〜３５である石油系ワックスが一般的に用いられてい
る。

【０００３】しかし、ＩＰＰＤや６ＰＰＤはすぐれた耐
オゾン性をタイヤのサイドウォールに付与するものの、
その表面を茶変色させ、タイヤの外観不良を引き起こす
という問題があった。

【０００４】またワックスは、表面にブルームすること
によってえられるタイヤのサイドウォール表面に被膜を
形成し、耐オゾン性を向上させるために用いるが、過剰
にブルームして表面が白変色しうるという問題もあっ
た。

【０００５】そこで、たとえば特開昭６３−１０６４６
号および特開昭６３−１６２７３８号公報には、老化防
止剤として一般式

【０００６】

【化１】

【０００７】（式中、ＲおよびＲ′は水素原子またはア
ルキル基であり、かつＲとＲ′の炭素数の和が８〜１９
である）で示される化合物を用いることにより茶変色に
よるタイヤの外観不良を防止する技術が開示されてい
る。

【０００８】しかし、ワックスが過剰にブルームするこ
とによる白変色を防止する技術についての開示はない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】以上の事項に鑑み、本
発明の目的は、耐オゾン性にすぐれかつ茶変色および白
変色のしにくいタイヤサイドウォール用ゴム組成物をう
ることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、ジエン系ゴム
からなるゴム成分１００重量部に対して、炭素数４５以
上の成分を３〜１０重量％含み、かつ平均炭素数が２８
〜３８であるワックス０．５〜２．５重量部、およびＮ
−（１−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェ
ニレンジアミンを３０〜１００重量％含む耐オゾン老化
防止剤３．０〜７．０重量部を配合してなるタイヤサイ
ドウォール用ゴム組成物に関する。

【００１１】また、このばあい、前記ゴム成分がブタジ
エンを５０〜８０重量％含み、該ゴム成分１００重量部
に対して、さらにイオウ０．８〜１．８重量部、および
重量比でイオウ／加硫促進剤＝１．５〜６．０を満たす
量の加硫促進剤を配合してなるのが好ましい。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明は、ジエン系ゴムからなる
ゴム成分１００重量部に対して、炭素数４５以上の成分
を３〜１０重量％含み、かつ平均炭素数が２８〜３８で
あるワックスを０．５〜２．５重量部、およびＮ−（１
−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミンを３０〜１００重量％含む耐オゾン老化防止剤
３．０〜７．０重量部を配合してなるタイヤサイドウォ
ール用ゴム組成物に関する。

【００１３】本発明におけるゴム成分を構成するジエン
系ゴムは、通常タイヤの分野で用いられているものであ
ればよく、たとえば、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴ
ム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソ
プレンゴム（ＩＲ）などがあげられ、これらを単独また
は任意に組み合わせて用いてもよいが、耐クラック成長
性という点からＮＲとＢＲをあわせて用いるのがとくに
好ましい。

【００１４】とくにＢＲを用いるばあいは、耐クラック
成長性と混練・押出加工性の両立という点からゴム成分
のうち５０〜８０重量％、好ましくは５５〜７０重量％
を占めるのがよい。

【００１５】本発明におけるワックスとしては、白変色
の抑制と耐オゾンクラック性の両立という点から炭素数
４５以上の成分を３〜１０重量％含み、かつ平均炭素数
が２８〜３８であるものを用いるが、保管中の白変色を
抑制するという点から炭素数４５以上の成分を５〜１０
重量％含み、かつ平均炭素数が３４〜３７であるものが
とくに好ましい。

【００１６】このようなワックスとしては、たとえばオ
ゾエース０３５５（炭素数４５以上の成分：９重量％、
平均炭素数：３６、日本精▲ろう▼（株）製）などがあ
げられる。

【００１７】また、ワックスは複数の種類のものを組み
合わせて用いてもよく、このばあいワックス全体につい
て炭素数４５以上の成分の量および平均炭素数が前記の
範囲内にあればよい。

【００１８】本発明における耐オゾン老化防止剤はＮ−
（１−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン（８ＰＰＤ）を、茶変色の抑制と耐オゾン
クラック性の両立という点から３０〜１００重量％含む
が、初期耐オゾンクラック性という点から３０〜６０重
量％含むのがとくに好ましい。

【００１９】また、前記耐オゾン老化防止剤が含んでよ
い８ＰＰＤ以外の成分としては、たとえばＰＰＤ系老化
防止剤として特開昭６３−１０６４６号および特開昭６
３−１６２７３８号公報に記載されている化合物をあげ
ることができる。また８ＰＰＤの市販のものとしてはた
とえば精工化学（株）製のオゾノン３５などを好適に用
いることができる。

【００２０】老化防止剤も複数の種類のものを組み合わ
せて用いてもよく、このばあい老化防止剤全体について
８ＰＰＤの含有量が前記の範囲内にあればよい。

【００２１】本発明のタイヤサイドウォール用ゴム組成
物は、前記ゴム成分、ワックスおよび耐オゾン老化防止
剤を配合してなる。その配合割合としては、ゴム成分１
００重量部に対して白変色および茶変色の抑制ならびに
耐オゾンクラック性の両立という点からワックス０．５
〜２．５重量部および耐オゾン老化防止剤３．０〜７．
０重量部を配合させるが、保管中の白変色を抑制し、か
つ使用中の茶変色を防止するという点からワックス０．
５〜１．５重量部および耐オゾン老化防止剤３．０〜
６．０重量部を配合するのがとくに好ましい。

【００２２】本発明においては、前述の成分以外にイオ
ウおよび加硫促進剤を配合するのが好ましい。とくにゴ
ム成分が５０〜８０重量％のブタジエンを含むばあい、
該ゴム成分１００重量部に対して、耐オゾンクラック性
という点からイオウ０．８〜１．８重量部およびイオウ
／加硫促進剤＝１．５〜６．０（重量比）を満たす量の
加硫促進剤を配合するのが好ましい。イオウが０．８重
量部より少なく、イオウ／加硫促進剤の比が１．５より
小さいばあいは、外部からの歪みをより緩和しうるポリ
サルファイドの生成量が少なくなり、耐オゾン性に不利
となるため好ましくない。一方、イオウが１．８重量部
より多く、イオウ／加硫促進剤の比が６．０より大きい
ばあいは、架橋密度が高くなりすぎ、老化防止剤および
ワックスのブルーム速度が極端に遅くなるため望ましく
ない。

【００２３】さらに、えられるタイヤの走行初期から末
期までの安定した耐オゾンクラック性をうるという点か
らイオウ０．８〜１．３重量部およびイオウ／加硫促進
剤＝１．５〜４．０（重量比）を満たす量の加硫促進剤
を配合するのがとくに好ましい。このばあい、イオウを
１．３重量部以下とし、かつイオウ／加硫促進剤の比を
４．０以下とすることにより、ポリサルファイドの生成
量が多くなりすぎて走行後の物性変化が大きくなるのを
防ぐことができる。

【００２４】加硫促進剤としては、タイヤの分野で通常
用いられているものであればよく、たとえば、Ｎ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリル−スルフェンアミ
ド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチア
ジル−スルフェンアミド（ＣＢＳ）、メルカプトベンゾ
チアゾール（ＭＢＴ）、ジフェニルグアニジン（ＤＰ
Ｇ）などがあげられるが、スコーチ時間と加熱時間とい
う点からＴＢＢＳ、ＣＢＳを用いるのが好ましい。

【００２５】本発明の組成物は、前述した成分のほかに
通常タイヤの分野で用いられているカーボンブラック、
プロセスオイル、ステアリン酸、石油樹脂、酸化亜鉛、
シリカ、カップリング剤、加硫遅延剤などを本発明によ
る効果を損なわない範囲で配合してもよい。

【００２６】配合の方法としては、常法で配合するのが
好ましい。

【００２７】上述のようにしてえられる本発明のタイヤ
サイドウォール用ゴム組成物は、常法によりタイヤのサ
イドウォールに適用することができる。すなわち、本発
明は、前記ゴム組成物からなるサイドウォールを有する
タイヤにも関する。なかでも、よりシビアな条件で使用
される高荷重タイヤは多量の老化防止剤を必要とすると
いう点から、前記タイヤは高荷重タイヤに適している。

【００２８】

【実施例】以下に実施例を用いて本発明を説明するが、
本発明はこれらのみに限定されるものではない。

【００２９】製造例１〜１７ 表１および２に示す配合割合のゴム成分とカーボンブラ
ック５０重量部、オイル５重量部、石油樹脂２重量部、
ステアリン酸２重量部および酸化亜鉛４重量部とを、加
硫剤を除き、バンバリーミキサーで混練し、ついで加硫
剤をロールにて混練してタイヤ用サイドウォールゴム組
成物１〜１７をえた。

【００３０】なお、カーボンブラックとしては昭和キャ
ボット（株）製のＮ３３０、オイルとしては（株）ジャ
パンエナジー製のＸ１４０を用い、ワックス１としては
大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ（平均炭素数
３４、炭素数４５以上の成分の含有率０重量％）、ワッ
クス−２としては日本精▲ろう▼（株）製のオゾエース
０３５５（平均炭素数３６、炭素数４５以上の成分の含
有率９重量％）、ワックス−３としては精工化学（株）
製のサンタイトＢＷ（平均炭素数５４、炭素数４５以上
の成分の含有率６０重量％）を用いた。

【００３１】また、耐オゾン老化防止剤−１としては住
友化学工業（株）製のアンチゲン６Ｃ（６ＰＰＤ）、耐
オゾン老化防止剤−２としては精工化学（株）製のオゾ
ノン３５（８ＰＰＤ）を用い、加硫促進剤としては大内
新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ−Ｆ（ＴＢＢ
Ｓ）を用いた。

【００３２】ついで、えられたタイヤ用サイドウォール
ゴム組成物１〜１７について以下の方法にしたがって評
価を行なった。

【００３３】［評価方法］実走行テスト ゴム組成物１〜６のそれぞれからえた厚さ３．５ｍｍ、
幅２００ｍｍ、全体の長さ１９０ｃｍのゴムシート１、
２、３、４、５および６を、それぞれタイヤサイドウォ
ール部分の表面に貼り付けて６分割されたサイドウォー
ルを形成したのち１４５℃で４０分間加硫し、２８５／
７５ Ｒ２４．５のサイズを有するテスト用タイヤ１を
作製した。また、同様にしてゴム組成物５および７〜１
１を用いてタイヤ２を、さらにゴム組成物５および１２
〜１６を用いてタイヤ３を作製した。また、ゴム組成物
５および１７を用いて、同様にタイヤ４を作製した。な
お、前記ゴムシート５は比較のためにすべてのタイヤに
貼り付けて基準とした。

【００３４】ついで、該テスト用タイヤを用いて約１０
万Ｋｍの走行をし、その後に耐オゾン性の評価として、
以下の基準で外観にて耐クラック性を評価した。結果を
表１および２に示す。

【００３５】 ５：全くクラックが認められなかった。 ４：小さなクラックがわずかに認められた（１ｍｍ程
度）。 ３：中くらいのクラックが散見された（２〜３ｍｍ程
度）。 ２：大きなクラックが多数認められた（４ｍｍ程度）。 １：大きなクラックがつながり非常に大きなクラックに
成長していた。

【００３６】屋外曝露テスト 前記実走行テストのばあいと同様にして作製したタイヤ
１〜３を屋外に２カ月間放置し、以下の基準で外観にて
茶変色の程度を評価した。結果を表１および２に示す。

【００３７】 ５：全く茶変色が認められなかった。 ４：わずかに茶変色が認められた。 ３：全体の半分以下に茶変色が認められた。 ２：全体の半分以上に極度の茶変色が認められた。 １：全面茶変色が認められた。

【００３８】室内保管テスト 前記実走行テストのばあいと同様にして作製したタイヤ
１〜３を、光が直接には当たらない室内に３カ月間放置
し、以下の基準で外観にて白変色の程度を評価した。結
果を表１および２に示す。

【００３９】 ５：全く白変色が認められなかった。 ４：わずかに白変色が認められた。 ３：全体の半分以下に白変色が認められた。 ２：全体の半分以上に極度の白変色が認められた。 １：全面に白変色が認められた。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】

【発明の効果】本発明によれば、耐オゾン性にすぐれか
つ茶変色および白変色を起こしにくいタイヤ用サイドウ
ォールゴム組成物をうることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 津森 勇 兵庫県尼崎市南塚口町２−21−21 南塚口 パークヒルズ303号 (72)発明者 小谷 真理奈 兵庫県明石市朝霧山手町11−６ (72)発明者 水野 洋一 大阪市東淀川区上新庄２丁目19番６号 カ ルムカシオーレ303号

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジエン系ゴムからなるゴム成分１００重
   量部に対して、炭素数４５以上の成分を３〜１０重量％
   含み、かつ平均炭素数が２８〜３８であるワックス０．
   ５〜２．５重量部、およびＮ−（１−メチルヘプチル）
   −Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンを３０〜１
   ００重量％含む耐オゾン老化防止剤３．０〜７．０重量
   部を配合してなるタイヤサイドウォール用ゴム組成物。
2. 【請求項２】 前記ゴム成分がブタジエンを５０〜８０
   重量％含み、該ゴム成分１００重量部に対して、さらに
   イオウ０．８〜１．８重量部、および重量比でイオウ／
   加硫促進剤＝１．５〜６．０を満たす量の加硫促進剤を
   配合してなる請求項１記載のタイヤサイドウォール用ゴ
   ム組成物。