JPH10335065A - 有機薄膜ｅｌ素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐久性に優れた有機薄膜ＥＬ素子を提供する
こと。 【解決手段】 有機薄膜ＥＬ素子において、有機化合物
薄膜層として特定の構造を有する芳香族ポリカーボネー
ト樹脂を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な有機薄膜ＥＬ
素子に関するものである。さらに詳しく言えば、本発明
は耐熱性、機械的強度、経時変化に優れたポリカーボネ
ート樹脂からなる有機薄膜ＥＬ素子に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、有機薄膜ＥＬ素子は自己発光型で
あるために視野角依存性に富み、視認性が高く、さらに
は薄膜型の完全固体素子であるために省スペース等の観
点から注目され、実用化研究への展開が開始されてい
る。しかしながらエネルギー変換効率、発光量子効率の
さらなる向上や、経時での有機薄膜の安定性の付与など
解決すべき問題が多数ある。

【０００３】これまで有機薄膜ＥＬ素子は低分子を利用
したものと高分子を利用したものが報告されている。低
分子系においては種々の積層構造の採用により高効率化
の実現が、またドーピング法をうまくコントロールする
ことにより耐久性の向上が報告されている。ただし、低
分子集合体の場合、長時間における経時での膜状態の変
化が生じることが報告されており膜の安定性に関し、本
質的な問題点を抱えている。一方、高分子系材料におい
てはこれまで主にＰＰＶ（ｐｏｌｙ−ｐ−ｐｈｅｎｙｌ
ｅｎｅｖｉｎｙｌｅｎｅ）系列やｐｏｌｙ−ｔｈｉｏｐ
ｈｅｎｅ等について精力的に検討が行われてきた。しか
しながら、これらの材料系は純度を上げることが困難で
あることや、本質的に蛍光量子収率が低いことが挙げら
れ、高性能なＥＬ素子は得られていないのが現状であ
る。高分子材料の場合、本質的にガラス状態が安定であ
ることを考慮した場合、高蛍光量子効率を付与するとが
できれば、優れたＥＬ素子の構築が可能となる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の現状に鑑みてなされたものであり、有機層を構成する
成分として、特に電荷輸送性を有し耐熱性に優れる芳香
族ポリカーボネート樹脂を含有した耐久性に優れる有機
ＥＬ素子を提供することをその目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、下記式に示される特定の芳香族ポリカーボネー
ト樹脂を含有する有機層を有するＥＬ素子が優れた発光
特性を有することを見出し、本発明に至った。すなわ
ち、本発明は、 （１）互いに対向する陽極と陰極間に、１層または複数
層の有機化合物薄膜よりなる発光層を備えた有機薄膜Ｅ
Ｌ素子において、少なくとも１層が下記式（Ｉ）に示さ
れる構成単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を含
有する層であることを特徴とする有機薄膜ＥＬ素子、

【０００６】

【化１２】

【０００７】〔式中、Ａｒ¹，Ａｒ³，Ａｒ⁴，Ａｒ⁵，Ａ
ｒ⁶は同一又は異なる置換もしくは無置換のアリレン基
を表わし、Ａｒ²，Ａｒ⁷は同一又は異なる置換もしくは
無置換のアリール基を表わし、Ｙはエチレン基またはビ
ニレン基を表わす。〕 （２）互いに対向する陽極と陰極間に、少なくとも１層
以上のホール注入輸送層を有する複数層の有機化合物薄
膜よりなる発光層を備えた有機薄膜ＥＬ素子において、
少なくともホール注入輸送層の１層が下記式（Ｉ）に示
される構成単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を
含有する層であることを特徴とする有機薄膜ＥＬ素子、

【０００８】

【化１３】

【０００９】〔式中、Ａｒ¹，Ａｒ³，Ａｒ⁴，Ａｒ⁵，Ａ
ｒ⁶は同一又は異なる置換もしくは無置換のアリレン基
を表わし、Ａｒ²，Ａｒ⁷は同一又は異なる置換もしくは
無置換のアリール基を表わし、Ｙはエチレン基またはビ
ニレン基を表わす。〕 （３）上記（１）項における発光層のうち少なくとも１
層が、下記式（Ｉ）に示される構成単位を有する芳香族
ポリカーボネート樹脂と電子輸送性物質の混合膜とから
なることを特徴とする有機薄膜ＥＬ素子、

【００１０】

【化１４】

【００１１】〔式中、Ａｒ¹，Ａｒ³，Ａｒ⁴，Ａｒ⁵，Ａ
ｒ⁶は同一又は異なる置換もしくは無置換のアリレン基
を表わし、Ａｒ²，Ａｒ⁷は同一又は異なる置換もしくは
無置換のアリール基を表わし、Ｙはエチレン基またはビ
ニレン基を表わす。〕 （４）上記（１）項における発光層のうち少なくとも１
層が、下記式（Ｉ）に示される構成単位を有する芳香族
ポリカーボネート樹脂と電子輸送性物質と発光性物質の
混合膜とからなることを特徴とする有機薄膜ＥＬ素子、

【００１２】

【化１５】

【００１３】〔式中、Ａｒ¹，Ａｒ³，Ａｒ⁴，Ａｒ⁵，Ａ
ｒ⁶は同一又は異なる置換もしくは無置換のアリレン基
を表わし、Ａｒ²，Ａｒ⁷は同一又は異なる置換もしくは
無置換のアリール基を表わし、Ｙはエチレン基またはビ
ニレン基を表わす。〕 （５）互いに対向する陽極と陰極間に、複数層の有機化
合物薄膜よりなる発光層を備えた有機薄膜ＥＬ素子にお
いて、発光層が下記式（Ｉ）に示される構成単位を有す
る芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する層と少なくと
も１層以上のホール注入輸送層もしくは１層以上の電子
注入郵送層もしくは少なくとも１層以上の両注入輸送層
から構成されていることを特徴とする有機薄膜ＥＬ素
子、

【００１４】

【化１６】

【００１５】〔式中、Ａｒ¹，Ａｒ³，Ａｒ⁴，Ａｒ⁵，Ａ
ｒ⁶は同一又は異なる置換もしくは無置換のアリレン基
を表わし、Ａｒ²，Ａｒ⁷は同一又は異なる置換もしくは
無置換のアリール基を表わし、Ｙはエチレン基またはビ
ニレン基を表わす。〕 （６）芳香族ポリカーボネート樹脂が上記一般式（Ｉ）
及び下記一般式（II）で表される構成単位からなり、一
般式（Ｉ）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式
（II）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組
成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボ
ネート樹脂とであることを特徴とする（１）〜（５）項
記載の有機薄膜ＥＬ素子、

【００１６】

【化１７】

【００１７】〔式中、Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族
の２価基、芳香族の２価基又はこれらを連結してできる
２価基、又は、

【００１８】

【化１８】

【００１９】（ここで、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴は各々独立
して置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアリール基またはハロゲン原子であり、ａ及びｂ
は各々独立して０〜４の整数であり、ｃ及びｄは各々独
立して０〜３の整数であり、Ａは単結合、炭素原子数２
〜１２の直鎖状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ
Ｏ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、

【００２０】

【化１９】

【００２１】から選ばれ、Ｚ¹，Ｚ²は置換もしくは無置
換の脂肪族の２価基又は置換もしくは無置換のアリレン
基を表わし、Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は
各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の
置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜５の置換
もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の
アリール基を表わし、又、Ｒ⁵とＲ⁶は結合して炭素数５
〜１２の炭素環または複素環を形成してもよく、又、Ｒ
⁵，Ｒ⁶はＲ¹，Ｒ²と共同で炭素環または複素環を形成し
てもよく、Ｒ¹²，Ｒ¹³は単結合又は炭素数１〜４のアル
キレン基を表わし、Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵は各々独立して炭素数１
〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは
無置換のアリール基を表し、ｅは０〜４の整数、ｆは０
〜２０の整数、ｇは０〜２０００の整数を表わす。）を
表わす。〕 （７）芳香族ポリカーボネート樹脂が下記一般式（II
I）で表わされる繰り返し単位からなるポリカーボネー
ト樹脂であることを特徴とする（１）〜（５）項記載の
有機薄膜ＥＬ素子、

【００２２】

【化２０】

【００２３】〔式中、Ａｒ¹〜Ａｒ⁷、Ｘ、Ｙは前定義と
同一であり、ｎは繰り返し数で２〜５０００の整数を表
わす。〕 （８）芳香族ポリカーボネート樹脂が下記一般式（IV）
で表わされる構成単位を含有したポリカーボネート樹脂
であることを特徴とする（１）〜（５）項記載の有機薄
膜ＥＬ素子、

【００２４】

【化２１】

【００２５】〔式中、Ａｒ²，Ａｒ⁴、Ａｒ⁷、Ｙは前定
義と同一である。〕 （９）芳香族ポリカーボネート樹脂が上記一般式（IV）
及び上記一般式（II）で表わされる構成単位からなり、
一般式（IV）で表わされる構成単位の組成比をｋ、一般
式（II）で表わされる構成単位の組成比をｊとしたとき
に組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカ
ーボネート樹脂であることを特徴とする（１）〜（５）
項記載の有機薄膜ＥＬ素子、 （１０）芳香族ポリカーボネート樹脂が下記一般式
（Ｖ）で表わされる繰り返し単位からなるポリカーボネ
ート樹脂であることを特徴とする（１）〜（５）項記載
の有機薄膜ＥＬ素子である。

【００２６】

【化２２】

【００２７】〔式中、Ａｒ²，Ａｒ⁴、Ａｒ⁷、Ｘ、Ｙは
前定義と同一であり、ｎは繰り返し数で２〜５０００の
整数を表わす。〕 以下、本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂につ
いてさらに詳細に説明する。

【００２８】本発明に使用されるポリカーボネート樹脂
は従来ポリカーボネート樹脂の製造法として公知の、ビ
スフェノールと炭酸誘導体との重合と同様の方法で製造
できる。すなわち、下記一般式（VI），（VII）で表わ
される電荷輸送能を有するジオールを少なくとも１種以
上使用し、ビスアリールカーボネートとのエステル交換
法やホスゲン等のハロゲン化カルボニル化合物との溶液
又は界面重合法あるいはジオールから誘導されるビスク
ロロホーメート等のクロロホーメートを用いる方法等に
より製造される。ハロゲン化カルボニル化合物としては
ホスゲンの代わりにホスゲンの２量体であるトリクロロ
メチルクロロホーメートやホスゲンの３量体であるビス
（トリクロロメチル）カーボネートも有用であり、塩素
以外のハロゲンより誘導されるハロゲン化カルボニル化
合物、例えば、臭化カルボニル、ヨウ化カルボニル、フ
ッ化カルボニルも有用である。これら公知の製造法につ
いては例えば「ポリカーボネート樹脂ハンドブック」
（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）等に記載さ
れている。又、一般式（VI），（VII）で表わされる電
荷輸送能を有するジオール１種以上と併用して下記一般
式（VIII）で表わされるジオールを使用し、機械的特性
等の改良された共重合とすることができる。この場合、
一般式（VIII）で表わされるジオールを１種あるいは複
数併用してもよい。一般式（VI），（VII）で表わされ
る電荷輸送能を有するジオールと一般式（VIII）で表わ
されるジオールとの割合は所望の特性により広い範囲か
ら選択することができる。又、適当な重合操作を選択す
ることによって共重合体の中でもランダム共重合体、交
互共重合体、ブロック共重合体、ランダム交互共重合
体、ランダムブロック共重合体等を得ることができる。
例えば、一般式（VI），（VII）で表わされる電荷輸送
能を有するジオールと一般式（VIII）で表わされるジオ
ールをはじめから均一に混合してホスゲンとの縮合反応
を行えば一般式（Ｉ）あるいは（IV）で表わされる構成
単位と一般式（II）で表わされる構成単位とからなるラ
ンダム共重合体が得られる。又、幾種類かのジオールを
反応の途中から加えることによりランダムブロック共重
合体が得られる。又、一般式（VIII）で表わされるジオ
ールから誘導されるビスクロロホーメートと一般式（V
I），（VII）で表わされる電荷輸送能を有するジオール
との縮合反応を行えば一般式（III），（Ｖ）で表わさ
れる繰り返し単位からなる交互共重合体が得られる。こ
の場合、逆に一般式（VI），（VII）で表わされる電荷
輸送能を有するジオールから誘導されるビスクロロホー
メートと一般式（VIII）で表わされるジオールとの縮合
反応によっても同様に一般式（III），（Ｖ）で表わさ
れる繰り返し単位からなる交互共重合体が得られる。
又、これらビスクロロホーメートとジオールとの縮合反
応の際、ビスクロロホーメート及びジオールを複数使用
することによりランダム交互共重合体が得られる。

【００２９】

【化２３】

【００３０】 ＨＯ−Ｘ−ＯＨ （VIII） 〔各式中のＡｒ¹〜Ａｒ⁷、Ｘ及びＹは前定義と同じ。〕 以上すべての重合操作において分子量を調節するために
分子量調節剤として末端停止剤を用いることが望まし
く、従って本発明で使用されるポリカーボネート樹脂の
末端には停止剤にもとずく置換基が結合してもよい。使
用される末端停止剤は、１価の芳香族ヒドロキシ化合
物、１価の芳香族ヒドロキシ化合物のハロホーメート誘
導体、１価のカルボン酸または１価のカルボン酸のハラ
イド誘導体等でよい。これらの末端封止剤は単独で使用
してもよく、又、複数併用してもよい。末端停止剤は、
好ましくは１価の芳香族ヒドロキシ化合物であり、より
好ましくはフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル又はｐ−クミルフェノールである。本発明の有機薄膜
ＥＬ素子に有効成分として使用される一般式（Ｉ）で示
される構成単位を含有するポリカーボネート樹脂の好ま
しい分子量はポリスチレン換算数平均分子量で１０００
〜５０００００であり、より好ましくは２０００〜２０
００００である。

【００３１】又、機械的特性を改良するために重合時に
分岐化剤を少量加えることもできる。使用される分岐化
剤は、芳香族性ヒドロキシ基、ハロホーメート基、カル
ボン酸基、カルボン酸ハライド基または活性なハロゲン
原子等から選ばれる反応基を３つ以上（同種でも異種で
もよい）有する化合物である。これらの分岐化剤は単独
で使用してもよく、又、複数併用してもよい。

【００３２】以上のようにして得られた少なくとも前記
一般式（Ｉ）で示される構成単位を含有するポリカーボ
ネート樹脂は重合中に使用した触媒や酸化防止剤、又、
未反応のジオールや末端停止剤、又、重合中に発生した
無機塩等の不純物を除去して本発明の有機層に使用され
る。これら精製操作も先の「ポリカーボネート樹脂ハン
ドブック」（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）
等に記載されている従来公知の方法を使用できる。

【００３３】又、上記の方法に従って製造された芳香族
ポリカーボネート樹脂には、必要に応じて酸化防止剤、
光安定剤、熱安定剤、滑剤、可塑剤などの添加剤を加え
ることができる。次に本発明の有機薄膜ＥＬ素子の主要
な構成単位である一般式（Ｉ）についてさらに詳細に説
明する。前記一般式（Ｉ）中、Ａｒ²，Ａｒ⁷は置換もし
くは無置換のアリール基を表わす。

【００３４】具体的にはアリール基としてはフェニル
基、ナフチル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、
ピレニル基、フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−
フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフ
ェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニ
ル基、５Ｈ−ジベンゾ〔ａ，ｄ〕シクロヘプテニリデン
フェニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル
基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基、ピリジニル
基、ピロリジル基、オキサゾリル基、下記一般式（IX）
で表わされる基等が挙げられる。これらの置換基として
はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換
のアルキル基、アルコキシ基、下記一般式で表わされる
アミノ基が挙げられる。置換もしくは無置換のアルキル
基としては以下のものを挙げることができる。炭素数１
〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのア
ルキル基は更にフッ素原子、シアノ基、フェニル基又は
ハロゲン原子もしくは炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の
アルキル基で置換されたフェニル基を含有してもよい。
具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓ
ｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、トリフルオロメ
チル基、２−シアノエチル基、ベンジル基、４−クロロ
ベンジル基、４−メチルベンジル基等が挙げられる。
又、置換もしくは無置換のアルコシ基のアルキル基は前
に定義した置換もしくは無置換のアルキル基と同じであ
る。

【００３５】

【化２４】

【００３６】〔式中、Ｂは−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ−，
−ＳＯ₂−，−ＣＯ−及び以下の２価基から選ばれる。

【００３７】

【化２５】

【００３８】（ここで、Ｒ¹⁶は水素原子、前に定義され
た置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、前に定義された置換もしくは無置換のアリ
ール基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基を表わし、Ｒ¹⁷
は水素原子、前に定義された置換もしくは無置換のアル
キル基、前に定義された置換もしくは無置換のアリール
基を表わし、ｈは１〜１２の整数、ｉは１〜３の整数を
表わす。）〕

【００３９】

【化２６】

【００４０】〔式中、Ｒ¹⁸，Ｒ¹⁹は前に定義された置換
もしくは無置換のアルキル基、前に定義された置換もし
くは無置換のアリール基を表わすと共にＲ¹⁸とＲ¹⁹が共
同で環を形成したり、アリール基上の炭素原子と共同で
環を形成してもよい。このような具体例としてピペリジ
ノ基、モルホリノ基、ユロリジル基等が挙げられる。〕 Ａｒ¹，Ａｒ³，Ａｒ⁴，Ａｒ⁵，Ａｒ⁶のアリレン基とし
てはＡｒ²，Ａｒ⁷で定義された置換もしくは無置換のア
リール基から誘導される２価基を挙げることができる。
以上一般式（Ｉ）の構成単位について説明したが同一の
記号については他の一般式中でも同じ定義である。

【００４１】本発明では電荷輸送能を有する前記一般式
（Ｉ）の構成単位のみからなるポリカーボネート樹脂を
有効成分として含有させることもできるが、特性を調節
するためのそれ以外の構成単位との共重合体を含有させ
ることができる。それ以外の構成単位としては従来公知
のポリカーボネート樹脂の構成単位をそのまま利用する
ことができる。例えば「ポリカーボネート樹脂ハンドブ
ック」（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）に記
載されている基本単位を利用することができる。このよ
うな従来公知の構成単位のうち、好ましい例として前記
一般式（II）で表わされる構成単位を挙げることができ
る。以下にもう一つの主要な構成単位である一般式（I
I）についてその原料となる前記一般式（VIII）の例を
挙げて詳細に説明する。

【００４２】一般式（VIII）のＸが脂肪族の２価基、環
状脂肪族の２価基である場合のジオールの代表的具体例
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテ
トラメチレンエーテルグリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、
１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオー
ル、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−
１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロ
パンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、
１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノー
ル、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プ
ロパン、キシリレンジオール、１，４−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）ベンゼン、１，４−ビス（３−ヒドロキ
シプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシ
ブチル）ベンゼン、１，４−ビス（５−ヒドロキシペン
チル）ベンゼン、１，４−ビス（６−ヒドロキシヘキシ
ル）ベンゼン等である。

【００４３】又、Ｘが芳香族の２価基である場合として
はＡｒ²，Ａｒ⁷で定義された置換もしくは無置換のアリ
ール基から誘導される２価基を挙げることができる。
又、Ｘは以下に示される２価基を表わす。

【００４４】

【化２７】

【００４５】（ここで、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴は独立して
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基またはハロゲン原子であり、ａ及びｂは各
々独立して０〜４の整数であり、ｃ及びｄは各々独立し
て０〜３の整数であり、Ａは単結合、炭素原子数２〜１
２の直鎖状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、

【００４６】

【化２８】

【００４７】から選ばれ、Ｚ¹，Ｚ²は置換もしくは無置
換の脂肪族の２価基又は置換もしくは無置換のアリレン
基を表わし、Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は
各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の
置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜５の置換
もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の
アリール基を表わし、又、Ｒ⁵とＲ⁶は結合して炭素数５
〜１２の炭素環または複素環を形成してもよく、又、Ｒ
⁵，Ｒ⁶はＲ¹，Ｒ²と共同で炭素環または複素環を形成し
てもよく、Ｒ¹²，Ｒ¹³は単結合又は炭素数１〜４のアル
キレン基を表わし、Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵は各々独立して炭素数１
〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは
無置換のアリール基を表し、ｅは０〜４の整数、ｆは０
〜２０の整数、ｇは０〜２０００の整数を表わす。）を
表わす。〕 これらの中で、置換もしくは無置換のアルキル基、置換
もしくは無置換のアリール基はいずれも前に定義された
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基と同様である。又、ハロゲン原子はフッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表わす。又、
Ｚ¹，Ｚ²が置換もしくは無置換の脂肪族の２価基である
場合としてはＸが脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基
である場合のジオールからヒドロキシル基を除いた２価
基を挙げることができる。又、Ｚ¹，Ｚ²が置換もしくは
無置換のアリレン基である場合としてはＡｒ²，Ａｒ⁷で
定義された置換もしくは無置換のアリール基から誘導さ
れる２価基を挙げることができる。

【００４８】これらＸが芳香族の２価基である場合の好
ましいジオールの代表的具体例としては、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、ビス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フ
ェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェ
ニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルエタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−１，１−ジメチルプロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２
−メチルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ノナン、ビス（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブ
ロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサ
フルオロプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ノルボルナン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）アダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−
ジメチルジフェニルエーテル、エチレングリコールビス
（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメチル−
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，
３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホキシド、３，３’−ジメチル−４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジメチル−
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’
−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケ
トン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ケ
トン、３，３，３’，３’−テトラメチル−６，６’−
ジヒドロキシスピロ（ビス）インダン、３，３’，４，
４’−テトラヒドロ−４，４，４’，４’−テトラメチ
ル−２，２’−スピロビ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）−
７，７’−ジオール、トランス−２，３−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−ブテン、９，９−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）キサンテン、１，６−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−１，６−ヘキサンジオン、α，
α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，
α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−ｍ−キシレン、２，６−ジヒドロキシジベ
ンゾ−ｐ−ジオキサン、２，６−ジヒドロキシチアント
レン、２，７−ジヒドロキシフェノキサチイン、９，１
０−ジメチル２，７−ジヒドロキシフェナジン、３，６
−ジヒドロキシジベンゾフラン、３，６−ジヒドロキシ
ジベンゾチオフェン、４，４’−ジヒドロキシビフェニ
ル、１，４−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒド
ロキシピレン、ハイドロキノン、レゾルシン、エチレン
グリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、ジ
エチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエー
ト）、トリエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシ
ベンゾエート）、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−テトラメチルジシロキサン、フェノール変性シリ
コーンオイル等が挙げられる。又、ジオール２モルとイ
ソフタロイルクロライドまたはテレフタロイルクロライ
ド１モルとの反応により製造されるエステル結合を含む
芳香族ジオールも有用である。

【００４９】以上一般式（II）の構成単位についてその
原料となる一般式（VIII）の例を挙げて説明したが同一
の記号については他の一般式中でも同じ定義である。一
般式（Ｉ）の構成単位と一般式（II）の構成単位との共
重合ポリカーボネート樹脂において一般式（Ｉ）の構成
単位の含有する割合は任意の範囲で選択することができ
るが、一般式（Ｉ）の構成単位の含有率はポリカーボネ
ート樹脂の電荷輸送性に対応しているので、好ましくは
全構成単位中５モル％以上、より好ましくは２０モル％
以上含有することが望ましい。

【００５０】

【発明の実施の形態】以下の実施例により本発明をさら
に説明する。なお下記において部はすべて重量部であ
る。 製造例１ 出発物質として、下記構造の第３級アミノ基を有する化
合物を用いた。

【００５１】

【化２９】

【００５２】乾燥ＴＨＦ５０ｍｌに１，４−ビス｛４−
〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アミ
ノ〕フェネチル｝ベンゼン６．５２ｇ（０．０１ｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン３．０４ｇ（０．０３ｍｏｌ）
を溶解した。この溶液にジエチレングリコールビスクロ
ロフォーメート２．３１ｇ（０．０１ｍｏｌ）を乾燥Ｔ
ＨＦ８ｍｌに溶かしたものを、水冷下、３０分かけて滴
下した。滴下終了後、粘稠混合物をさらに１５分間撹拌
し、０．１ｇのフェノールを５ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶か
したものを加えた。５分間撹拌の後、得られた粘稠混合
物をメタノール中に沈殿させ、粗生成物を濾取した。こ
のものにＴＨＦ溶解−メタノール沈殿の処理を２回施
し、沈殿物を濾取、乾燥して下記構造式のポリカーボネ
ート樹脂（Ｎo.１）を得た。得られた目的物は７．３１
ｇで収率は９０．２％であり、ガラス転移点は１０３℃
であった。

【００５３】

【化３０】

【００５４】この物の分子量をゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーにより測定したところ、ポリスチレン
換算の分子量は以下のようであった。 数平均分子量 ４０５００ 重量平均分子量 ２０３７００ この物の赤外吸収スペクトル（フィルム）により、１７
６０ｃｍ^-1にカーボネートのＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸
収が認められた。また、元素分析結果は以下のとおりで
あった。

【００５５】 製造例２ 出発物質として、下記構造の第３級アミノ基を有する化
合物を用いた。

【００５６】

【化３１】

【００５７】乾燥ＴＨＦ５０ｍｌに１，４−ビス｛４−
〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アミ
ノ〕スチリル｝ベンゼン６．４８ｇ（０．０１ｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン３．０４ｇ（０．０３ｍｏｌ）
を溶解した。この溶液にジエチレングリコールビスクロ
ロフォーメート２．３１ｇ（０．０１ｍｏｌ）を乾燥Ｔ
ＨＦ８ｍｌに溶かしたものを、水冷下、３０分かけて滴
下した。滴下終了後、粘稠混合物をさらに１５分間撹拌
し、０．１ｇのフェノールを５ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶か
したものを加えた。５分間撹拌の後、得られた粘稠混合
物をメタノール中に沈殿させ、粗生成物を濾取した。こ
のものに塩化メチレン溶解−メタノール沈殿の処理を２
回施し、沈殿物を濾取、乾燥して下記構造式の芳香族ポ
リカーボネート樹脂（化合物Ｎo.２）を得た。得られた
目的物は６．６１ｇで収率は８２．０％であり、ガラス
転移点は１４２℃であった。

【００５８】

【化３２】

【００５９】この物の分子量をゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーにより測定したところ、ポリスチレン
換算の分子量は以下のようであった。 数平均分子量 ４１１００ 重量平均分子量 １７７３００ この物の赤外吸収スペクトル（フィルム）により、１７
６０ｃｍ^-1にカーボネートのＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸
収が認められた。また、元素分析結果は以下のとおりで
あった。

【００６０】 製造例３〜１５ 又、同様にして表１に示す芳香族ポリカーボネート樹脂
（Ｎo.３〜１５）を得た。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】

【００６４】以上で説明した芳香族ポリカーボネート樹
脂はホール輸送性と蛍光性を併せ持つので有機薄膜ＥＬ
素子においては電荷輸送材あるいは発光材として使用で
きる。

【００６５】本発明の有機薄膜ＥＬ素子における有機層
のうち上記の芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する層
は、スピンコート法やキャスト法等の公知の方法によっ
て薄膜化することができる。上記芳香族ポリカーボネー
ト樹脂はジクロロメタンやテトラヒドロフラン等の有機
溶媒に容易に溶解する。従って上記芳香族ポリカーボネ
ート樹脂を溶解できる適当な溶媒により適当な濃度の溶
液を作製し、これを用いて上記方法等により塗工し薄膜
を作製できる。電子輸送性物質や発光性物質との混合膜
を作製する場合は上記芳香族ポリカーボネート樹脂溶液
にそれらを共に溶解させて塗工すれば作製できる。又、
異種のポリマーは相溶しにくい性質を利用して一種のポ
リマー媒体中に他種のポリマー微小分散相を形成するよ
うな膜を作製することもできる。この場合樹脂種の組み
合わせや混合比を変えた混合溶液を作製し、これを用い
て同様な湿式成膜法で塗工すればよい。この様な膜にお
いては前記式（Ｉ）に示される芳香族ポリカーボネート
樹脂をポリマー媒体として使用しても良いし、微小分散
相として使用しても良い。これらの膜は通常２０μｍ以
下と薄いので、塗工前に孔径０．４５μｍ以下、より好
ましくは孔径０．１μｍ以下のフィルターで溶液を濾過
して使用するのが好ましい。有機薄膜ＥＬ素子における
有機層が複数の有機層からなり低分子化合物層を有する
場合には湿式成膜法以外に真空蒸着法やスパッタ法等の
乾式成膜法を利用することができる。有機ＥＬ素子を構
成する有機層は有機層単層もしくは複数層から構成され
てもよい。有機層が単層から構成される場合、その層が
ポリカーボネート樹脂単独から構成されても良いし、場
合によっては電子輸送性を有する低分子化合物の分散や
高分子とのブレンドまたは他の電荷輸送性ポリマーとの
ブレンド、さらには蛍光量子効率の極めて高い蛍光分子
を微量ドーピングすることも高効率化に有効である。電
子輸送性物質としては電子を輸送する能力を持つ既存の
材料を使用することができる。例えばフルオレノン、ア
ントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオ
キシド、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデン
メタン、アントラキノジメタン、アントロン等とその誘
導体やこれまで優れた電子輸送性を有することが報告さ
れているオキサジアゾール誘導体やトリアゾール誘導体
を利用することが可能である。蛍光量子効率の極めて高
い蛍光分子としては溶液状態において強い蛍光を示すレ
ーザー色素等やこれまで有機ＥＬ素子に発光材として使
用されてきた既存の低分子蛍光性材料を利用することが
可能である。例えばアントラセン、ナフタレン、フェナ
ントレン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、
フルオレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロ
ペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノ
ン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエ
ン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベ
ンゾキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペン
タジエン、キノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯
体、ベンゾキノリン金属錯体、イミン、ジフェニルエチ
レン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピ
ラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダ
ゾールキノレート化オキシノイド化合物、キナクリド
ン、ルブレン等およびそれらの誘導体がある。

【００６６】さらに必要であれば有機層を複数層から構
成することも可能である。ポリカーボネート樹脂含有層
の上部にさらにスピンコート法や真空蒸着法により電子
注入輸送層や発光層等を積層することが可能である。
又、ポリカーボネート樹脂含有層を形成する前にホール
注入輸送層を形成することも性能向上に有効な場合があ
る。ホール注入輸送層を構成する材料としては、これま
で有機ＥＬ素子において機能することが報告されている
フタロシアニン系化合物、ポルフィリン系化合物、オキ
サジアゾール、トリアゾール、トリフェニルアミン系化
合物、ポリシラン等の既存材料を利用することが可能で
ある。

【００６７】この様にして形成された有機層の膜厚につ
いては特に制限はなく、通常５ｎｍから２０μｍの範囲
で選ばれる。更に好ましくは５ｎｍから０．２μｍの範
囲である。膜厚はピンホール等の膜欠陥の発生や発光波
長での素子内での光干渉や膜厚増加による印加電圧の上
昇等を加味して調整される。

【００６８】本発明における有機薄膜ＥＬ素子の陽極と
しては４ｅＶ好ましくは４．８ｅＶより大きな仕事関数
を持つ金属、合金、酸化金属等が利用される。このよう
な電極材料の具体例としては金、白金、パラジウム、
銀、タングステン、ニッケル、コバルト、ＩＴＯ、Ｃｕ
Ｉ、ＳｎＯ₂、ＺｎＯ等の透明電極の利用が挙げられ
る。特に好ましくはＩＴＯ基板が好適である。ＩＴＯ基
板の場合表面の平滑なものが好ましく、また表面の汚れ
を良く洗浄して使用する。洗浄法としては既知の方法で
よいがオゾン雰囲気下での紫外線照射や酸素雰囲気下で
のプラズマ処理を行ったものが好適である。一方、陰極
としては仕事関数の４ｅＶより小さい金属、合金等が利
用される。このような物質の具体例としては、ナトリウ
ム、カルシウム、マグネシウム、リチウム、アルミニウ
ム、サマリウム及びこれらの合金等が利用できる。

【００６９】有機薄膜ＥＬ素子を面発光素子として使用
する場合は、これらの電極は少なくとも一方が素子の発
光波長領域において十分透明であり、その反対側は発光
波長領域において十分反射率が大きいことが望まれる。
端面発光の場合には透明である必要はない。透明電極と
しては先に述べたＩＴＯが好ましく、その基板も透明な
ガラス板やプラスチック板が使用される。得られた有機
薄膜ＥＬ素子の環境の温湿度、雰囲気に対する安定性向
上のために素子の表面に保護層を設けたり、シリコンオ
イル等を封入して素子全体を保護することが有効であ
る。

【００７０】このようにして得られた本発明の有機薄膜
ＥＬ素子に陽極にプラスを陰極にマイナスを接続し、電
圧を印加するとＥＬ発光が観測できる。有機薄膜ＥＬ素
子では通電によりジュール熱が発生し、その熱により有
機層の再結晶化、凝集の進行等や低分子材料の拡散が生
じ、これらはいずれも素子の耐久性を低下させる。本発
明の有機薄膜ＥＬ素子では有機層に融点温度の高くアモ
ルファス状態の安定な芳香族ポリカーボネート樹脂を使
用するため、結晶化や凝集による素子劣化や拡散による
素子劣化を抑制することができ良好な耐久性を有する素
子を得ることができる。

【００７１】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定
されるものではない。

【００７２】実施例１ ２ｍｍのストライプ状にエッチングを行ったＩＴＯ基板
を煮沸アルコールにより洗浄し、さらに表面を酸素プラ
ズマにより表面処理した。前記化合物Ｎo.２の芳香族ポ
リカーボネート樹脂の１．０ｗｔ％ジクロロメタン溶液
を作製し、孔径０．１μｍのメンブランフィルターで濾
過した。この溶液を使用してＩＴＯ基板上にスピンコー
ト法により１００ｎｍの膜厚で有機発光層を形成した。
十分乾燥を行った後に、蒸着装置内部に基板をセット
し、１０^-4Ｐａの真空度にてマスクを介しＭｇＡｇ合金
層を２００ｎｍ形成した。発光面のサイズは２ｍｍ×２
ｍｍであった。このようにして作成したＥＬ素子にＩＴ
Ｏを陽極にＭｇＡｇを陰極に接続したところ、印加電圧
１０Ｖにて緑色発光が観測された。又、この有機層は結
晶化等の変質は起こさなかった。

【００７３】実施例２ 実施例１と同様にＥＬ素子の作成を行った。ただし、こ
の場合さらにジクロロメタン溶液内に電子輸送性物質と
して下記に示す２−（４−Ｂｉｐｈｅｎｙｌｙｌ）−５
−（４−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）−１，３，４−
ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ（ＰＢＤ）を固形分の３０ｗｔ％
なるように溶解させ、有機発光層を形成した。このよう
にして作成したＥＬ素子にＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを
陰極に接続したところ、印加電圧１０Ｖにて緑色発光が
観測された。また、この有機層は結晶化等の変質は起こ
さなかった。

【００７４】

【化３３】

【００７５】実施例３ 実施例１と同様にＥＬ素子の作成を行った。ただし、塩
化メチレン溶液内に電子輸送性物質として２−（４−Ｂ
ｉｐｈｅｎｙｌｙｌ）−５−（４−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈ
ｅｎｙｌ）−１，３，４−ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ（ＰＢ
Ｄ）を固形分の３０ｗｔ％と、発光性物質として下記に
示すペリレン誘導体（Ｂ）を固形分の３％溶解させ、有
機発光層を形成した。このようにして作成したＥＬ素子
にＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したところ、
印加電圧１０Ｖにてオレンジ色の発光が観測された。ま
た、この有機層は結晶化等の変質は起こさなかった。

【００７６】

【化３４】

【００７７】実施例４ 実施例１と同様に処理したＩＴＯ基板上に実施例１と同
じジクロロメタン溶液を用いてｄｉｐｐｉｎｇ法により
ホール注入輸送層として実施例１と同様な膜を５０ｎｍ
形成した。十分乾燥を行った後に、蒸着装置内部に基板
をセットし、１０^-4Ｐａの真空度にて両注入輸送層とし
ての下記構造（Ｃ）のトリス（８−ヒドロキシキノリナ
ート）アルミニウム（Ａｌｑ）分子堆積膜を５０ｎｍ形
成し、さらにマスクを介しＭｇＡｇ合金層を２００ｎｍ
形成した。発光面のサイズは２ｍｍ×２ｍｍであった。
このようにして作成したＥＬ素子にＩＴＯを陽極に、Ｍ
ｇＡｇを陰極に接続したところ、印加電圧１０Ｖにて緑
色発光が観測された。また、この有機層は結晶化等の変
質は起こさなかった。

【００７８】

【化３５】

【００７９】実施例５ 実施例２と同様にＥＬ素子の作成を行った。ただし、ポ
リカーボネート成分として化合物Ｎo.４を用いた。この
ようにして作成したＥＬ素子にＩＴＯを陽極に、ＭｇＡ
ｇを陰極に接続したところ、印加電圧１０Ｖにて緑色発
光が観測された。また、この有機層は結晶化等の変質は
起こさなかった。

【００８０】実施例６ 実施例２と同様にＥＬ素子の作成を行った。ただし、ポ
リカーボネート成分として化合物Ｎo.６を用いた。この
ようにして作成したＥＬ素子にＩＴＯを陽極に、ＭｇＡ
ｇを陰極に接続したところ、印加電圧１０Ｖにて緑色発
光が観測された。また、この有機層は結晶化等の変質は
起こさなかった。

【００８１】実施例７ 実施例２と同様にＥＬ素子の作成を行った。ただし、ポ
リカーボネート成分として化合物Ｎo.８を用いた。この
ようにして作成したＥＬ素子にＩＴＯを陽極に、ＭｇＡ
ｇを陰極に接続したところ、印加電圧１０Ｖにて緑色発
光が観測された。また、この有機層は結晶化等の変質は
起こさなかった。

【００８２】実施例８ 実施例２と同様にＥＬ素子の作成を行った。ただし、ポ
リカーボネート成分として化合物Ｎo.１１を用いた。こ
のようにして作成したＥＬ素子にＩＴＯを陽極に、Ｍｇ
Ａｇを陰極に接続したところ、印加電圧１０Ｖにて緑色
発光が観測された。また、この有機層は結晶化等の変質
は起こさなかった。

【００８３】実施例９ 実施例２と同様にＥＬ素子の作成を行った。ただし、ポ
リカーボネート成分として化合物Ｎo.１２を用いた。こ
のようにして作成したＥＬ素子にＩＴＯを陽極に、Ｍｇ
Ａｇを陰極に接続したところ、印加電圧１０Ｖにて緑色
発光が観測された。また、この有機層は結晶化等の変質
は起こさなかった。

【００８４】実施例１０ 実施例２と同様にＥＬ素子の作成を行った。ただし、ポ
リカーボネート成分として化合物Ｎo.１３を用いた。こ
のようにして作成したＥＬ素子にＩＴＯを陽極に、Ｍｇ
Ａｇを陰極に接続したところ、印加電圧１０Ｖにて緑色
発光が観測された。また、この有機層は結晶化等の変質
は起こさなかった。

【００８５】実施例１１ 実施例４と同様にＥＬ素子の作成を行った。ただし、ポ
リカーボネート成分として化合物Ｎo.１を用いた。この
ようにして作成したＥＬ素子にＩＴＯを陽極に、ＭｇＡ
ｇを陰極に接続したところ、印加電圧１０Ｖにて緑色発
光が観測された。また、この有機層は結晶化等の変質は
起こさなかった。

【００８６】実施例１２ 実施例４と同様にＥＬ素子の作成を行った。ただし、ポ
リカーボネート成分として化合物Ｎo.３を用いた。この
ようにして作成したＥＬ素子にＩＴＯを陽極に、ＭｇＡ
ｇを陰極に接続したところ、印加電圧１０Ｖにて緑色発
光が観測された。また、この有機層は結晶化等の変質は
起こさなかった。

【００８７】実施例１３ 実施例４と同様にＥＬ素子の作成を行った。ただし、ポ
リカーボネート成分として化合物Ｎo.５を用いた。この
ようにして作成したＥＬ素子にＩＴＯを陽極に、ＭｇＡ
ｇを陰極に接続したところ、印加電圧１０Ｖにて緑色発
光が観測された。また、この有機層は結晶化等の変質は
起こさなかった。

【００８８】実施例１４ 実施例４と同様にＥＬ素子の作成を行った。ただし、ポ
リカーボネート成分として化合物Ｎo.７を用いた。この
ようにして作成したＥＬ素子にＩＴＯを陽極に、ＭｇＡ
ｇを陰極に接続したところ、印加電圧１０Ｖにて緑色発
光が観測された。また、この有機層は結晶化等の変質は
起こさなかった。

【００８９】実施例１５ 実施例４と同様にＥＬ素子の作成を行った。ただし、ポ
リカーボネート成分として化合物Ｎo.９を用いた。この
ようにして作成したＥＬ素子にＩＴＯを陽極に、ＭｇＡ
ｇを陰極に接続したところ、印加電圧１０Ｖにて緑色発
光が観測された。また、この有機層は結晶化等の変質は
起こさなかった。

【００９０】実施例１６ 実施例４と同様にＥＬ素子の作成を行った。ただし、ポ
リカーボネート成分として化合物Ｎo.１４を用いた。こ
のようにして作成したＥＬ素子にＩＴＯを陽極に、Ｍｇ
Ａｇを陰極に接続したところ、印加電圧１０Ｖにて緑色
発光が観測された。また、この有機層は結晶化等の変質
は起こさなかった。

【００９１】実施例１７ 実施例４と同様にＥＬ素子の作成を行った。ただし、ポ
リカーボネート成分として化合物Ｎo.１５を用いた。こ
のようにして作成したＥＬ素子にＩＴＯを陽極に、Ｍｇ
Ａｇを陰極に接続したところ、印加電圧１０Ｖにて緑色
発光が観測された。また、この有機層は結晶化等の変質
は起こさなかった。

【００９２】実施例１８ ２ｍｍのストライプ状にエッチングを行ったＩＴＯ基板
を煮沸アルコールにより洗浄し、さらに表面を酸素プラ
ズマにより表面処理した。この上にホール注入輸送層と
して銅フタロシアニンを１０ｎｍの膜厚で真空蒸着によ
り作成した。この上に実施例１で使用した化合物Ｎo.２
の芳香族ポリカーボネート樹脂溶液を用いて９０ｎｍの
膜厚でスピンコート法により有機発光層を形成した。十
分乾燥を行った後に、蒸着装置内部に基板をセットし、
１０^-4Ｐａの真空度にてマスクを介しＭｇＡｇ合金層を
２００ｎｍ形成した。発光面のサイズは２ｍｍ×２ｍｍ
であった。このようにして作成したＥＬ素子にＩＴＯを
陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したところ、印加電圧１
０Ｖにて緑色発光が観測された。また、この有機層は結
晶化等の変質は起こさなかった。

【００９３】実施例１９ 実施例１８と同様にしてＩＴＯ基板上にホール注入輸送
層としてフタロシアニン層と第２のホール注入輸送層と
して化合物Ｎo.２の芳香族ポリカーボネート層を作製し
た。この上に実施例４と同じように真空蒸着法により両
注入輸送層としてＡｌｑ分子堆積膜を５０ｎｍ形成し、
さらにマスクを介しＭｇＡｇ合金層を２００ｎｍ形成し
た。発光面のサイズは２ｍｍ×２ｍｍであった。このよ
うにして作成したＥＬ素子にＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇ
を陰極に接続したところ、印加電圧１０Ｖにて緑色発光
が観測された。また、この有機層は結晶化等の変質は起
こさなかった。

【００９４】実施例２０ 実施例１８と同様にしてＩＴＯ基板に銅フタロシアニン
層を作製した。この上に実施例３で用いた化合物Ｎo.２
の芳香族ポリカーボネート樹脂とＰＢＤとペリレン誘導
体（Ｂ）の混合溶液を用いてスピンコート法で有機発光
層を作製した。さらに下記構造（Ｃ）のオキサジアゾー
ル化合物を真空蒸着法で３０ｎｍの電子輸送層を作製し
た。さらにマスクを介しＭｇＡｇ合金層を２００ｎｍ形
成した。発光面のサイズは２ｍｍ×２ｍｍであった。こ
のようにして作成したＥＬ素子にＩＴＯを陽極に、Ｍｇ
Ａｇを陰極に接続したところ、印加電圧１０Ｖにてオレ
ンジ色の発光が観測された。また、この有機層は結晶化
等の変質は起こさなかった。

【００９５】

【化３６】

【００９６】

【発明の効果】以上説明したように本発明の有機薄膜Ｅ
Ｌ素子は、有機薄膜構成材として特定の芳香族ポリカー
ボネート樹脂を選択したことにより、安定性に優れ結晶
化等の変質を起こさないので、高耐久性とすることがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安西 光利 神奈川県川崎市幸区掘川町66番地２ 保土 谷化学工業株式会社内 (72)発明者 今井 章博 神奈川県川崎市幸区掘川町66番地２ 保土 谷化学工業株式会社内 (72)発明者 諸岡 勝宏 神奈川県川崎市幸区掘川町66番地２ 保土 谷化学工業株式会社内 (72)発明者 安達 千波矢 長野県上田市常入１−１−13

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 互いに対向する陽極と陰極間に、１層ま
   たは複数層の有機化合物薄膜よりなる発光層を備えた有
   機薄膜ＥＬ素子において、少なくとも１層が下記式
   （Ｉ）に示される構成単位を有する芳香族ポリカーボネ
   ート樹脂を含有する層であることを特徴とする有機薄膜
   ＥＬ素子。 【化１】 〔式中、Ａｒ¹，Ａｒ³，Ａｒ⁴，Ａｒ⁵，Ａｒ⁶は同一又
   は異なる置換もしくは無置換のアリレン基を表わし、Ａ
   ｒ²，Ａｒ⁷は同一又は異なる置換もしくは無置換のアリ
   ール基を表わし、Ｙはエチレン基またはビニレン基を表
   わす。〕
2. 【請求項２】 互いに対向する陽極と陰極間に、少なく
   とも１層以上のホール注入輸送層を有する複数層の有機
   化合物薄膜よりなる発光層を備えた有機薄膜ＥＬ素子に
   おいて、少なくともホール注入輸送層の１層が下記式
   （Ｉ）に示される構成単位を有する芳香族ポリカーボネ
   ート樹脂を含有する層であることを特徴とする有機薄膜
   ＥＬ素子。 【化２】 〔式中、Ａｒ¹，Ａｒ³，Ａｒ⁴，Ａｒ⁵，Ａｒ⁶は同一又
   は異なる置換もしくは無置換のアリレン基を表わし、Ａ
   ｒ²，Ａｒ⁷は同一又は異なる置換もしくは無置換のアリ
   ール基を表わし、Ｙはエチレン基またはビニレン基を表
   わす。〕
3. 【請求項３】 請求項１における発光層のうち少なくと
   も１層が、下記式（Ｉ）に示される構成単位を有する芳
   香族ポリカーボネート樹脂と電子輸送性物質の混合膜と
   からなることを特徴とする有機薄膜ＥＬ素子。 【化３】 〔式中、Ａｒ¹，Ａｒ³，Ａｒ⁴，Ａｒ⁵，Ａｒ⁶は同一又
   は異なる置換もしくは無置換のアリレン基を表わし、Ａ
   ｒ²，Ａｒ⁷は同一又は異なる置換もしくは無置換のアリ
   ール基を表わし、Ｙはエチレン基またはビニレン基を表
   わす。〕
4. 【請求項４】 請求項１における発光層のうち少なくと
   も１層が、下記式（Ｉ）に示される構成単位を有する芳
   香族ポリカーボネート樹脂と電子輸送性物質と発光性物
   質の混合膜とからなることを特徴とする有機薄膜ＥＬ素
   子。 【化４】 〔式中、Ａｒ¹，Ａｒ³，Ａｒ⁴，Ａｒ⁵，Ａｒ⁶は同一又
   は異なる置換もしくは無置換のアリレン基を表わし、Ａ
   ｒ²，Ａｒ⁷は同一又は異なる置換もしくは無置換のアリ
   ール基を表わし、Ｙはエチレン基またはビニレン基を表
   わす。〕
5. 【請求項５】 互いに対向する陽極と陰極間に、複数層
   の有機化合物薄膜よりなる発光層を備えた有機薄膜ＥＬ
   素子において、発光層が下記式（Ｉ）に示される構成単
   位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する層と
   少なくとも１層以上のホール注入輸送層もしくは１層以
   上の電子注入輸送層もしくは少なくとも１層以上の両注
   入輸送層から構成されていることを特徴とする有機薄膜
   ＥＬ素子。 【化５】 〔式中、Ａｒ¹，Ａｒ³，Ａｒ⁴，Ａｒ⁵，Ａｒ⁶は同一又
   は異なる置換もしくは無置換のアリレン基を表わし、Ａ
   ｒ²，Ａｒ⁷は同一又は異なる置換もしくは無置換のアリ
   ール基を表わし、Ｙはエチレン基またはビニレン基を表
   わす。〕
6. 【請求項６】 芳香族ポリカーボネート樹脂が上記一般
   式（Ｉ）及び下記一般式（II）で表される構成単位から
   なり、一般式（Ｉ）で表される構成単位の組成比をｋ、
   一般式（II）で表される構成単位の組成比をｊとしたと
   きに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリ
   カーボネート樹脂であることを特徴とする請求項１〜５
   項記載の有機薄膜ＥＬ素子。 【化６】 〔式中、Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、芳
   香族の２価基又はこれらを連結してできる２価基、又
   は、 【化７】 （ここで、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴は各々独立して置換もし
   くは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリー
   ル基またはハロゲン原子であり、ａ及びｂは各々独立し
   て０〜４の整数であり、ｃ及びｄは各々独立して０〜３
   の整数であり、Ａは単結合、炭素原子数２〜１２の直鎖
   状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
   ₂−、−ＣＯ−、 【化８】 から選ばれ、Ｚ¹，Ｚ²は置換もしくは無置換の脂肪族の
   ２価基又は置換もしくは無置換のアリレン基を表わし、
   Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は各々独立して
   水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の置換もしくは
   無置換のアルキル基、炭素数１〜５の置換もしくは無置
   換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基を
   表わし、又、Ｒ⁵とＲ⁶は結合して炭素数５〜１２の炭素
   環または複素環を形成してもよく、又、Ｒ⁵，Ｒ⁶は
   Ｒ¹，Ｒ²と共同で炭素環または複素環を形成してもよ
   く、Ｒ¹²，Ｒ¹³は単結合又は炭素数１〜４のアルキレン
   基を表わし、Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵は各々独立して炭素数１〜５の
   置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
   のアリール基を表し、ｅは０〜４の整数、ｆは０〜２０
   の整数、ｇは０〜２０００の整数を表わす。）を表わ
   す。〕
7. 【請求項７】 芳香族ポリカーボネート樹脂が下記一般
   式（III）で表わされる繰り返し単位からなるポリカー
   ボネート樹脂であることを特徴とする請求項１〜５項記
   載の有機薄膜ＥＬ素子。 【化９】 〔式中、Ａｒ¹〜Ａｒ⁷、Ｘ、Ｙは前定義と同一であり、
   ｎは繰り返し数で２〜５０００の整数を表わす。〕
8. 【請求項８】 芳香族ポリカーボネート樹脂が下記一般
   式（IV）で表わされる構成単位を含有したポリカーボネ
   ート樹脂であることを特徴とする請求項１〜５項記載の
   有機薄膜ＥＬ素子。 【化１０】 〔式中、Ａｒ²，Ａｒ⁴、Ａｒ⁷、Ｙは前定義と同一であ
   る。〕
9. 【請求項９】 芳香族ポリカーボネート樹脂が上記一般
   式（IV）及び上記一般式（II）で表わされる構成単位か
   らなり、一般式（IV）で表わされる構成単位の組成比を
   ｋ、一般式（II）で表わされる構成単位の組成比をｊと
   したときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であ
   るポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項
   １〜５項記載の有機薄膜ＥＬ素子。
10. 【請求項１０】 芳香族ポリカーボネート樹脂が下記一
    般式（Ｖ）で表わされる繰り返し単位からなるポリカー
    ボネート樹脂であることを特徴とする請求項１〜５項記
    載の有機薄膜ＥＬ素子。 【化１１】 〔式中、Ａｒ²，Ａｒ⁴、Ａｒ⁷、Ｘ、Ｙは前定義と同一
    であり、ｎは繰り返し数で２〜５０００の整数を表わ
    す。〕