JPH10512008A

JPH10512008A - Fuel oil composition

Info

Publication number: JPH10512008A
Application number: JP8521429A
Authority: JP
Inventors: リナルドカプロッティー; ロイディーコール
Original assignee: エクソンケミカルパテンツインコーポレイテッド
Priority date: 1995-01-10
Filing date: 1996-01-09
Publication date: 1998-11-17
Also published as: KR19980701301A; WO1996021709A1; DE69601701T2; GB9500460D0; EP0802961B1; DE69601701D1; EP0802961B2; EP0802961A1; KR100345016B1; DE69601701T3; ATE177467T1

Abstract

(57)【要約】燃料油の0.2重量％以下の硫黄含量を有する液体炭化水素中間留出燃料油を多割合、及び燃料油の潤滑性を改善するヒドロキシアミンを小割合含む燃料油組成物を提供する。燃料中にヒドロキシアミンを含むことにより、また、該燃料油の発泡傾向が著しく低減される。 (57) [Summary] A fuel oil composition comprising a large proportion of a liquid hydrocarbon middle distillate fuel oil having a sulfur content of 0.2% by weight or less of the fuel oil and a small proportion of hydroxyamine which improves the lubricity of the fuel oil. The inclusion of hydroxyamine in the fuel also significantly reduces the tendency of the fuel oil to foam.

Description

【発明の詳細な説明】燃料油組成物本発明は、改良した潤滑性及び他の利点を有する低硫黄燃料油を提供するための添加剤の使用、及び該添加剤を含む燃料油組成物に関するものである。米国特許第4,409,000 号は、キャブレター及びエンジンの清浄を提供するための、通常は液体である燃料用の添加剤を記載している。特定の式を有する少なくとも１種のヒドロキシルアミンと少なくとも１種の炭化水素溶性カルボン酸分散剤との組合せが、キャブレター及びエンジンにおけるスラッジの形成を抑制するために意図されている。１つの実施例が、ガソリン中におけるそのような成分の組合せの使用に関連している。その組成物によりキャブレター及びエンジンの清浄が提供されるとの記載の他には、これらの組成物により得られる特性についての他の情報は全く開示されていない。米国特許第2,527,889 号は、ディーゼルエンジン燃料における主要な耐蝕剤としてのポリヒドロキシアルコールエステルを記載し、英国特許出願第1,505,302 号は、例えば、ディーゼル燃料添加剤としてのグリセロールモノエステル及びグリセロールジエステルを含むエステルの組合せを記載しており、その組合せにより、燃料射出装置、ピストンリング及びシリンダーライナーの摩耗の低減を含む利点が得られるとされている。しかしながら、英国特許出願第1,505,302 号は、燃焼チャンバー及び廃棄装置における酸性燃焼生成物、残留物での腐食及び摩耗による操作上の不利な点を克服することに関連するものである。その文献によれば、これらの不利な点は、ある作動条件下での不完全燃焼によるものであるとされている。その文献の発行日に入手可能な典型的ディーゼル燃料は、例えば該燃料の重量をベースとして0.5 〜１重量％の硫黄（硫黄原子）を含んでいた。ディーゼル燃料の硫黄含量は、環境的な理由から複数国において低減、即ち、二酸化硫黄放出の低減がなされてきている。従って、加熱油及びディーゼル燃料の硫黄含量が、ＣＥＣにより最大0.2重量％に調整されてきており、第２段階では、ディーゼル燃料での最大含量は0.05重量％とされるであろう。最大0.05％への完全な変更は1996年のうちに必要とされるであろう。また、硫黄含量を低減させることに加え、低硫黄含量燃料を製造する方法により、ポリ芳香族成分及び極性成分等の、燃料油の他の成分の含量も低減される。燃料の硫黄、ポリ芳香族及び極性成分含量の１以上を低減することにより、燃料の使用の際の新しい問題が生じ、即ち、燃料がエンジンの射出システムを潤滑するという能力が低減され、例えば回転ディストリビュータポンプにおける故障、高圧回転ディストリビュータ、インラインのポンプ及びユニットインジェクター等の高圧燃料射出システム及びインジェクターにおける故障等のエンジンの燃料射出ポンプの故障がエンジン寿命の比較的早期に起こり得る。そのような深刻な故障は、英国特許出願第1,505,302 号に記載されたような腐食性摩耗(corrosive wear)によるものでない。先に述べたように、そのような故障はエンジンの寿命の早期に起こり得るが；対照的に、英国特許出願第1,505,302 号で言及されている摩耗性の問題は、エンジン寿命の遅い時期に起こる。低硫黄含量ディーゼル燃料を採用することにより生じる問題は、例えば、D．Wei and H．Spikes，Wear，Vol．111，No．2，p 217 (1986年)及び R．Caprotti，C．Bovington，W．Fowler and M．Taylor，SAE Pap er 922183，SAE fuels and lubes meeting（1992年10月、米国のサンフランシスコ）に記載されている。低硫黄含量の燃料を使用することによる上述の摩耗性の問題については、ある添加剤を燃料に加えることにより軽減し又は対処することができるを見出した。付加的な利点も、また、同様の添加剤の使用により生じる。本発明によれば、燃料油の0.2重量％以下の硫黄含量を有する液体炭化水素中間留出燃料油を多割合、及び以下の式の少なくとも１種のヒドロキシアミンを小割合含む燃料油組成物が提供される：（式中、Ｒ¹は、４〜50個の炭素原子を含む、１以上の二重結合を有するアルケニル基若しくはアルキル基、又は以下の式の基であり：Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷のそれぞれは、独立して、水素又は低級アルキル基であり；Ｒ⁸は、４〜50個の炭素原子を含む、１以上の二重結合を有するアルケニル基又はアルキル基であり；Ｒ⁹は２〜35個（例えば２〜６個）の炭素原子を含むアルキレン基であり；ｐ、ｑ及びｖのそれぞれは１〜４の整数であり；ａ、ｂ及びｃのそれぞれは０であってもよく、但し、ａ、ｂ又はｃの少なくとも１つは１〜75の整数である）。本発明の第２の態様は、本発明の第１の態様で記載した燃料油組成物を、圧縮点火型（ディーゼル）エンジンの操作の際の該エンジンの射出システムにおける摩耗率の制御のために、該エンジンにおいて燃料として使用することである。本発明の第３の態様は、本発明の第１の態様で記載した燃料油組成物を、圧縮点火型（ディーゼル）エンジンにおいて燃料油として使用して、それにより該エンジンの射出システムにおける摩耗率を制御することを含む圧縮点火型（ディーゼル）エンジンの操作方法である。本件明細書の実施例により、硫黄含が0.2重量％以下の燃料油の使用の際の摩耗性が低減されるという、本発明の第１の態様で記載したヒドロキシアミン添加剤の効果が説明されるであろう。いかなる理論によって拘束されることも望ましくないが、圧縮点火型内燃エンジンにおける組成物の使用の際、添加剤により、該エンジンの作動条件の範囲で、該添加剤の少なくとも部分的な単一又は複数分子層を、射出システム、特に作動の間にもう一方のものと接触する射出ポンプの表面上に形成することが可能となり、該組成物により、該添加剤を欠く組成物と比較した場合に、２以上の荷重体(loaded body)が、非流体学的潤滑条件下で相対運動的にあるいかなる試験においても、摩耗性の低減、摩擦の低減、又は電気的接触抵抗の上昇の１以上が生じると考えられる。燃料油中に添加剤を含ませることにより、該燃料油の発泡傾向が著しく低減され、それにより、従来はそれらに添加されていた消泡剤の使用を低減させ又は不要にすることが可能となるという更なる利点が得られることを見出した。本発明の特徴を、更に詳細に説明する。添加剤先に述べたように、単一のヒドロキシアミン化合物又は混合物であってもよい添加剤により、エンジンの表面上に少なくとも部分的な層を形成することが可能となると考えられる。このことは、形成層は、必ずしも、接触表面上全体のものとはならないことを意味する。従って、単に、その接触表面の一部分、例えば、 10％以上、又は50％以上が覆われていてもよい。接触表面におけるそのような層の形成、及びそれらの被覆面積の拡大は、例えば、電気的接触抵抗性又は電気キャパシタンスを測定することにより確かめることができる。本発明による、摩耗性の低減、摩擦の低減、又は電気的接触抵抗性の上昇の１以上を確かめるために使用可能な試験の例は、後述の高周波往復リグ試験(High Frequency Reciprocating Rig test)である。本発明での使用に適した上述のヒドロキシアミン化合物は、窒素原子に結合した基Ｒ¹又はＲ⁸（炭素原子４〜50個、好ましくは８〜30個、及びより好ましくは 12〜25個を含む、アルキル又は二重結合を１以上有するアルケニル基である）を含んでいなければならない。ヒドロキシ官能価は、窒素原子に結合した少なくとも１つのヒドロキシアルキル基により、例えば、以下の成分：のａが１である場合には該成分により直接的に、又は例えば、ａが２以上である場合にはオキシアルキレン又はポリオキシアルキレン結合基を介して間接的に得られる。ヒドロキシアルキル基、及び任意の結合基とのオキシアルキレンのユニットは、２〜６個の炭素原子を含んでいてもよく、低級アルキル基で置換されていてもよい。‘低級’アルキル基は、６個以下の炭素原子を含むアルキル基を意味する。ｐ、ｑ及びｖは、存在する場合、１であるのが好ましい。ヒドロキシアルキル基、及び他の結合基とのオキシアルキレンのユニットは、共に、末端ヒドロキシアルキル基を含む75ユニットまでの鎖を形成できる。アルキレンユニットの数が10を越えないのが好ましい。構造式中のａ、ｂ及びｃで表した数は、それぞれ（ｃは存在する場合のこと）１であるのが最も好ましい。基Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は、水素又はメチルであるのが好ましい。構造式中、Ｒ⁹は、存在する場合、２〜６個の炭素原子を含むアルキレン基であるのが好ましく、直鎖状又は分枝状のいずれであってもよい。適切なＲ¹又はＲ⁸の基で置換され、残留アミン官能価を有する、適切なヒドロキシアミンは、アミンと、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドとの反応により製造することができる。適切なエトキシアミンは、商品名‘Ethomeen’及び‘Ethanolomeen’の下に、Armak Company から商業的に入手可能である。燃料の潤滑性を有意に改良するのに効果的なヒドロキシアミンの濃度は、極めて低く、かつ実施例に記載の摩耗試験により容易に測定することができる。一般に、摩耗性の顕著な低減は、燃料の５ppm 程度の添加剤の使用で観察される。好ましい濃度は、10ppm から0.2重量％の範囲である。一層高い濃度を使用してもよいが、摩耗試験を行って、最適濃度を測定すべきである。経済的な理由から、最小有効量を使用すべきである。25〜1000ppm の濃度が好ましい。燃料の発泡性の顕著な低減は、一層低い濃度の添加剤でも観察され、１ppm 程度でも、有意な発泡低減作用があり得る。燃料油本発明の添加剤は、0.2重量％以下の硫黄を含む液体炭化水素中間留出燃料油と共に使用する場合に効果的である。好ましくは、硫黄濃度は、0.05重量％以下（例えば0.01重量％以下）であり、 0.005 重量％程度、又は0.0001重量％以下であってもよい。従来技術には、炭化水素留出燃料油の硫黄濃度を低減する方法があり、そのような方法には、例えば、溶剤抽出、硫酸処理及び水素脱硫が含まれる。本発明を適用できる中間留出燃料油は、一般に、約100 〜約500 ℃（例えば、約150 〜約400 ℃）で沸騰する。燃料油は、常圧蒸留物又は減圧蒸留物、分解ガスオイル、又は任意の割合でのストレートランと熱及び／又は触媒分解蒸留物とのブレンドを含んでいてもよい。最も一般的な石油蒸留物は、ケロセン、ジェット燃料、加熱油及び重燃料油であり、ディーゼル燃料が、上記に記載の理由から、本発明におけるプラクチスに好ましいものである。加熱油は、ストレート常圧蒸留物(straight atmospheric distillate)であってもよく、例えば、35重量％までの減圧ガスオイル、分解ガスオイル又はその両方を含んでいてもよい。添加剤は、当該技術分野において公知の方法により、大量の燃料油に導入することができる。従来、添加剤は、該添加剤と燃料油に相溶性の液体キャリヤー媒体との混合物を含む濃縮物の形態で導入されており、該添加剤は、該液体媒体に分散可能である。そのような濃縮物は、好ましくは、オイル溶液中に、添加剤を３〜75重量％、より好ましくは、３〜60重量％、最も好ましくは、10〜50重量％含む。キャリヤー液体の例は、炭化水素溶剤を含む有機溶剤、例えば、ナフサ、ケロセン及び加熱油等の石油フラクション；芳香族炭化水素；パラフィン系炭化水素（ヘキサン及びペンタン等）；アルカノール(alkahols)；イソパラフィン；及びアルコキシアルカノールである。キャリヤー液体については、言うまでもなく、添加剤とのその相溶性、及び燃料とのその相溶性を考慮して選択しなければならない。共添加剤(CO-ADDITIVES) 本発明の添加剤は、単独で、又は１種以上の添加剤との混合物として使用することができる。それらは、また、当該技術分野において公知の、例えば、以下の共添加剤との組み合わせで使用することができる；洗浄剤、（燃料の崩壊を防止する）酸化防止剤、腐食防止剤、曇り防止剤、脱乳化剤、金属不活剤、消泡剤、セタン価改良剤、補助溶剤、パッケージ適合化剤(package compatibiliser)及び中間留出物低温流れ改良剤。実施例以下の実施例により本発明を説明する。以下の材料及び手順を使用し、結果を以下の表に記載する。添加剤Ａ．以下の式のヒドロキシアミン：燃料Ｉ：以下の特性を有する中間留出燃料油；・硫黄含量（重量％）＜0.01 ・20℃での粘度（cSt） 2.486 ・15℃での密度（kg/dm³）0.8136 II ：商業的に入手可能な標準ケロセン燃料 III：以下の特性を有する中間留出燃料油；・硫黄含量（重量％） 0.18 ・20℃での粘度（cSt） 4.904 ・15℃での密度（kg/dm³）0.8462 実施例１添加剤Ａを、種々の濃度で燃料１及びIIに溶解し、得られた組成物を、D．Wei and H．Spikes，Wear，Vol．111，No．2，p 217（1986年）及び R．Caprotti， C．Bovington，W．Fowler and M．Taylor，SAE Paper 922183，SAE fuels and l ubes meeting(1992 年10月、米国のサンフランシスコ)に記載された高周波往復リグ(HFRR)試験に付した。試験は、燃料の潤滑性を測定するのが知られたものである。ＨＦＲＲ試験結果を、摩耗傷直径(wear scar diameter)として表した。更に、摩擦係数を測定した。試験は、以下に記載のように、異なる温度で行った。使用した添加剤の濃度を、以下の表に示す。これらの結果から、添加剤Ａでの改良された潤滑性が示された。実施例２添加剤Ａを、種々の濃度で燃料油IIIに添加し、０℃での消泡作用を測定した。使用した試験は、以下のものである：それぞれのサンプルを、一定期間強力に攪拌し、その後、気泡が破壊する時間（秒）を測定した。未処理の及び処理した燃料油の結果を、以下の表に記載し比較した。これらの結果から、添加剤Ａが存在する場合に、燃料発泡する傾向が顕著に低減されることが示された。The present invention relates to the use of additives to provide low sulfur fuel oils having improved lubricity and other advantages, and to fuel oil compositions containing the additives. Things. U.S. Pat. No. 4,409,000 describes additives for fuels, which are usually liquid, to provide carburetor and engine cleaning. Combinations of at least one hydroxylamine having a particular formula and at least one hydrocarbon-soluble carboxylic dispersant are intended to control sludge formation in carburetors and engines. One example involves the use of such a combination of components in gasoline. Other than stating that the composition provides carburetor and engine cleaning, no other information is disclosed about the properties obtained with these compositions. U.S. Pat.No. 2,527,889 describes polyhydroxy alcohol esters as primary anticorrosives in diesel engine fuels, while British Patent Application No. 1,505,302 discloses, for example, esters containing glycerol monoester and glycerol diester as diesel fuel additives. It is stated that the combination provides advantages including reduced wear of the fuel injection device, piston ring and cylinder liner. However, British Patent Application No. 1,505,302 is concerned with overcoming the operational disadvantages of acid combustion products, residue corrosion and wear in combustion chambers and waste equipment. According to the document, these disadvantages are due to incomplete combustion under certain operating conditions. Typical diesel fuels available at the date of publication of that document, for example, contained 0.5-1% by weight sulfur (sulfur atoms) based on the weight of the fuel. The sulfur content of diesel fuel has been reduced in several countries for environmental reasons, ie, the reduction of sulfur dioxide emissions. Accordingly, the sulfur content of heating oil and diesel fuel has been adjusted to a maximum of 0.2% by weight by CEC, and in the second stage the maximum content in diesel fuel would be 0.05% by weight. A full change to a maximum of 0.05% will be required in 1996. In addition to reducing the sulfur content, the method for producing low sulfur content fuels also reduces the content of other components of the fuel oil, such as polyaromatic components and polar components. Reducing one or more of the sulfur, polyaromatic and polar component contents of the fuel creates a new problem in the use of the fuel, i.e., the ability of the fuel to lubricate the injection system of the engine is reduced, e.g. Failures in the engine fuel injection pump, such as failures in the distributor pump, high pressure fuel injection systems such as high pressure rotating distributors, in-line pumps and unit injectors, and injectors, can occur relatively early in the life of the engine. Such serious failures are not due to corrosive wear as described in British Patent Application No. 1,505,302. As noted earlier, such failures can occur early in the life of the engine; in contrast, the abrasion problem referred to in UK Patent Application No. 1,505,302 occurs late in the life of the engine. . The problems arising from employing low sulfur content diesel fuels are described, for example, by D.C. Wei and H. Spikes, Wear, Vol. 111, No. 2, p. 217 (1986) and R.S. Caprotti, C.I. Bovington, W .; Fowler and M. Taylor, SAE Paper 922183, SAE fuels and lubes meeting (October 1992, San Francisco, USA). It has been found that the above-mentioned abrasion problems due to the use of low sulfur content fuels can be reduced or addressed by adding certain additives to the fuel. Additional benefits also result from the use of similar additives. According to the present invention, there is provided a fuel oil composition comprising a large proportion of a liquid hydrocarbon middle distillate fuel oil having a sulfur content of 0.2% by weight or less of the fuel oil and a small proportion of at least one hydroxyamine of the formula Provided: Wherein R ¹ is an alkenyl or alkyl group having one or more double bonds containing from 4 to 50 carbon atoms, or a group of the following formula: R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ are each independently a hydrogen or a lower alkyl group; R ⁸ is one or more containing 4 to 50 carbon atoms. R ⁹ is an alkylene group containing 2 to 35 (eg, 2 to 6) carbon atoms; each of p, q and v is an integer of 1 to 4; Each of a, b and c may be 0, provided that at least one of a, b or c is an integer from 1 to 75). According to a second aspect of the present invention, the fuel oil composition described in the first aspect of the present invention is used for controlling a wear rate in an injection system of a compression ignition type (diesel) engine during operation of the engine. , As fuel in the engine. A third aspect of the present invention uses the fuel oil composition described in the first aspect of the present invention as a fuel oil in a compression ignition (diesel) engine, thereby reducing the wear rate in the injection system of the engine. Operating a compression ignition (diesel) engine, including controlling The examples herein demonstrate the effect of the hydroxyamine additive described in the first aspect of the invention in that abrasion is reduced when using fuel oils having a sulfur content of 0.2% by weight or less. Will be. While not wishing to be bound by any theory, during use of the composition in a compression ignition internal combustion engine, at least a portion of the additive (s) may be present, depending on the additive, over a range of operating conditions of the engine. A molecular layer can be formed on the surface of the injection pump, particularly the injection pump that comes into contact with the other during operation, whereby the composition, when compared to a composition lacking the additive, Any test in which two or more loaded bodies are in relative motion under non-fluidic lubrication conditions results in one or more of reduced wear, reduced friction, or increased electrical contact resistance. it is conceivable that. By including additives in the fuel oil, the tendency of the fuel oil to foam is significantly reduced, thereby making it possible to reduce or eliminate the use of defoamers conventionally added to them. It has been found that an additional advantage can be obtained. The features of the present invention will be described in more detail. Additives As noted above, it is believed that additives, which may be a single hydroxyamine compound or a mixture, may allow at least a partial layer to form on the surface of the engine. This means that the forming layer is not necessarily all over the contact surface. Thus, only a portion of the contact surface, eg, 10% or more, or 50% or more, may be covered. The formation of such layers at the contact surface, and the enlargement of their coverage, can be ascertained, for example, by measuring the electrical contact resistance or the electrical capacitance. An example of a test that can be used to ascertain one or more of reduced wear, reduced friction, or increased electrical contact resistance, according to the present invention, is a High Frequency Reciprocating Rig test, described below. is there. Above hydroxy amine compound suitable for use in the present invention, group R ¹ or R ⁸ attached to the nitrogen atom (4-50 carbon atoms, preferably 8-30, and more preferably 12 to 25 pieces Or an alkenyl group having one or more double bonds). The hydroxy functionality is provided by at least one hydroxyalkyl group attached to the nitrogen atom, for example, the following components: Is obtained directly by the component when a is 1, or indirectly, for example, through an oxyalkylene or polyoxyalkylene linking group when a is 2 or more. The hydroxyalkyl group, and the oxyalkylene unit with the optional linking group, may contain 2 to 6 carbon atoms and may be substituted with a lower alkyl group. A "lower" alkyl group refers to an alkyl group containing six or fewer carbon atoms. p, q and v, if present, are preferably 1. The hydroxyalkyl group, and the oxyalkylene unit with other linking groups, together can form a chain of up to 75 units, including the terminal hydroxyalkyl group. Preferably, the number of alkylene units does not exceed 10. Most preferably, the numbers represented by a, b, and c in the structural formula are each 1 (when c is present). The radicals R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ are preferably hydrogen or methyl. In the structural formula, R ⁹ , when present, is preferably an alkylene group containing 2 to 6 carbon atoms, and may be linear or branched. Suitable hydroxyamines, substituted with a suitable R ¹ or R ⁸ group and having residual amine functionality, can be prepared by reacting an amine with an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide. Suitable ethoxyamines are commercially available from the Armak Company under the trade names 'Ethomeen' and 'Ethanolomeen'. The concentration of hydroxyamine effective to significantly improve the lubricity of the fuel is very low and can easily be measured by the wear test described in the examples. In general, a significant reduction in abrasion is observed with the use of additives in the order of 5 ppm of fuel. Preferred concentrations range from 10 ppm to 0.2% by weight. Higher concentrations may be used, but an abrasion test should be performed to determine the optimum concentration. For economic reasons, the lowest effective dose should be used. A concentration of 25 to 1000 ppm is preferred. Significant reductions in fuel effervescence are observed even at lower concentrations of additives, and even around 1 ppm can have significant foam mitigation effects. Fuel Oil The additives of the present invention are effective when used with liquid hydrocarbon middle distillate fuel oils containing up to 0.2% by weight sulfur. Preferably, the sulfur concentration is less than or equal to 0.05% by weight (eg, less than or equal to 0.01% by weight), and may be as low as 0.005% by weight, or less than or equal to 0.0001% by weight. The prior art includes methods for reducing the sulfur concentration in hydrocarbon distillate fuel oils, including, for example, solvent extraction, sulfuric acid treatment and hydrodesulfurization. Middle distillate fuel oils to which the present invention is applicable generally boil at about 100 to about 500 ° C (eg, about 150 to about 400 ° C). The fuel oil may comprise atmospheric or vacuum distillates, cracked gas oils, or a blend of straight and heat and / or catalytic cracked distillates in any proportion. The most common petroleum distillates are kerosene, jet fuel, heating oil and heavy fuel oil, with diesel fuel being preferred for practice in the present invention for the reasons described above. The heating oil may be a straight atmospheric distillate and may include, for example, up to 35% by weight vacuum gas oil, cracked gas oil, or both. Additives can be introduced into the bulk fuel oil by methods known in the art. Conventionally, the additives are introduced in the form of a concentrate comprising a mixture of the additive and a fuel carrier-compatible liquid carrier medium, the additive being dispersible in the liquid medium. Such concentrates preferably contain from 3 to 75%, more preferably from 3 to 60%, most preferably from 10 to 50% by weight of the additive in the oil solution. Examples of carrier liquids are organic solvents, including hydrocarbon solvents, such as petroleum fractions such as naphtha, kerosene, and heating oils; aromatic hydrocarbons; paraffinic hydrocarbons (such as hexane and pentane); alkanols; And alkoxyalkanols. The choice of carrier liquid must, of course, be made in view of its compatibility with the additive and its compatibility with the fuel. CO-ADDITIVES The additives of the present invention can be used alone or as a mixture with one or more additives. They can also be used in combination with the following co-additives known in the art, for example; detergents, antioxidants (to prevent fuel breakdown), corrosion inhibitors, anti-fog Agents, demulsifiers, metal deactivators, defoamers, cetane number improvers, cosolvents, package compatibilisers and middle distillate cold flow improvers. Examples The following examples illustrate the invention. Using the following materials and procedures, the results are listed in the table below. Additive A. Hydroxyamine of the formula: Fuel I: Middle distillate fuel oil with the following properties: Sulfur content (% by weight) <0.01 Viscosity at 20 ° C. (cSt) 2.486 Density at 15 ° C. (kg / dm ³ ) 0.8136 II: Commercial Standard kerosene fuel III available: Middle distillate fuel oil with the following properties: • Sulfur content (% by weight) 0.18 • Viscosity at 20 ° C (cSt) 4.904 • Density at 15 ° C (kg / dm ³ ) 0.8462 Example 1 Additive A was dissolved in fuels 1 and II at various concentrations and the resulting composition Wei and H. Spikes, Wear, Vol. 111, No. 2, p. 217 (1986); Caprotti, C.E. Bovington, W .; Fowler and M. High frequency reciprocating rig (HFRR) test described in Taylor, SAE Paper 922183, SAE fuels and lubes meeting (San Francisco, USA, October 1992). The test is known to measure the lubricity of a fuel. HFRR test The results were expressed as wear scar diameter. Further, the coefficient of friction was measured. The tests were performed at different temperatures, as described below. The concentrations of the additives used are shown in the table below. These results indicated improved lubricity with Additive A. Example 2 Additive A was added to fuel oil III at various concentrations, and the defoaming action at 0 ° C was measured. The test used was the following: Each sample was vigorously agitated for a period of time, after which the time (in seconds) for bubble breakage was measured. The results for the untreated and treated fuel oils are listed and compared in the table below. These results indicated that the presence of Additive A significantly reduced the tendency for fuel foaming.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者コールロイディーイギリスオックスフォードオーエックス12 ９ティーエルウォンテージウェストチャロウオーチャードガーデンス１────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Cole Roy Dee United Kingdom Oxford Oeck S12 9 Tier Wantage We St Chalou Orchard Garden S 1

Claims

[Claims] 1. A fuel oil composition comprising a major proportion of a liquid hydrocarbon middle distillate fuel oil having a sulfur content of less than 0.2% by weight of the fuel oil and a minor proportion of at least one hydroxyamine of the formula: Wherein R ¹ is an alkenyl or alkyl group having one or more double bonds containing from 4 to 50 carbon atoms, or a group of the following formula: R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ are each independently a hydrogen or a lower alkyl group; R ⁸ is one or more containing 4 to 50 carbon atoms. An alkenyl group or an alkyl group having a double bond; R ⁹ is an alkylene group containing 2 to 35 carbon atoms; each of p, q and v is an integer of 1 to 4, and a, b And c may each be 0, provided that at least one of a, b or c is an integer from 1 to 75). 2. The fuel oil composition according to claim 1, wherein the sulfur content is 0.05% by weight or less. 3. The fuel oil composition according to claim 2, wherein the sulfur content is 0.01% by weight or less. 4. R ¹ or R ^8, if present, they fuel oil composition according to claim 1, containing from 8 to 30 carbon atoms. 5. The fuel oil composition according to any one of claims 1 to 4, wherein a, b, and c, when present, are 10 or less. 6. The fuel oil composition according to any one of claims 1 to 5, wherein R ^{2 to} R ⁷ are either hydrogen or methyl. 7. The fuel oil composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the concentration of the hydroxyamine is 1 to 2000 ppm by weight of the fuel oil. 8. The fuel composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the hydroxyamine has the following formula: 9. 9. The fuel oil composition according to any one of claims 1 to 8, as a fuel in a compression ignition type engine for controlling a wear rate in an injection system of the compression ignition type engine during operation of the engine. use. Ten. 9. A compression ignition comprising providing the fuel oil composition of any one of claims 1 to 8 as fuel in a compression ignition engine, thereby controlling the rate of wear in an injection system of the engine. How to operate a type engine.