JPH11305396A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】色再現性及び光源適性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】支持体上にそれぞれ少なくとも１層のイエ
ローカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
シアンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層及
び非感光性層を有し、特定感度３００以上であり、前記
の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の５８０ｎｍにおける感
度Ｓ_R (580) が該層の最高感度波長における感度Ｓ_R (m
ax) に対して０．６≦Ｓ_R (max) −Ｓ_R (580) ≦０．９
なる関係にあるハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。更に詳しくは、光源適性に
優れた高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、カラー写真感光材料におい
て、色再現性を改善するための手段として層間抑制効果
を利用することが知られている。カラーネガ感材の例で
いえば、緑感性ハロゲン化銀乳剤層（以下、緑感層とも
いう）から赤感性ハロゲン化銀乳剤層（以下、赤感層と
もいう）へ現像抑制効果を与えることにより、白色露光
における赤感層の発色を赤露光した場合のそれよりも抑
えることができる。カラーネガペーパーの系は、白色光
で露光した場合にカラープリント上でグレーに再現され
るように階調がバランスされている。このため、重層効
果（インターレイヤー効果；層間効果とも言う）は赤露
光した際にグレー露光の場合よりもより高濃度のシアン
発色を与える。この結果、プリント上でシアン発色の抑
えられた、より飽和度の高い赤の再現を与えることが可
能になる。同様に、赤感層から緑感層への現像抑制効果
は、飽和度の高い緑の再現を与える。

【０００３】これらの方法を用いて赤、緑、青の原色の
彩度を上げると黄色〜シアンがかった緑の色相が忠実で
なくなるという欠点があり、この対策として特開昭６１
−３４５４１号に記載の技術が提案された。この技術は
支持体上に各々少なくとも１層のイエローカラーカプラ
ーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層（以下、青感層
ともいう）、マゼンタカラーカプラーを含有する緑感層
ハロゲン化銀乳剤層、シアンカラーカプラーを含有する
赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料にお
いて、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布の重
心波長（λ_G ）が５２０ｎｍ＜λ_G ≦５８０ｎｍであ
り、かつすべての前記シアンカプラーを含有する赤感性
ハロゲン化銀乳剤層が５００ｎｍから６００ｎｍの範囲
で他のハロゲン化銀乳剤層より受ける重層効果の大きさ
の分光感度分布の重心波長（λ_-R）が５００ｎｍ＜λ_-R
≦５６０ｎｍであり、かつ、λ_G −λ_-Rが５ｎｍ以上、
好ましくは１０ｎｍ以上であることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー感光材料により、鮮やかで、かつ忠実な色
再現を達成しようとするものである。ここで得られるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料は光源適性にも優れ、室
内での螢光灯下の撮影でも自然な色を再現することがで
きる。

【０００４】しかし、ここで得られたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、赤感光性層に重層効果を与える層を
新たに塗設する必要があり、膜厚の増大による鮮鋭性の
劣化を伴いやすかった。高感度のハロゲン化銀カラー写
真感光材料を得ようとするとさらなる膜厚の増加を伴う
ため、商品化が困難であった。したがって、使い切りカ
メラやコンパクトカメラを使用する一般アマチュアユー
ザーがそのメリットを享受することは少なかった。

【０００５】特開昭６２−１６０４４９には分光感度と
重層効果の大きさを規定したハロゲン化銀カラー写真感
光材料により光源適性が改良されることが開示されてい
るが、その効果は認められるものの十分なレベルには到
達していなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色再
現性、光源適性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成のハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそれを内蔵す
る写真製品によって達成される。すなわち、 （１）支持体上にそれぞれ少なくとも１層のイエローカ
プラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、シアン
カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び非感
光性層を有し、特定感度３００以上であるハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、前記の赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層の５８０ｎｍにおける感度Ｓ_R (580) が該層
の最高感度波長における感度Ｓ_R (max) に対して以下の
関係にあることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 ０．６≦Ｓ_R (max) −Ｓ_R (580) ≦０．９ （２）前記の赤感性ハロゲン化銀乳剤層（複数ある場合
はすべて）が５００nmから６００nmの範囲で他の層より
受ける重層効果の分光感度分布の重心感度波長（λ_-R）
が５００nm＜λ_-R≦５６０nmであり、かつ前記の緑感性
ハロゲン化銀乳剤層（複数ある場合はすべて）の分光感
度分布の重心感度波長（λ_G ) が５２０nm＜λ_G ≦５８
０nmであり、かつλ_G −λ_-R≧５nmであることを特徴と
する（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （３）前記の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に重層効果を
与えるハロゲン化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤
層が下記一般式（Ｉ）で表される増感色素によって分光
増感されていることを特徴とする（１）又は（２）に記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ）

【０００８】

【化３】

【０００９】一般式（Ｉ）においてＲ₁₁とＲ₁₂はそれぞ
れアルキル基を表し、Ｚ₁₁はベンゼン環を形成するのに
必要な原子群を表し、Ｚ₁₂はベンゾオキサゾール核を形
成するのに必要な原子群を表し、Ｘ₁₁は電荷均衡対イオ
ンを表す。ｍは０または１を表し、分子内塩を形成する
場合にはｍは０である。 （４）下記一般式（III)で表される固体微粒子分散状の
染料を少なくとも一種含有する親水性コロイド層を有す
る（１）ないし（３）のいずれか１項に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

【００１０】

【化４】

【００１１】式中、Ａはカルボキシル基を少なくとも１
つ有する酸性核を表し、Ｌ¹ 、Ｌ²及びＬ³ はそれぞれ
置換されてもよいメチン基を表す。Ｒ¹ 及びＲ³ は水素
原子又は置換基（置換原子も含む）を表す。Ｒ² は置換
基（置換原子も含む）を表わす。ｎは０又は１を表す。
ｍは０から４までの整数を表し、ｍが２から４の整数の
ときＲ² は互いに同じでも異なってもよい。Ｘは、ハメ
ットの置換基定数σ_mが０．３以上１．５以下の電子吸
引性基を表す。 （５）（１）ないし（４）のいずれか１項に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を内蔵し、撮影レンズおよ
びシャッターを含む露光機構を備えた写真製品。により
達成される。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明における特定感度は、特開
昭６３−２３６０３５号に記載される方法により決定さ
れる。この測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ７６１４−１９８
１に準じたものであり、異なる点は、現像処理をセンシ
トメトリ用露光後３０分以上６時間以内に完了させる
点、及び現像処理を本願の実施例１に記載の方法による
点である。その他は実質的にＪＩＳ記載の方法と同一で
ある。また、赤感性ハロゲン化銀乳剤層が５００ｎｍか
ら６００ｎｍの範囲で他のハロゲン化銀乳剤層から受け
る重層効果の大きさの波長分布の重心波長λ_-Rは、次の
ようにして求められる。

【００１３】まず、６００ｎｍ以上の波長でシアン発
色する赤感層が感光し、他の層が感光されないように特
定の波長以上を透過する赤色フィルターまたは特定の波
長のみを透過する干渉フィルターを用いて均一な露光を
与えてシアン発色する赤感層を適当な値に一様にかぶら
せる。

【００１４】次にスペクトル露光を与えると、青感
層、緑感層から前述のかぶらされた赤感層乳剤に現像抑
制の重層効果が働き、反転像を与える。（図１Ａ参照） この反転像により、反転感材としての分光感度分布Ｓ
_-R（λ）を求める。（特定の波長λに対するＳ_-R（λ）
は、図１Ａ中に示すａ点より相対点に求められる。） 下記式（Ｌ）で重層効果の重心波長（λ_-R）を計算す
る。 式（Ｌ）

【００１５】

【数１】

【００１６】Ｓ_G （λ）は緑感層の分光感度分布曲線で
あり、特定の波長λにおけるＳ_G （λ）は図１Ｂ中に示
すｂ点より相対値が求められる。以下に本発明について
更に詳細に述べる。

【００１７】図２に白色螢光灯の分光エネルギー分布を
示した。白色螢光灯は５７０ｎｍ付近の黄色領域のブロ
ードな発光と、４３０ｎｍ付近のシャープな青色発光の
重ね合わせにより白色光を作り出している。カラーネガ
フィルムにおいてしばしば螢光灯下の被写体がグリーン
味に再現されるのは、緑感光性層の分光感度の長波端が
長波に設定されていて白色螢光灯の５７０ｎｍ付近の発
光に感じやすくなっていることと、赤感光性層の分光感
の短波端が長波に設定されていてこの発光に感じにくく
なっていることに起因している。緑感光性層の分光感度
を長波のまま赤感光性層を短波に設定していくと、螢光
灯適性は改良されるものの、グリーンの彩度が低下する
という弊害が生じる。同時に、赤感光性層は、緑感光性
層の長波側がフィルターとなるため到達する光量が減少
し、低感化する。この低感化を改良するために緑感光性
層を短波化すると、グリーンの彩度がさらに低下し、実
用に耐えないものとなってしまう。このように感度、グ
リーンの彩度、螢光灯適性の３者を満たすことは難し
く、とくに粒状性の悪化が許容されにくい高感度カラー
写真感光材料においてこれらを成り立たせるのは困難で
あった。

【００１８】たとえば、主要被写体にストロボ光、背景
に螢光灯があたっているようなシーンはよく見かける。
低感度のフィルムで撮影すると背景に対してはアンダー
露光となり、背景が暗く写るが、高感度のフィルムを使
用することにより、背景まで写し込むことが可能とな
る。近年、ＩＳＯ４００のカラーネガフィルムが常用さ
れるようになったが、上述のシーンにおいて螢光灯があ
たっている背景がグリーン味に再現される例が少なから
ず存在している。特開昭６２−１６０４４９に示される
感光材料は乳剤感度が低く、上述の使用条件では背景が
暗くつぶれてしまうため、その効果を発揮することが出
来なかった。

【００１９】上記の問題点を克服するために検討を重ね
たところ、赤感光層および緑感光層の分光感度Ｓ_R (58
0) 、Ｓ_G (580) が以下の範囲にあるときに好ましいこ
とを見いだした。ここで、Ｓ_G (580) 、Ｓ_R (580) 、Ｓ
_G (max) およびＳ_R (max) はそれぞれの波長において各
々マゼンタ発色、シアン発色の最低濃度プラス１．０の
濃度を得るのに必要な露光量の逆数の対数値によって定
義される。また、分光感度は露光アンダー部分から露光
オーバー部分まで変化しないことが好ましい。 ０．６≦Ｓ_R (max) −Ｓ_R (580) ≦０．９ ０．６≦Ｓ_G (max) −Ｓ_G (580) ≦１．１

【００２０】また、赤感光性層の最高感度となる波長は
６１０ｎｍから６４０ｎｍにあり、好ましくは、６２０
ｎｍから６３５ｎｍにある。さらに、６５０ｎｍにおけ
る赤感光性層の感度Ｓ_R (650) は以下の関係にあること
が望ましい。

【００２１】Ｓ_R (650) ≦Ｓ_R (max) −０．７ ここで感度の定義は前述の定義と同じである。

【００２２】また、緑感光性層の最高感度となる波長は
５２０ｎｍから５８０ｎｍにあり、好ましくは、５４０
ｎｍから５６５ｎｍにある。また、５２５ｎｍにおける
緑感光性層の感度Ｓ_G (525) は以下の関係にあることが
望ましい。

【００２３】０．１≦Ｓ_G (max) −Ｓ_G (525) ≦０．３

【００２４】色再現性を改善するための手段として層間
抑制効果を利用することが好ましい。特に、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の分光感度分布の重心感度波長（λ_G ）
が５２０ｎｍ＜λ_G ≦５８０ｎｍであり、かつ、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層が５００ｎｍから６００ｎｍの範囲
で他のハロゲン化銀乳剤層より受ける重層効果の大きさ
の分光感度分布の重心波長（λ_-R）が５００ｎｍ＜λ_-R
＜５６０ｎｍであり、かつ、λ_G −λ_-Rが５ｎｍ以上、
好ましくは１０ｎｍ以上であることが好ましい。

【００２５】特定波長域で前記の様な赤感性層への重層
効果を与えるには、別に設けた所定に分光増感されたハ
ロゲン化銀粒子を含む重層効果ドナー層を設けることが
好ましい。本発明の分光感度を実現させるためには、重
層効果ドナー層の重層感度波長は５１０ｎｍ〜５４０ｎ
ｍに設定される。前述したＳ_-R（λ）を求める手順と同
様にＳ_-B（λ）を求めた際、該ドナー層の与える重層効
果は下記式（２）を満たしていることが必要である。 式（２）

【００２６】

【数２】

【００２７】また重層効果を与える素材としては、現像
により得た現像主薬の酸化生成物と反応して現像抑制剤
又はその前駆体を放出する化合物を用いる。例えば、Ｄ
ＩＲ（現像抑制剤放出型）カプラー、ＤＩＲ−ハイドロ
キノン、ＤＩＲ−ハイドロキノン又はその前駆体を放出
するカプラー等が用いられる。拡散性の大きい現像抑制
剤の場合には、このドナー層を重層多層構成中どこに位
置させても、現像抑制効果を得ることができるが、意図
しない方向への現像抑制効果も生じるためこれを補正す
るために、ドナー層を発色させる（例えば、望ましくな
い現像抑制剤の影響を受ける層と同じ色に発色させる）
ことが好ましい。本発明の分光感度を得るには、マゼン
タ発色することが好ましい。

【００２８】赤感層に重層効果を与える層に用いられる
ハロゲン化銀粒子は、例えば、そのサイズ、形状につい
て特に限定されないが、アスペクト比の高いいわゆる平
板状粒子や粒子サイズのそろった単分散乳剤、ヨードの
層状構造を有する沃臭化銀粒子が好ましく用いられる。
また、露光ラチチュードを拡大するために、粒子サイズ
の異なる２種以上の乳剤を混合することが好ましい。

【００２９】赤感層に重層効果を与えるドナー層は、支
持体上のどの位置に塗設しても良いが、青感層より支持
体に近く赤感性層より支持体から遠い位置に塗設するこ
とが好ましい。またイエローフィルター層より支持体に
近い側にあるのが更に好ましい。

【００３０】緑感性層よりも支持体に近く、赤感性層よ
りも支持体から遠い側にあることがさらに好ましく、緑
感性層の支持体に近い側に隣接して位置することが最も
好ましい。この場合「隣接する」とは中間層などを間に
介さないことを言う。

【００３１】赤感層に重層効果を与える層は複数の層か
ら成ってもよい。その場合、それらの位置はお互いに隣
接していても離れていてもよい。

【００３２】前記の重層効果のドナー層下記一般式
（Ｉ）によって分光増感されることが好ましい。

【００３３】

【化５】

【００３４】式（Ｉ）においてＺ₁₁はベンゼン環を形成
するのに必要な原子群を表し、これらの原子群の少なく
とも１つの原子はアルキル基、アルコキシ基又はアリー
ルオキシ基で置換されていてもよく、好ましくはＺ₁₁に
より形成されたベンゼン環の６位がアルキル基により置
換されたものである。ここでＺ₁₁が置換されるアルキル
基は例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチ
ル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基等であり、好ましくはメチル
基、エチル基である。アルコキシ基は例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、メチレンジオキシ基等
であり好ましくはメトキシ基である。アリールオキシ基
はフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−クロロ
フェノキシ基等であり好ましくはフェノキシ基である。

【００３５】Ｚ₁₂はベンゾオキサゾール核を形成するの
に必要な原子群を表し、これらは置換基を有していても
よい。Ｚ₁₂は好ましくは５位にハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基又はアリール基の置
換されたベンゾオキサゾール核を表す。ここでベンゾオ
キサゾール核が置換されるハロゲン原子は、たとえばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等であり、
好ましくは臭素原子および塩素原子である。

【００３６】アルキル基は置換基を有していてもよく例
えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、
ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、ヒドロ
キシエチル基であり好ましくはトリフルオロメチル基で
ある。アルコキシ基は例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、メチレンジオキシ基等であり好ましくは
メトキシ基である。アルキルチオ基はメチルチオ基、エ
チルチオ基、プロピルチオ基等であり、好ましくはメチ
ルチオ基である。アリール基はフェニル基、ペンタフル
オロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−スルホフ
ェニル基、４−メチルフェニル基等を表し、好ましくは
フェニル基である。

【００３７】一般式（Ｉ）中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は、炭素数１
８以下の無置換アルキル基（例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデシ
ル、オクタデシル）、または置換アルキル基｛置換基と
して例えば、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素である。）、ヒド
ロキシ基、炭素数８以下のアルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジ
ルオキシカルボニル）、炭素数８以下のアルカンスルホ
ニルアミノカルボニル基、炭素数８以下のアシルアミノ
スルホニル基、炭素数８以下のアルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキ
シ）、炭素数８以下のアルキルチオ基（たとえば、メチ
ルチオ、エチルチオ、メチルチオエチルチオエチル）、
炭素数２０以下のアリールオキシ基（例えばフェノキ
シ、ｐ−トリルオキシ、１−ナフトキシ、２−ナフトキ
シ）、炭素数３以下のアシルオキシ基（例えばアセチル
オキシ、プロピオニルオキシ）、炭素数８以下のアシル
基（例えばアセチル、プロピオニル、ベンゾイル）、カ
ルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
カルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペリジノカル
ボニル）、スルファモイル基（例えばスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニ
ル、ピペリジノスルホニル）、炭素数２０以下のアリー
ル基（例えばフェニル、４−クロルフェニル、４−メチ
ルフェニル、α−ナフチル）で置換された炭素数１８以
下のアルキル基｝が挙げられる。好ましくは無置換アル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル
基）、カルボキシアルキル基（例えば２−カルボキシエ
チル基、カルボキシメチル基）、スルホアルキル基（例
えば、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、４
−スルホブチル基、３−スルホブチル基）である。

【００３８】Ｒ₁₁およびＲ₁₂で表されるアルキル基とし
てより好ましいものはスルホエチル基、スルホプロポル
基、スルホブチル基、カルボキシメチル基、カルボキシ
エチル基である。

【００３９】一般式（Ｉ）中、Ｘ₁₁は電荷均衡対イオン
を表す。分子内で電荷を相殺するイオンは、アニオンあ
るいはカチオンから選択される。アニオンは無機又は有
機の酸アニオン（例えばｐ−トルエンスルホナート、ｐ
−ニトロベンゼンスルホナート、メタンスルホナート、
メチルスルファート、エチルスルファート、パークロラ
ートなど）、ハロゲンイオン（例えばクロリド、ブロミ
ド、ヨージドなど）等を表す。カチオンは無機および有
機のものを含み、具体的には水素イオン、アルカリ金属
イオン、（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、
セシウム等の各イオン）、アルカリ土類金属イオン（例
えばマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム等の各
イオン）、アンモニウムイオン、有機アンモニウム、ト
リエタノールアンモニウム、ピリジニウム等の各イオ
ン）等が挙げられる。ｍは０又は１を表し、分子内塩を
形成する場合にはｍは０である。

【００４０】さらに前記重層効果のドナー層に下記一般
式（II）で示される増感色素を混合することが好まし
い。 一般式（II）

【００４１】

【化６】

【００４２】Ｚ₃₁、Ｚ₃₂によって形成される核として
は、チアゾール核｛チアゾール核（例えばチアゾール、
４−メチルチアゾール、４−フェニルチアゾール、４，
５−ジメチルチアゾール、４，５−ジフェニルチアゾー
ル、３，４−ジヒドロナフト〔４，５−ａ〕チアゾー
ル）、ベンゾチアゾール核（例えば、ベンゾチアゾー
ル、４−クロロベンゾチアゾール、５−クロロベンゾチ
アゾール、６−クロロベンゾチアゾール、５−ニトロベ
ンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾール、５−メ
チルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール、
５−ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾ
ール、５−ヨードベンゾチアゾール、５−フェニルベン
ゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾール、６−メ
トキシベンゾチアゾール、５−エトキシベンゾチアゾー
ル、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、５−フ
ェノキシベンゾチアゾール、５−カルボキシベンゾチア
ゾール、５−アセチルベンゾチアゾール、５−アセトキ
シベンゾチアゾール、５−フェネチルベンゾチアゾー
ル、５−フルオロベンゾチアゾール、５−トリフルオロ
メチルベンゾチアゾール、５−クロロ−６−メチルベン
ゾチアゾール、５，６−ジメチルベンゾチアゾール、
５，６−ジメトキシベンゾチアゾール、５，６−メチレ
ンジオキシベンゾチアゾール、５−ヒドロキシ−６−メ
チルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾー
ル、４−フェニルベンゾチアゾール、５，６−ビスメチ
ルチオベンゾチアゾール）、ナフトチアゾール核（例え
ば、ナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール、ナフト〔１，２
−ｄ〕チアゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕チアゾール、
５−メトキシナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール、７−エ
トキシナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール、８−メトキシ
ナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナフト
〔２，３−ｄ〕チアゾール）、８−メチルチオナフト
〔２，１−ｄ〕チアゾール｝、チアゾリン核（例えば、
チアゾリン、４−メチルチアゾリン、４−ニトロチアゾ
リン）、オキサゾール核｛オキサゾール核（例えば、オ
キサゾール、４−メチルオキサゾール、４−ニトロオキ
サゾール、５−メチルオキサゾール、４−フェニルオキ
サゾール、４，５−ジフェニルオキサゾール、４−エチ
ルオキサゾール）、

【００４３】ベンゾオキサゾール核（例えば、ベンゾオ
キサゾール、５−クロロベンゾオキサゾール、５−メチ
ルベンゾオキサゾール、５−ブロモベンゾオキサゾー
ル、５−フルオロベンゾオキサゾール、５−フェニルベ
ンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオキサゾール、
５−ニトロベンゾオキサゾール、５−トリフルオロメチ
ルベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾ
ール、５−カルボキシベンゾオキサゾール、６−メチル
ベンゾオキサゾール、６−クロロベンゾオキサゾール、
６−ニトロベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオ
キサゾール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５，
６−ジメチルベンゾオキサゾール、４，６−ジメチルベ
ンゾチアゾール、５−エトキシベンゾオキサゾール、５
−アセチルベンゾオキサゾール）、ナフトオキサゾール
核（例えば、ナフト〔２，１−ｄ〕オキサゾール、ナフ
ト〔１，２−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕
オキサゾール、５−ニトロナフト〔２，１−ｄ〕オキサ
ゾール）｝、オキサゾリン核（例えば、４，４−ジメチ
ルオキサゾリン）、セレナゾール核｛セレナゾール核
（例えば、４−メチルセレナゾール、４−ニトロセレナ
ゾール、４−フェニルセレナゾール）、ベンゾセレナゾ
ール核（例えば、ベンゾセレナゾール、５−クロロベン
ゾセレナゾール、５−ニトロベンゾセレナゾール、５−
メトキシベンゾセレナゾール、５−ヒドロキシベンゾセ
レナゾール、６−ニトロベンゾセレナゾール、５−クロ
ロ−６−ニトロベンゾセレナゾール、５，６−ジメチル
ベンゾセレナゾール）、ナフトセレナゾール核（例え
ば、ナフト〔２，１−ｄ〕セレナゾール、ナフト〔１，
２−ｄ〕セレナゾール）｝、セレナゾリン核（例えば、
セレナゾリン、４−メチルセレナゾリン）、テルラゾー
ル核｛テルラゾール核（例えば、テルラゾール、４−メ
チルテルラゾール、４−フェニルテルラゾール）、ベン
ゾテルラゾール核（例えば、ベンゾテルラゾール、５−
クロロベンゾテルラゾール、５−メチルベンゾテルラゾ
ール、５，６−ジメチルベンゾテルラゾール、６−メト
キシベンゾテルラゾール）、ナフトテルラゾール核（例
えば、ナフト〔２，１−ｄ〕テルラゾール、ナフト
〔１，２−ｄ〕テルラゾール）｝、テルラゾリン核（例
えば、テルラゾリン、４−メチルテルラゾリン）、３，
３−ジアルキルインドレニン核（例えば３，３−ジメチ
ルインドレニン、３，３−ジエチルインドレニン、３，
３−ジメチル−５−シアノインドレニン、３，３−ジメ
チル−６−ニトロインドレニン、３，３−ジメチル−５
−ニトロインドレニン、３，３−ジメチル−５−メトキ
シインドレニン、３，３，５−トリメチルインドレニ
ン、３，３−ジメチル−５−クロロインドレニン）、イ
ミダゾール核｛インダゾール核（例えば、１−アルキル
イミダゾール、１−アルキル−４−フェニルイミダゾー
ル、１−アリールイミダゾール）、ベンゾイミダゾール
核（例えば、１−アルキルベンゾイミダゾール、１−ア
ルキル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−アルキル
−５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アルキル
−５−メトキシベンゾイミダゾール、１−アルキル−５
−シアノベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−フル
オロベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−トリフル
オロメチルベンゾイミダゾール、１−アルキル−６−ク
ロロ−５−シアノベンゾイミダゾール、１−アルキル−
６−クロロ−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾー
ル、１−アリル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾー
ル、１−アリル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−
アリールベンゾイミダゾール、１−アリール−５−クロ
ロベンゾイミダゾール、１−アリール−５，６−ジクロ
ロベンゾイミダゾール、１−アリール−５−メトキシベ
ンゾイミダゾール、１−アリール−５−シアノベンゾイ
ミダゾール）、ナフトイミダゾール核（例えば、1-アル
キルナフト〔１，２−ｄ〕イミダゾール、１−アリール
ナフト〔１，２−ｄ〕イミダゾール）、

【００４４】前述のアルキル基は炭素原子１〜８個のも
の、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル等の無置換アルキル基やヒドロキシアルキル
基（例えば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプ
ロピル）が好ましい。特に好ましくはメチル基、エチル
基である。前述のアリール基は、フェニル、ハロゲン
（例えばクロロ）置換フェニル、アルキル（例えばメチ
ル）置換フェニル、アルコキシ（例えばメトキシ）置換
フェニルを表す。｝、

【００４５】ピリジン核（例えば、２−ピリジン、４−
ピリジン、５−メチル−２−ピリジン、３−メチル−４
−ピリジン）、キノリン核｛キノリン核（例えば、２−
キノリン、３−メチル−２−キノリン、５−エチル−２
−キノリン、６−メチル−２−キノリン、６−ニトロ−
２−キノリン、８−フルオロ−２−キノリン、６−メト
キシ−２−キノリン、６−ヒドロキシ−２−キノリン、
８−クロロ−２−キノリン、４−キノリン、６−エトキ
シ−４−キノリン、６−ニトロ−４−キノリン、８−ク
ロロ−４−キノリン、８−フルオロ−４−キノリン、８
−メチル−４−キノリン、８−メトキシ−４−キノリ
ン、６−メチル−４−キノリン、６−メトキシ−４−キ
ノリン、６−クロロ−４−キノリン、５，６−ジメチル
−４−キノリン）、イソキノリン核（例えば、６−ニト
ロ−１−イソキノリン、３，４−ジヒドロ−１−イソキ
ノリン、６−ニトロ−３−イソキノリン）｝、イミダゾ
〔４，５−ｂ〕キノキザリン核（例えば、１，３−ジエ
チルイミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリン、６−クロロ
−１，３−ジアリルイミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリ
ン）、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、テトラ
ゾール核、ピリミジン核を挙げることができる。

【００４６】Ｚ₃₁およびＺ₃₂によって形成される核とし
て好ましくは、ベンゾオキサゾール核である。

【００４７】Ｒ₃₁、Ｒ₃₂は一般式（Ｉ）におけるＲ₁₁お
よびＲ₁₂と同義であり、好ましくはスルホエチル基、ス
ルホプロポル基、スルホブチル基、カルボキシメチル
基、カルボキシエチル基である。Ｒ₃₃は水素原子または
置換または無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ヒドロキシエチル、トリフルオ
ロメチル、２−クロロエチル、クロロメチル、メトキシ
メチル、２−メトキシエチル、ベンジル）、無置換また
は置換のアリール基（例えばフェニル、ｏ−カルボキシ
フェニル、ｐ−トリル、ｍ−トリル）を表す。Ｒ₃₃とし
て好ましくは、水素原子、メチル基及びエチル基であ
る。

【００４８】Ｘ₃₁およびｐはそれぞれ一般式（Ｉ）にお
けるＸ₁₁及びｍと同義である。

【００４９】本発明の一般式（Ｉ）、（II）で表わされ
る化合物は、エフ・エム・ハーマー（Ｆ．Ｍ．Hamer)著
「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−シアニン・ダイ
ズ・アンド・リレイティド・コンパウンズ（Heterocycl
ic Compounds−Cyanine Dyesand Related Compound
s）、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（John Wiley
&Sons ）社−ニューヨーク、ロンドン、１９６４年
刊）、デー・エム・スターマー（Ｄ．Ｍ．Sturmer)著、
「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−スペシャル・ト
ピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー
（Heterocyclic Compounds−Special topics in hetero
cyclic chemistry）」、第１８章、第１４節、第４８２
〜５１５頁、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（John
Wiley ＆ Sons）社、ニューヨーク、ロンドン（１９
７７年刊）、「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボン
・コンパウンズ（Rodd's Chemistry of Carbon Compo
unds）」、（2nd.Ed.vol.IV,part B, １９７７年刊）、
第１５章、第３６９〜４２２頁；(2nd.Ed.vol.IV,part
B,１９８５年刊）、第１５章、第２６７〜２９６頁、エ
ルスバイヤー・サイエンス・パブリック・カンパニー・
インク（Elsvier Science Publishing Company Inc.)社
刊、ニューヨーク、などに記載の方法に基づいて合成す
ることができる。

【００５０】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物の具体例を示すが、本発明の範囲はこれらに限定さ
れるものではない。

【００５１】

【化７】

【００５２】

【化８】

【００５３】

【化９】

【００５４】

【化１０】

【００５５】一般式（Ｉ）の色素使用量は、実添加量と
してはハロゲン化銀１モル当り４×１０^-6〜２×１０^-2
モルで用いることができるが、５×１０^-5〜５×１０^-3
モルがより好ましい。また、色素を乳剤中に添加する時
期は、これまで有用であると知られている乳剤調製の如
何なる段階であってもよい。

【００５６】一般式（II）の色素は、一般式（Ｉ）の色
素の使用量の０．５モル％〜５０モル％の範囲で使用す
ることがより好ましい。さらに好ましくは５モル％〜３
０モル％である。以下に本発明の一般式（II）で表わさ
れる化合物の具体例を示すが本発明の範囲はこれらに限
定されるものではない。

【００５７】

【化１１】

【００５８】

【化１２】

【００５９】

【化１３】

【００６０】

【化１４】

【００６１】

【化１５】

【００６２】

【化１６】

【００６３】

【化１７】

【００６４】

【化１８】

【００６５】

【化１９】

【００６６】

【化２０】

【００６７】

【化２１】

【００６８】本発明のハロゲン化銀写真材料は下記一般
式（III)で表される固体微粒子分散状の染料を少なくと
も一種含有する親水性コロイド層を有することが好まし
い。

【００６９】

【化２２】

【００７０】式中、Ａはカルボキシル基を少なくとも１
つ有する酸性核を表し、Ｌ¹ 、Ｌ²及びＬ³ はそれぞれ
置換されてもよいメチン基を表す。Ｒ¹ 及びＲ³ は水素
原子又は置換基（置換原子も含む）を表す。Ｒ² は置換
基（置換原子も含む）を表わす。ｎは０又は１を表す。
ｍは０から４までの整数を表し、ｍが２から４の整数の
ときＲ² は互いに同じでも異なってもよい。Ｘは、ハメ
ットの置換基定数σ_mが０．３以上１．５以下の電子吸
引性基を表す。まず、一般式（III)について詳しく説明
する。Ａで表される酸性核としては、５−ピラゾロン、
イソオキサゾロン、バルビツール酸、チオバルビツール
酸、ピラゾロピリドン、ローダニン、ヒダントイン、チ
オヒダントイン、オキサゾリジンジオン、ピラゾリジン
ジオン、インダンジオン、ヒドロキシピリドン、１，
２，３，４−テトラヒドロキノリン−２，４−ジオン、
３−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾ〔ｄ〕チオフェン
−１，１−ジオキシドが好ましく、５−ピラゾロン、ヒ
ドロキシピリドン、ピラゾロピリドン、バルビツール酸
又はイソオキサゾロンがより好ましく、特に好ましいの
は、５−ピラゾロンである。ただし、Ａにはカルボキシ
ル基を少なくとも１個有している。このカルボキシル基
は分子中のアリール基（又はベンゼン環）に結合してい
るのが好ましい。より好ましくは、フェニル基に結合し
ているものである。カルボキシル基の結合の観点から、
本発明の好ましい化合物は、下記一般式（IV) で表わさ
れる化合物である。

【００７１】

【化２３】

【００７２】式中、ｋは１、２又は３を表す。Ａ’は酸
性核残基を表す。Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ 、Ｘ、ｎおよびｍは一般式（III)におけるそれぞれ
と同義である。また、酸性核の観点から、本発明の好ま
しい化合物は、下記一般式（V)で表わされる化合物であ
る。

【００７３】

【化２４】

【００７４】式中、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はそれぞれ水素原子又
は置換基（置換原子も含む）を表し、少なくとも一方は
カルボキシル基を有する置換基を表す。Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ
³ 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｘおよびｍは一般式（III)にお
けるそれぞれと同義である。

【００７５】更に、カルボキシル基の結合の観点を加え
ると、一般式（V)においてＲ⁴ 及びＲ⁵ の少なくとも一
方（好ましくはＲ⁵ ）がカルボキシル基置換のフェニル
基である。

【００７６】Ｘで表されるハメットの置換基定数σ
_m （例えば、Chem. Rev., 91, 165(1991) に記載されて
いる）が、０．３以上１．５以下の電子吸引性基として
は、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子（σ_m
値＝０．３４以下同じ）、塩素原子（０．３７）、臭素
原子（０．３９）、ヨウ素原子（０．３５））、トリフ
ルオロメチル基（０．４３）、シアノ基（０．５６）、
ホルミル基（０．３５）、アシル基（例えば、アセチル
（０．３８））、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
（０．３９））、カルボキシル基（０．３７）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル（０．
３７））、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ノキシカルボニル（０．３７））、アルキルカルバモイ
ル基（例えば、メチルカルバモイル（０．３５））、ニ
トロ基（０．７１）、アルキルスルフィニル基（例え
ば、メチルスルフィニル（０．５２））、アルキルスル
ホニル基（例えば、メチルスルホニル（０．６０））、
スルファモイル基（０．５３）等が挙げられる。好まし
くは、アルコキシカルボニル基又はシアノ基である。よ
り好ましくはアルコキシカルボニル基である。

【００７７】Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ で表されるメチン基は、
置換基（例えば、メチル基、エチル基、シアノ基、塩素
原子）を有していてもよいが、無置換であることが好ま
しく、また、ｎは０であることが好ましい。

【００７８】Ｒ¹ 、Ｒ² 又はＲ³ で表される置換基は、
例えば、炭素数１から８の置換もしくは無置換のアルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec −ブチル、ｔ−ブチ
ル、シクロヘキシル、メトキシエチル、エトキシエチ
ル、エトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエ
チル、シアノエチル、ジエチルアミノエチル、ヒドロキ
シエチル、クロロエチル、アセトキシエチル等）、炭素
数７から１２の置換もしくは無置換のアラルキル基（例
えば、ベンジル、２−カルボキシベンジル等）、炭素数
６から１８の置換もしくは無置換のアリール基（例え
ば、フェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェ
ニル、４−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシ
フェニル等）、炭素数２から６の置換もしくは無置換の
アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ブタノイ
ル、クロロアセチル等）、炭素数１から８の置換もしく
は無置換のスルホニル基（例えばメタンスルホニル、ｐ
−トルエンスルホニル等）、炭素数２から６のアルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル等）、炭素数７から１２のアリールオキシ
カルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、４−メ
チルフェノキシカルボニル、４−メトキシフェノキシカ
ルボニル等）、炭素数１から４の置換もしくは無置換の
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブト
キシ、メトキシエトキシ等）、炭素数６から１０の置換
もしくは無置換のアリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ等）、炭素数２から８の置
換もしくは無置換のアシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ、エチルカルボニルオキシ、シクロヘキシルカルボニ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ、クロロアセチルオキシ
等）、炭素数１から６の置換もしくは無置換のスルホニ
ルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ等）、炭
素数２から８のカルバモイルオキシ基（例えば、メチル
カルバモイルオキシ、ジエチルカルバモイルオキシ
等）、炭素数０から８の置換もしくは無置換のアミノ基
（例えば、無置換のアミノ、メチルアミノ、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、メトキシフェ
ニルアミノ、クロロフェニルアミノ、モルホリノ、ピペ
リジノ、ピロリジノ、ピリジルアミノ、メトキシカルボ
ニルアミノ、ｎ−ブトキシカルボニルアミノ、フェノキ
シカルボニルアミノ、メチルカルバモイルアミノ、フェ
ニルカルバモイルアミノ、アセチルアミノ、エチルカル
ボニルアミノ、シクロヘキシルカルボニルアミノ、ベン
ゾイルアミノ、クロロアセチルアミノ、メチルスルホニ
ルアミノ等）、炭素数１から８の置換もしくは無置換の
カルバモイル基（例えば、無置換カルバモイル、メチル
カルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバ
モイル、ｔ−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイ
ル、モルホリノカルバモイル、ピロリジノカルバモイル
等）、炭素数１から８の置換もしくは無置換のスルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド等）、ハロゲン原子（例えば、フッ
素、塩素、臭素）、水酸基、ニトロ基、シアノ基、カル
ボキシル基等が挙げられる。

【００７９】Ｒ¹ は水素原子又はアルキル基、アリール
基、アルコキシカルボニル基、又はアリールオキシカル
ボニル基より選ばれる置換基であることが好ましい。特
に好ましくは水素原子である。

【００８０】ｍは０、１又は２であることが好ましい。
ｍ＝１又は２のとき、Ｒ² はアルキル基、アリール基、
アミノ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ル基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基より選
ばれる置換基であることが好ましい。特に好ましくはｍ
＝０である。

【００８１】Ｒ³ は水素原子又はアルキル基又はアリー
ル基より選ばれる置換基であることが好ましい。特に好
ましくはアルキル基である。

【００８２】好ましい組み合わせとしては、Ａの酸性核
が５−ピラゾロン、ヒドロキシピリドン、ピラゾロピリ
ドン、バルビツール酸、イソオキサゾロンであり、ｎ＝
０であり、ｍ＝０であり、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ³
が水素原子又はアルキル基であり、Ｘがアルコキシカル
ボニル基、又はシアノ基の組み合わせである。特に好ま
しいのは、Ａの酸性核が５−ピラゾロンであり、ｎ＝０
であり、ｍ＝０であり、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ³ が
アルキル基であり、Ｘがアルコキシカルボニル基の組み
合わせである。

【００８３】一般式（IV) におけるＡ′はＡで表される
酸性核の残基を表す。カルボキシル基のフェニル基に対
する置換位置はいずれの位置でもよい。ｋは、１、２お
よび３を表す。好ましくは、１または２であり、特に好
ましくは１である。

【００８４】一般式（IV) の観点から好ましい組み合わ
せとしては、Ａ′が５−ピラゾロン残基、ヒドロキシピ
リドン残基、ピラゾロピリドン残基、バルビツール酸残
基又は、イソオキサゾロン残基であり、ｋ＝１または２
であり、Ｒ¹ が水素原子、メチル基又はフェニル基であ
り、Ｒ³ が水素原子又はアルキル基であり、Ｘがアルコ
キシカルボニル基又はシアノ基の組み合わせである。更
にはｎ＝０であるもの、更にはｍ＝０である組合せのも
のが好ましい。特に好ましいのは、Ａ′が５−ピラゾロ
ン残基であり、ｎ＝０であり、ｍ＝０であり、ｋ＝１で
あり、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ³ がアルキル基であ
り、Ｘがアルコキシカルボニル基の組み合わせである。

【００８５】一般式（V)におけるＲ⁴ 及びＲ⁵ で表され
る置換基は、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ で表される置換基と同
義である。ただし、Ｒ⁴ またはＲ⁵ には少なくとも１つ
のカルボキシル基を有している。Ｒ⁴ で表される置換基
としては、無置換のアルキル基、置換又は無置換のアミ
ノ基が好ましく、無置換のアルキル基又は無置換のアミ
ノ基がより好ましい。さらに好ましくは、メチル基また
は無置換のアミノ基である。Ｒ⁵ で表される置換基とし
ては、カルボキシル基で置換されたアリール基が好まし
い。特に好ましくは、カルボキシフェニル基である。

【００８６】一般式（V)の観点から好ましい組み合わせ
としては、ｍ＝０であり、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ³
が水素原子又はアルキル基であり、Ｒ⁴ が無置換のアル
キル基、置換又は無置換のアミノ基であり、Ｒ⁵ がカル
ボキシル基で置換されたアリール基であり、Ｘがアルコ
キシカルボニル基又はシアノ基の組み合わせである。特
に好ましいのは、ｍ＝０であり、Ｒ¹ が水素原子であ
り、Ｒ³ がアルキル基であり、Ｒ⁴ がメチル基又は無置
換のアミノ基であり、Ｒ⁵ がカルボキシフェニル基であ
り、Ｘがアルコキシカルボニル基の組み合わせである。

【００８７】本発明の化合物はｐＨ５〜７の水に対し難
溶である。ここでいう水難溶性とはｐＨ５〜７の水に対
する溶解度が１．０ｇ／リットル（２５℃）以下の化合
物をいう。本発明の化合物が水に対して難溶であるため
には、特にスルホ基または、それらの塩（例えば、ナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）を置換基
として有していてはならない。

【００８８】以下に本発明に用いられる化合物の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８９】

【化２５】

【００９０】

【化２６】

【００９１】

【化２７】

【００９２】

【化２８】

【００９３】

【化２９】

【００９４】

【化３０】

【００９５】

【化３１】

【００９６】

【化３２】

【００９７】

【化３３】

【００９８】

【化３４】

【００９９】本発明に用いられる一般式（III)の化合物
は、酸性核Ａの活性メチレン部分（一般式（III)におい
てＬ¹ と結合している部分）が無置換の化合物と一般式
（VI) で表される化合物とを有機溶媒（例えば、メタノ
ール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトニ
トリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、酢酸、ピリジン）中、室温ないし還
流の条件下で反応させることにより得ることができる。
反応の進行が遅いときは、酢酸、無水酢酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸アン
モニウムなどを適量添加することにより容易に合成でき
る。

【０１００】

【化３５】

【０１０１】以下に合成例を示す。

【０１０２】(a) ２−（３−ホルミル−１−インドリ
ル）プロピオン酸メチル（化合物ａ）の合成 インドール−３−カルバルデヒド４．４ｇ、２−ブロモ
プロピオン酸メチル５．５ｇ、炭酸カリウム８．３ｇ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０mlを混合し、蒸気浴
上で３時間加熱攪拌した。反応液を室温まで放冷した
後、氷水１２０mlの中に攪拌しながら、注ぎ込むと、油
状物が沈澱しやがて固化した。これをエタノールで再結
晶し、化合物ａの結晶６．２ｇを得た。

【０１０３】(b)化合物１の合成 １−ｐ−カルボキシフェニル−３−メチル−５−ピラゾ
ロン５．５ｇ、化合物ａ５．８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド５０mlに混合し、４時間蒸気浴上で加熱し
た。室温まで冷却し、メタノール５０mlを加えた後に結
晶を濾取した。少量のメタノールで洗浄し、乾燥すると
化合物１が７．４ｇ得られた。λmax ＝４０６nm（ジメ
チルホルムアミド）

【０１０４】(c)化合物５の合成 ３−アミノ−１−ｐ−カルボキシフェニル−５−ピラゾ
ロン６．６ｇ、化合物ａ６．９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド３０mlに混合し、４時間蒸気浴上で加熱し
た。室温まで冷却後、メタノール３０mlを加えしばらく
同温度で攪拌後結晶を濾取した。メタノールで洗浄後、
乾燥すると化合物５が７．６ｇ得られた。λmax ＝４１
４nm（ジメチルホルムアミド）

【０１０５】本発明において、染料の分散は特開昭５２
−９２７１６号、国際公開８８／０４７９４号に記載の
ごとくボールミル、サンドミル、コロイドミルなどの分
散機や振動ボールミル、遊星ボールミル、ジェットミ
ル、ロールミル、マントンガウリン、マイクロフルイダ
イザー、ディスクインペラーミルのごとき分散機等を任
意に選ぶことができるが、縦型あるいは横型の媒体分散
機が好ましい。いずれの場合も溶媒（例えば水）を用い
ることが好ましく、更に分散用界面活性剤を用いること
がより好ましい。分散用界面活性剤としては、特開昭５
２−９２７１６号、国際公開８８／０４７９４号などに
記載のごとくアニオン性界面活性剤を使用したり、特願
平３−１２１７４９号のごとくアニオン性ポリマーを使
用することもでき、必要に応じてノニオン性あるいはカ
チオン性界面活性剤を使用することができるが、アニオ
ン性ポリマーか、アニオン性界面活性剤が好ましい。

【０１０６】また、本発明の色素を適当な溶媒中で溶解
させた後、本発明の色素の貧溶媒を添加して微結晶を析
出させてもよく、この場合にも前記の分散用界面活性剤
を用いてもよい。或いは、溶媒中でｐＨをコントロール
させることによってまず溶解させ、その後、ｐＨを変化
させて微結晶化させてもよい。分散体中の本発明の染料
は、平均粒径が０．００５μｍから１０μｍ、好ましく
は０．０１μｍから１μｍ、更に好ましくは０．０１μ
ｍから０．５μｍであり、場合によっては０．０１μｍ
から０．１μｍであることが好ましい。また、該染料の
微粒子は単分散されていることが好ましい。

【０１０７】一般式（III)の染料の分散の際には、染料
固体に何の前処理も施さず、そのまま分散しても良い。
このとき好ましくは、該染料の合成過程において得られ
る湿潤状態にある染料固体を分散に用いるのが良い。ま
た、必要に応じて、分散前及び/ 又は分散後に加熱処理
を行ってもよく、より有効に加熱処理を行うには、少な
くとも分散後に加熱処理を行うことが好ましい。加熱方
法は、染料固体に熱が加われば特に制限はなく、温度は
４０℃以上が好ましく上限は染料が分解しない範囲であ
れば何度でもよく、好ましくは２５０℃以下である。さ
らに好ましくは５０℃〜１５０℃である。加熱時間は染
料が分解しない範囲であれば特に制限はなく、１５分〜
１週間、好ましくは１時間〜４日間である。有効に加熱
処理を行うために、溶媒中で行うことが好ましく、溶媒
の種類としては、一般式（III)の染料を実質的に溶解し
ないものであれば制限はなく、例えば、水、アルコール
類（例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、オクタ
ノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
エチルセロソルブ）、ケトン類（例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン）、エステル類（例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル）、アルキルカルボン酸類（例えば、酢
酸、プロピオン酸）、ニトリル類（例えば、アセトニト
リル）、エーテル類（例えば、ジメトキシエタン、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン）等を挙げることができ
る。

【０１０８】加熱処理時に有機カルボン酸類を共存させ
ると、本発明の課題をより有効に解決することができ
る。有機カルボン酸としては、アルキルカルボン酸類
（例えば、酢酸、プロピオン酸）、カルボキシメチルセ
ルロース類（ＣＭＣ）、アリールカルボン酸類（例え
ば、安息香酸、サリチル酸）等を挙げることができる。
有機カルボン酸類の量は、溶媒として用いる場合には一
般式（III)、（IV) および（V)の色素の重量の０．５〜
１００倍量を用いることができる。有機カルボン酸類以
外の溶媒を用いて有機カルボン酸を添加して用いる場合
には、一般式（III)、（IV) および（V)の色素に対して
０．０５〜１００％の重量比で用いることができる。

【０１０９】本発明は、種々の黒白およびカラー感光材
料に適用できる。また、本発明は特に黒白に比べ感材を
構成する乳剤層やその他の親水性コロイド層の数および
添加剤の種類が一般に多くそのために感材の厚みが増
し、また、油溶性の添加剤を多く含有しているために染
料の脱色性が低下する傾向にあるカラー感光材料に効果
がある。

【０１１０】一般式（III)で表される染料は、効果のあ
る任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５乃至
３．０の範囲になるように使用するのが好ましい。添加
量としては単一層あたり０．５mg／m²〜１０００mg／m²
が好ましく、より好ましくは１mg／m²〜５００mg／m²で
ある。添加時期は塗布される前のいかなる工程でもよ
い。一般式（III)、（IV) および（V)で表される染料
は、乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層、保護
層、アンチハレーション層、フィルター層、バック層
等）の何れにも用いることが出来、単一の層に用いても
複数の層に用いてもよい。非感光層への添加が好まし
い。

【０１１１】重層効果を与える素材としては、現像によ
り得た現像主薬の酸化生成物と反応して現像抑制剤又は
その前駆体を放出する化合物を用いる。例えば、ＤＩＲ
（現像抑制剤放出型）カプラー、ＤＩＲ−ハイドロキノ
ン、ＤＩＲ−ハイドロキノン又はその前駆体を放出する
カプラー等が用いられる。これらの化合物の使用方法と
しては最高感度層に使用することが好ましいが中低感度
層に使用してもかまわない。また、青感光性層、緑感光
性層、赤感光性層いずれかの最高感度層に使用すればよ
いが青感光性層に用いることがより好ましい。その使用
量は感光材料に要求される性能によって異なるが添加す
る層のハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-5〜１×１０
^-1モルの範囲であるが５×１０^-3モル以上が好ましい。

【０１１２】本発明の露光機能を付与した感光材料内蔵
写真製品は、撮影用レンズ例えば単眼レンズまたは非球
面レンズなどとシャッター機構などの露光機構を持ち、
カラー写真感光材料を巻き回して直接的に、又は収納器
に収納してなる収納室（フィルムロール室）を持つ包装
ユニットである。該収納室に直接感光材料を収納するこ
とが好ましい。感光材料はパトローネや、カートリッジ
に入れても良い。

【０１１３】本発明に用いられる撮影レンズは、可変式
絞りを有していても良いし、固定絞りを有していても良
いが、感光材料内蔵写真製品が手軽で簡便に取り扱える
ためには、固定絞りを有することが好ましい。絞り値
（Ｆ値）としては好ましくは８以上１６以下、さらに好
ましくは１０以上１４以下である。

【０１１４】また、シャッター速度は、可変式でも固定
式でも良いが、絞りと同様固定式が好ましい。好ましく
は１／５０秒〜１／２５０秒、さらに好ましくは１／８
０秒〜１／１６０秒である。

【０１１５】本発明においては、感光材料を構成するハ
ロゲン化銀感光性層又は非感光性層の少なくとも１層に
添加するカルシウム含有量が添加する層のゼラチン１ｇ
に対し、４．０×１０^-3ｇ以上８．０×１０^-2ｇ以下で
あれば良いが、６×１０^-3ｇ以上４．０×１０^-2ｇ以下
であることがより好ましく、１２×１０^-3ｇ以上３．０
×１０^-2ｇ以下であることがさらに好ましい。

【０１１６】また、感光材料に含有するカルシウムの全
含有量が感光材料に含まれる全ゼラチンに対してゼラチ
ン１ｇ当たり４．０×１０^-3ｇ以上８．０×１０^-2ｇ以
下であることが好ましく、６×１０^-3ｇ以上４．０×１
０^-2ｇ以下であることがさらに好ましい。

【０１１７】カルシウム含有量がこれ未満の量では保存
性に対する効果が小さく、これを超える量では階調の軟
調化などの悪影響をもたらすので好ましくない。

【０１１８】ここでカルシウム含有量とはカルシウムイ
オン、カルシウム塩などカルシウムを含む化合物すべて
についてカルシウム原子に換算した重量で表わされる。
なお、カルシウムの定量法としては例えばＩＣＰ発光分
光分析法により求めることができる。

【０１１９】カルシウムの添加層は感光性層でも非感光
性層でもあるいはその両方の層でもかまわないが、感光
性層に用いることが好ましい。なお、支持体中のカルシ
ウムは含まれない。

【０１２０】添加方法は任意の方法が可能である。例え
ば硝酸カルシウムなどの水溶液として塗布液調製時に添
加することが可能であり、ハロゲン化銀乳剤調製時に添
加することもできる。ハロゲン化銀乳剤調整時に添加す
る場合、粒子形成前からハロゲン化銀調整終了時までの
任意の位置に添加することができるが、色素添加後に添
加することが好ましい。また、色素添加後化学増感開始
前に添加することがさらに好ましい。

【０１２１】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。

【０１２２】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。

【０１２３】また特公昭 55-34932 公報に記載されてい
るように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／
RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56
-25738、同62-63936に記載されているように、支持体か
ら最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配
列することもできる。

【０１２４】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【０１２５】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層の順に配置されていてもよい。

【０１２６】また、４層以上の場合にも、上記の如く配
列を変えてよい。

【０１２７】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

【０１２８】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１２９】ハロゲン化銀の粒径は、約 0.2μｍ以下の
微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

【０１３０】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23頁、“Ｉ. 乳
剤製造（Emulsion preparation and types）”、および
同No.18716 (1979年11月）,648頁、同No.307105(1989年
11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimie
et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967) 、
ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊
（G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,Foc
al Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et a
l., Making and Coating Photographic Emulsion, Foca
l Press, 164) などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。

【０１３１】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１３２】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子が特に好ましく本発明に使用できる。平板
状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Gutoff, Photographic S
cience and Engineering）、第14巻 248〜 257頁（1970
年）；US 4,434,226、同 4,414,310、同 4,433,048、同
4,439,520およびGB 2,112,157に記載の方法により簡単
に調製することができる。

【０１３３】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

【０１３４】上記の乳剤は転位を有することが好まし
い。特に平板状粒子においてはフリンジに転位を有する
ことが好ましい。転位を導入する方法としては沃化アル
カリ等の水溶液を添加して高沃化銀層を形成する方法
や、ＡｇＩ微粒子を添加する方法、特開平５−３２３４
８７に記載の方法などを用いることができる。

【０１３５】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740に記載のコア／シェル型内
部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59
-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
現像処理等によって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5
〜20nmが特に好ましい。

【０１３６】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

【０１３７】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１３８】US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-214852
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ま
しい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一
様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子の
ことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア
／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲ
ン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い
ることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、特に0.05
〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子
でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【０１３９】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。

【０１４０】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。

【０１４１】本発明の感光材料の塗布銀量は、8.0g/m²
以下が好ましい。

【０１４２】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。

【０１４３】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５．光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６．バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７．可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８．塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９．スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10．マツト剤 878 〜879 頁 本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用す
ることができるが、以下のカプラーが特に好ましい。

【０１４４】イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),
(II)で表わされるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2)
で表わされるカプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037A
のクレーム１の式(I) で表わされるカプラー; US 5,06
6,576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされる
カプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表
わされるカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に
記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４
頁の式(Y) で表わされるカプラー（特に、Y-1(17頁),Y-
54(41 頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(I
I)〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム
17),II-24(カラム19))。

【０１４５】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の〔A-4 〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁);
EP486,965 のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959A
のM-45(19 頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-
362631の段落0237のM-22。

【０１４６】シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,
3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-
7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);
特開平6-67385 の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表
わされるカプラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【０１４７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。

【０１４８】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP43
6,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特
にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化
合物（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記
載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁の
I-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁
の式(I),(I')で表わされる化合物（特に1 頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450，637A2
の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる
基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式
(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-
19) 。

【０１４９】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。

【０１５０】油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215
272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93
(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【０１５１】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフィルムユニット
用に好適である。

【０１５２】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ.No.17643 の28頁、同No.18716の 647頁
右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記
載されている。

【０１５３】本発明における特定写真感度は、特開昭６
３−２３６０３５号に記載される方法により決定され
る。この測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ７６１４−１９８１
に準じたものであり、異なる点は現像処理をセンシトメ
トリ用露光後３０分以上６時間以内に完了させる点、及
び現像処理がフジカラー標準処理処方ＣＮ−１６による
点にある。その他は実質的にＪＩＳ記載の測定方法と同
一である。

【０１５４】本発明の感光材料は、支持体に最も近い感
光性ハロゲン化銀層からこの写真感光材料の表面までの
厚みが２４μm 以下であることが好ましく、２２μm 以
下が更に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が
好ましく、20秒以下がより好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現
像液で30℃、3 分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜
厚の90％を飽和膜厚としたとき、膜厚がその1/2 に到達
するまでの時間と定義する。膜厚は、25℃相対湿度５５
％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ _1/2 は、
エー・グリーン（A.Green)らのフォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング (Photogr.Sci.En
g.),19卷、２，124 〜129 頁に記載の型のスエロメータ
ー（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ_1/2
は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えるこ
と、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調
整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が好
ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤
膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により
計算できる。

【０１５５】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20μm の親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500
％が好ましい。

【０１５６】本発明の感光材料は、前述のＲＤ.No.1764
3 の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【０１５７】次に、本発明に使用されるカラーネガフィ
ルム用の処理液について説明する。

【０１５８】本発明に使用される発色現像液には、特開
平4-121739の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記
載の化合物を使用することができる。特に迅速な処理を
行う場合の発色現像主薬としては、２−メチル−４−
〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕
アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−
ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−
４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミ
ノ〕アニリンが好ましい。

【０１５９】これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好ま
しく、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モル
の範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補
充液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有
させておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有さ
せておくことが好ましい。

【０１６０】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。

【０１６１】保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モル
の範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。

【０１６２】発色現像液には、発色現像主薬の酸化物の
タ−ル化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩
は１リットルあたり0.01〜0.05モルの範囲で使用するの
が好ましく、特には0.02〜0.04モルの範囲が好ましい。
補充液においては、これらの1.1〜３倍の濃度で使用す
ることが好ましい。

【０１６３】また、発色現像液のpHは 9.8〜 11.0 の範
囲が好ましいが、特には10.0〜10.5が好ましく、また補
充液においては、これらの値から 0.1〜 1.0の範囲で高
い値に設定しておくことが好ましい。このようなpHを安
定して維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチ
ル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。発
色現像液の補充量は、感光材料１m²あたり80〜1300ミリ
リットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点か
ら、より少ない方が好ましく、具体的には80〜600ミリ
リットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。

【０１６４】発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通
常、１リットルあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を
保持しつつカブリを抑制してディスクリミネーションを
向上させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１リ
ットルあたり 0.015〜0.03モルに設定することが好まし
い。臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場合
に、補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含有
させればよい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には
臭化物イオンを含有させないことが好ましい。

【０１６５】Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リッ
トル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【０１６６】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。

【０１６７】漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のもの
が好ましいが、その具体例としては特開平5-72694 、同
5-173312に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１
の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。

【０１６８】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,
934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白
剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃
度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05〜 0.3モルが
好ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、0.
1 モル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂
白能を有する液が漂白液の場合は、１リットルあたり
0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好まし
く、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好ましい。

【０１６９】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。

【０１７０】Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミ
リリットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。

【０１７１】漂白液には、感光材料１m²あたり50〜1000
ミリリットルの漂白補充液を補充することが好ましく、
特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリ
リットルの補充をすることが好ましい。さらに漂白液に
はエアレーションを行なうことが好ましい。

【０１７２】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。

【０１７３】特に、定着速度と保恒性を向上させるため
に、特開平6-301169の一般式（Ｉ）と（II）で表される
化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液
に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフ
ィン酸塩をはじめ、特開平1-224762に記載のスルフィン
酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。

【０１７４】漂白能を有する液や定着能を有する液に
は、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウ
ムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的から
は、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好まし
い。

【０１７５】漂白、漂白定着、定着工程においては、特
開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうことが特に
好ましい。

【０１７６】漂白定着また定着工程における補充液の補
充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリットルで
あり、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好まし
くは200〜 600ミリリットルである。

【０１７７】漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。

【０１７８】漂白定着工程や定着工程は複数の処理タン
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、 0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが
好ましく、特には 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好まし
い。

【０１７９】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。

【０１８０】水洗及び安定化工程に関しては、上記の特
開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16行
に記載の内容を好ましく適用することができる。特に、
安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,609、同
519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平4-36
2943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用すること
や、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデヒド
などの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にするこ
とが、作業環境の保全の観点から好ましい。

【０１８１】また、感光材料に塗布された磁気記録層へ
のゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の
安定液が好ましく使用できる。

【０１８２】水洗および安定液の補充量は、感光材料１
m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100
〜 500ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットル
が、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための廃
液減少の両面から好ましい範囲である。このような補充
量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防止
のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチア
ゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリ
ン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシンの
ような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン処
理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌剤
や抗生物質は、併用することがより効果的である。

【０１８３】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平3-46652 、同3-53246 、同-355542 、同3-12144
8、同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量
を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、
低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【０１８４】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【０１８５】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフィルムプロセサ
ーが好ましい。

【０１８６】本発明を実施するに好ましい処理剤、自動
現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開
技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記載
されている。

【０１８７】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。

【０１８８】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル/m² ・24hrs ・atm 以下にするこ
とが好ましい。

【０１８９】次に本発明に使用されるカラー反転フィル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フィルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。

【０１９０】カラー反転フイルムの処理においては、画
像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような
画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアル
デヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類
があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ま
しく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メ
チロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフ
ィルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定
着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フィルム
の処理にも好ましく適用できる。

【０１９１】上記の内容を含む好ましいカラー反転フィ
ルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６
処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤
をあげることができる。

【０１９２】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。

【０１９３】本発明に用いられる磁気記録層とは、磁性
体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒
系塗布液を支持体上に塗設したものである。

【０１９４】本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe₂O
₃ などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe ₂O₃ 、Co被着マグネ
タイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強
磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフ
ェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用でき
る。Co被着γFe₂O₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好まし
い。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状
等いずれでもよい。比表面積では S_BET で20m²/g以上が
好ましく、30m²/g以上が特に好ましい。

【０１９５】強磁性体の飽和磁化（σs)は、好ましくは
3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵ A/m であり、特に好ましくは4.
0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵ A/m である。強磁性体粒子を、シ
リカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理
を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-161032
号に記載された如くその表面にシランカップリング剤又
はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平
4-259911号、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機物
を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１９６】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【０１９７】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜3g/m² 、好ましくは0.01〜2g
/m² 、さらに好ましくは0.02〜 0.5 g/m² である。磁気
記録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、
0.03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好まし
い。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷
によって全面またはストライプ状に設けることができ
る。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクタ
ー、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバース
ロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャ
スト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョ
ン等が利用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好
ましい。

【０１９８】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【０１９９】次に本発明に好ましく用いられるポリエス
テル支持体について記すが、後述する感材、処理、カー
トリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開技
報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載され
ている。本発明に用いられるポリエステルはジオールと
芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族
ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及
び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメ
タノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げら
れる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキ
サンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙
げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステ
ルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，
６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000
ないし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50
℃以上であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０２００】次に、ポリエステル支持体は、巻き癖をつ
きにくくするために熱処理温度は40℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−20℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。
熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、
冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、
0.1時間以上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間
以上 200時間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状
で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施し
てもよい。表面に凹凸を付与し（例えば SnO₂ やSb₂O₅
等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図って
もよい。又端部にロ−レットを付与し端部のみ少し高く
することで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を
行うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、
表面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤
等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好
ましいのは帯電防止剤塗布後である。

【０２０１】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル
用として市販されている染料または顔料を練り込むこと
により目的を達成することが可能である。

【０２０２】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。

【０２０３】次に、下塗法について述べると、単層でも
よく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット
剤として含有させてもよい。

【０２０４】また、本発明においては、帯電防止剤が好
ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カル
ボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、
カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げる
ことができる。

【０２０５】帯電防止剤として最も好ましいものは、Zn
O 、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、MgO 、BaO 、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10 ⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。

【０２０６】感材への含有量としては、 5〜500 mg/m²
が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m² である。導電
性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量
の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好ましくは 1/1
00〜 100/5である。

【０２０７】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、60cm／分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。

【０２０８】本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリ
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。

【０２０９】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9 〜
1.1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好
ましい。また、マット性を高めるために 0.8μｍ以下の
微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチ
ルメタクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレ
ート／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポ
リスチレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03
μm)が挙げられる。

【０２１０】次に、本発明で用いられるフィルムパトロ
ーネについて記載する。本発明で使用されるパトローネ
の主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。

【０２１１】好ましいプラスチック材料はポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエー
テルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯
電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化
物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系
界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来
る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平1-3125
37、同1-312538に記載されている。特に25℃、25％RHで
の抵抗が10¹²Ω以下が好ましい。通常プラスチックパト
ローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや
顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作され
る。パトローネのサイズは現在 135サイズのままでもよ
いし、カメラの小型化には、現在の 135サイズの25mmの
カートリッジの径を22mm以下とすることも有効である。
パトローネのケースの容積は、30cm³以下好ましくは 25
cm³以下とすることが好ましい。パトローネおよびパト
ローネケースに使用されるプラスチックの重量は5g〜15
g が好ましい。

【０２１２】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフィ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フィルム送り出し方向に回転させることによってフィル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フィルムは現像前
のいわゆる生フィルムでもよいし、現像処理された写真
フィルムでもよい。又、生フィルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０２１３】本発明のカラー写真感光材料は、アドバン
スト・フォト・システム（以下、APシステムという）用
ネガフィルムとしても好適であり、富士写真フイルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A 、NEXI
A F 、NEXIA H （順にISO 200/100/400 ）のようにフィ
ルムをAPシステムフォーマットに加工し、専用カートリ
ッジに収納したものを挙げることができる。これらのAP
システム用カートリッジフィルムは、富士フイルム製エ
ピオンシリーズ（エピオン300Z等）等のAPシステム用カ
メラに装填して用いられる。また、本発明のカラー写真
感光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスー
パースリムのようなレンズ付きフィルムにも好適であ
る。

【０２１４】これらにより撮影されたフィルムは、ミニ
ラボシステムでは次のような工程を経てプリントされ
る。 (1) 受付（露光済みカートリッジフィルムをお客様から
お預かり） (2) デタッチ工程（カートリッジから、フィルムを現像
工程用の中間カートリッジに移す） (3) フィルム現像 (4) リアタッチ工程（現像済みのネガフィルムを、もと
のカートリッジに戻す） (5) プリント（C/H/P ３タイプのプリントとインデック
スプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム
製SUPER FA8 〕に連続自動プリント） (6) 照合・出荷（カートリッジとインデックスプリント
をIDナンバーで照合し、プリントとともに出荷） これらのシステムとしては、富士フイルムミニラボチャ
ンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/FA-238 及び富
士フイルムデジタルラボシステム フロンティアが好ま
しい。ミニラボチャンピオンのフィルムプロセサーとし
てはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP362B,AL が挙
げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットCN-1
6L及びCN-16Qである。プリンタープロセサーとしては、
PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP1258AR/PP1258A
/PP728AR/PP728A が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラ
ージャストイットCP-47L及びCP-40FAII である。フロン
ティアシステムでは、スキャナー＆イメージプロセサー
SP-1000及びレーザープリンター＆ペーパープロセサー
LP-1000P もしくはレーザープリンター LP-1000Wが用
いられる。デタッチ工程で用いるデタッチャー、リアタ
ッチ工程で用いるリアタッチャーは、それぞれ富士フイ
ルムのDT200/DT100 及びAT200/AT100 が好ましい。

【０２１５】APシステムは、富士フイルムのデジタルイ
メージワークステーションAladdin1000を中心とするフ
ォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例え
ば、Aladdin 1000に現像済みAPシステムカートリッジフ
ィルムを直接装填したり、ネガフィルム、ポジフィル
ム、プリントの画像情報を、35mmフィルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、又はフィルムレコーダーを通して既存のラボ
機器によりプリントとして出力することができる。ま
た、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピーデ
ィスクやZip ディスクに、もしくはCDライターを介して
CD-Rに出力することもできる。

【０２１６】一方、家庭では、現像済みAPシステムカー
トリッジフィルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP
-1に装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、
富士フイルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パ
ソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともでき
る。また、フィルム、プリント又は立体物をパソコンに
入力するには、富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV
-5が利用できる。更に、フロッピーディスク、Zip ディ
スク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情
報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトフ
ァクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむ
ことができる。パソコンから高画質なプリントを出力す
るには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイル
ム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2Dが好適であ
る。

【０２１７】現像済みのAPシステムカートリッジフィル
ムを収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポ
ップL 、AP-1ポップL 、 AP-1 ポップKG又はカートリッ
ジファイル16が好ましい。

【０２１８】

【実施例】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 （試料１０１） 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１５５ 沃臭化銀乳剤Ｐ 銀 ０．０１ ゼラチン ０．８７ ＥｘＣ−１ ０．００２ ＥｘＣ−３ ０．００２ Ｃｐｄ−２ ０．００１ ＨＢＳ−１ ０．００４ ＨＢＳ−２ ０．００２ 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０６６ ゼラチン ０．４０７ ＥｘＭ−１ ０．０５０ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０７４ 固体分散染料 ＥｘＦ−２ ０．０１５ 固体分散染料 ＥｘＦ−３ ０．０２０ 第３層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｏ ０．０２０ ＥｘＣ−２ ０．０２２ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０８５ ゼラチン ０．２９４ 第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．３２３ ＥｘＳ−１ ５．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-5 ＥｘＳ−３ ２．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１０９ ＥｘＣ−３ ０．０４４ ＥｘＣ−４ ０．０７２ ＥｘＣ−５ ０．０１１ ＥｘＣ−６ ０．００３ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ Ｃｐｄ−４ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１７ ゼラチン ０．８０ 第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 ０．２８ 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．５４ ＥｘＳ−１ ５．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-5 ＥｘＳ−３ ２．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１４ ＥｘＣ−２ ０．０２６ ＥｘＣ−３ ０．０２０ ＥｘＣ−４ ０．１２ ＥｘＣ−５ ０．０１６ ＥｘＣ−６ ０．００７ Ｃｐｄ−２ ０．０３６ Ｃｐｄ−４ ０．０２８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ゼラチン １．１８ 第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 １．４７ ＥｘＳ−１ ３．７×１０^-4 ＥｘＳ−２ １×１０^-5 ＥｘＳ−３ １．８×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１８ ＥｘＣ−３ ０．０７ ＥｘＣ−６ ０．０２９ ＥｘＣ−７ ０．０１０ ＥｘＹ−５ ０．００８ Ｃｐｄ−２ ０．０４６ Ｃｐｄ−４ ０．０７７ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１２ ゼラチン ２．１２ 第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０８９ 固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ポリエチルアクリレートラテックス ０．８３ ゼラチン ０．８４ 第８層（赤感層へ重層効果を与える層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 ０．５６０ ＥｘＳ−６ １．７×１０^-4 ＥｘＳ−１０ ４．６×１０^-4 Ｃｐｄ−４ ０．０３０ ＥｘＭ−２ ０．０９６ ＥｘＭ−３ ０．０２８ ＥｘＹ−１ ０．０３１ ＨＢＳ−１ ０．０８５ ＨＢＳ−３ ０．００３ ゼラチン ０．５８ 第９層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 ０．３９ 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．２８ 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−４ ２．４×１０^-5 ＥｘＳ−５ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ３．９×１０^-4 ＥｘＳ−７ ７．７×１０^-5 ＥｘＳ−８ ３．３×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．３６ ＥｘＭ−３ ０．０４５ ＨＢＳ−１ ０．２８ ＨＢＳ−３ ０．０１ ＨＳＢ−４ ０．２７ ゼラチン １．３９ 第１０層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 ０．４５ ＥｘＳ−４ ５．３×１０^-5 ＥｘＳ−７ １．５×１０^-4 ＥｘＳ−８ ６．３×１０^-4 ＥｘＣ−６ ０．００９ ＥｘＭ−２ ０．０３１ ＥｘＭ−３ ０．０２９ ＥｘＹ−１ ０．００６ ＥｘＭ−４ ０．０２８ ＨＢＳ−１ ０．０６４ ＨＢＳ−３ ２．１×１０^-3 ゼラチン ０．４４ 第１１層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 ０．１９ 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−４ ４．１×１０^-5 ＥｘＳ−７ １．１×１０^-4 ＥｘＳ−８ ４．９×１０^-4 ＥｘＣ−６ ０．００４ ＥｘＭ−１ ０．０１６ ＥｘＭ−３ ０．０３６ ＥｘＭ−４ ０．０２０ ＥｘＭ−５ ０．００４ ＥｘＹ−５ ０．００３ ＥｘＭ−２ ０．０１３ Ｃｐｄ−３ ０．００４ Ｃｐｄ−４ ０．００７ ＨＢＳ−１ ０．１８ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０９９ ゼラチン １．１１ 第１２層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０４７ Ｃｐｄ−１ ０．１６ 固体分散染料ＥｘＦ−５ ０．０２０ 固体分散染料ＥｘＦ−６ ０．０２０ 油溶性染料ＥｘＦ−７ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０８２ ゼラチン １．０５７ 第１３層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 ０．１８ 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 ０．０７ ＥｘＳ−９ ４．４×１０^-4 ＥｘＳ−１０ ４．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０４１ ＥｘＣ−８ ０．０１２ ＥｘＹ−１ ０．０３５ ＥｘＹ−２ ０．７１ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＥｘＹ−４ ０．００５ Ｃｐｄ−２ ０．１０ Ｃｐｄ−３ ４．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２４ ゼラチン １．４１ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 ０．７５ ＥｘＳ−９ ３．６×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１３ ＥｘＹ−２ ０．３１ ＥｘＹ−３ ０．０５ ＥｘＹ−６ ０．０６２ Ｃｐｄ−２ ０．０７５ Ｃｐｄ−３ １．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．９１ 第１５層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｏ 銀 ０．３０ ＵＶ−１ ０．２１ ＵＶ−２ ０．１３ ＵＶ−３ ０．２０ ＵＶ−４ ０．０２５ Ｆ−１８ ０．００９ ＨＢＳ−１ ０．１２ ＨＢＳ−４ ５．０×１０^-2 ゼラチン ２．３ 第１６層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５ Ｂ−３ ０．０５ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン ０．７５ 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−
１ないしＷ−５、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ
−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム
塩、イリジウム塩、ルテニウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。また、第８層の塗布液にハロゲン化銀１モル
当たり８．５×１０^-3グラム、第１１層に７．９×１０
^-3グラムのカルシウムを硝酸カルシウム水溶液で添加
し、試料を作製した。

【０２１９】上記に略号で示した乳剤の AgI含量及び粒
子サイズ、表面ヨード含有率等を下記表１に示す。表面
ヨード含有率はＸＰＳにより下記の如く調べることがで
きる。試料を１×１０ｔｏｒｒ移管の真空中で−１１５
℃まで冷却し、プローブＸ線としてＭｇＫαをＸ線源電
圧８ｋＶ、Ｘ線電流２０ｍＡで照射し、Ａｇ３ｄ５／
２、Ｂｒ３ｄ、Ｉ３ｄ５／２電子について測定し、測定
されたピークの積分強度を感度因子で補正し、これらの
強度比から表面のヨード含有率を求めた。

【０２２０】

【表１】

【０２２１】表１において、 （１）乳剤Ｌ〜Ｏは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。

【０２２２】（２）乳剤Ａ〜Ｏは特開平３−２３７４５
０号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素と
チオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感と
セレン増感が施されている。

【０２２３】（３）平板状粒子の調製には特開平１−１
５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用
している。

【０２２４】（４）平板状粒子には特開平３−２３７４
５０号に記載されているような転位線が高圧電子顕微鏡
を用いて観察されている。

【０２２５】有機固体分散染料の分散物の調製下記、Ｅ
ｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水２１．７ミリ
リットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエト
キシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並
びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエ
チレンエーテル（重合度１０）０．５ｇとを７００ミリ
リットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−２を５．０
ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径１ｍｍ）５００ミリ
リットルを添加して内容物を２時間分散した。この分散
には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散
後、内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇ
に添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散
物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．４４μｍであっ
た。

【０２２６】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、０．２４μｍ、０．４５μｍ、０．５２μ
ｍであった。ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（ＥＰ）第
５４９，４８９Ａ号明細書の実施例１に記載の微小析出
（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法に
より分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。

【０２２７】ＥｘＦ−８の固体分散物を以下の方法で分
散した。

【０２２８】水を３０％含むＥｘＦ−８のウェットケー
キ１４００ｇに水及びＷ−２を７０ｇ加えて攪拌し、Ｅ
ｘＦ−８を７０ｇ加えて攪拌し、ＥｘＦ−８濃度３０％
のスラリーとした。次にアイメックス（株）製ウルトラ
ビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５ｍｍのジル
コニアビーズを１７００ｍｌ充填し、スラリーを通して
周速約１０ｍ／ｓｅｃ、吐出量０．５リットル／ｍｉｎ
で８時間粉砕した。

【０２２９】上記各層の形成に用いた化合物は、以下に
示すとおりである。

【０２３０】

【化３６】

【０２３１】

【化３７】

【０２３２】

【化３８】

【０２３３】

【化３９】

【０２３４】

【化４０】

【０２３５】

【化４１】

【０２３６】

【化４２】

【０２３７】

【化４３】

【０２３８】

【化４４】

【０２３９】

【化４５】

【０２４０】

【化４６】

【０２４１】

【化４７】

【０２４２】

【化４８】

【０２４３】

【化４９】

【０２４４】

【化５０】

【０２４５】

【化５１】

【０２４６】

【化５２】

【０２４７】（試料１０２の作製）試料１０２は試料１
０１の第８層を除去し、感度、階調が試料１０１と同等
になるように第９〜１１層の乳剤量、カプラー量を調節
した。 （試料１０３、１０４、１０５の作製）試料１０２に使
用した乳剤の増感色素のミックス比を適宜変更し、表２
に示す分光感度特性をもつサンプルを作製した。 （試料１０６の作製）試料１０１の第８層の増感色素を
下記増感色素に変更した。

【０２４８】

【化５３】

【０２４９】以上の試料について色再現および螢光灯適
性を下記の方法により評価した。 （螢光灯適性）被写体に対して一方から自然光を、他方
から白色螢光灯を照射して撮影した後、自然光に対して
グレーバランスがとれるようにプリントして螢光灯下で
の色味の変化を評価した。 （色再現性）自然の木々の緑を撮影し、グレーバランス
がとれるようにプリントして、忠実性を評価した。

【０２５０】次に、各試料の現像処理方法を示す。

【０２５１】 次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5 ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） 4.5 アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 100.0 ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.03 臭化アンモニウム 140.0 硝酸アンモニウム 30.0 アンモニア水（２７％） 6.5 ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.0 （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 亜硫酸アンモニウム 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） 295.0 ミリリットル 酢酸（９０％） 3.3 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 6.7 （安定液） （単位ｇ） ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール （グリシドール平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 ヒドロキシ酢酸 0.02 ヒドロキシエチルセルロース 0.1 （ダイセル化学 HEC SP-2000） １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン 0.05 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０２５２】上記現像処理を行った結果、試料１０１〜
１０６はいずれもISO ４２０であった。

【０２５３】

【表２】

【０２５４】上記表２に示される結果から明らかなよう
に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は螢光灯
適性と、自然の木々の緑の忠実再現性に優れていること
がわかる。

【０２５５】実施例２ 実施例１の試料１０１〜１０６において、第１２層イエ
ローフィルター層の黄色コロイド銀を除去し、固体分散
染料ＥｘＦ−８を０．１５３ｇ／m²添加した。このサン
プルを試料２０１〜２０６とした。ここで、試料１０１
〜１０６、２０１〜２０６を使用して、屋内で実技撮影
を行った。主要被写体にはストロボ光を照射し、背景に
は螢光灯を点灯しておいた。試料２０１〜２０６は試料
１０１〜１０６に対して高感化しており、背景に写り込
む螢光灯の影響が大きくなったが、本発明の試料（２０
１、２０１、２０６）は、螢光灯のグリーン味が少な
く、自然に再現されていた。

【０２５６】実施例３ 実施例１の試料１０１〜１０６、２０１〜２０６におい
て、支持体の三酢酸セルロースフィルムの代わりに、米
国特許第５９７，６８２号の実施例１における試料１０
４に使用されている支持体、すなわち、該明細書第２１
欄第５４行目〜第２３欄第２９行目に記載の方法によっ
て下引き層及びバック層を設け、熱処理されたＰＥＮ支
持体を用いた。さらに、これらのサンプルを撮影機能付
き包装ユニットに装填し、実施例２と同様に実技評価し
た。

【０２５７】その結果、実施例２同様の結果を得た。

【０２５８】実施例４ 実施例１の試料１０１において、第８層を第１２層の支
持体側に移設し、さらに第１１層との間に中間層（第７
層と同じ成分で塗布量×１／２）を新設した。試料１０
１と感度、階調が等しくなるように乳剤の感度等を調節
した。このサンプルを試料４０１とした。試料１０１の
実技サンプルと試料４０１の実技サンプルを比較したと
ころ、色再現性はほぼ同等であったが、試料１０１の方
がシャープに見え好ましかった。

【図面の簡単な説明】

【図１】（Ａ）は赤感層の分光感度分布曲線を示す図で
あり、（Ｂ）は緑感層の分光感度分布曲線を示す図であ
る。

【図２】図２は白色螢光灯の分光エネルギーを示す。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層のイ
   エローカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   マゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤
   層、シアンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤
   層及び非感光性層を有し、特定感度３００以上であるハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記の赤感光
   性ハロゲン化銀乳剤層の５８０ｎｍにおける感度Ｓ_R (5
   80) が該層の最高感度波長における感度Ｓ_R (max) に対
   して以下の関係にあることを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 ０．６≦Ｓ_R (max) −Ｓ_R (580) ≦０．９
2. 【請求項２】 前記の赤感性ハロゲン化銀乳剤層（複数
   ある場合はすべて）が５００nmから６００nmの範囲で他
   の層より受ける重層効果の分光感度分布の重心感度波長
   （λ_-R）が５００nm＜λ_-R≦５６０nmであり、かつ前記
   の緑感性ハロゲン化銀乳剤層（複数ある場合はすべて）
   の分光感度分布の重心感度波長（λ_G) が５２０nm＜λ
   _G ≦５８０nmであり、かつλ_G −λ_-R≧５nmであること
   を特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。
3. 【請求項３】 前記の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に重
   層効果を与えるハロゲン化銀乳剤層を有し、該ハロゲン
   化銀乳剤層が下記一般式（Ｉ）で表される増感色素によ
   って分光増感されていることを特徴とする請求項１又は
   ２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（Ｉ）においてＲ₁₁とＲ₁₂はそれぞれアルキル基
   を表し、Ｚ₁₁はベンゼン環を形成するのに必要な原子群
   を表し、Ｚ₁₂はベンゾオキサゾール核を形成するのに必
   要な原子群を表し、Ｘ₁₁は電荷均衡対イオンを表す。ｍ
   は０または１を表し、分子内塩を形成する場合にはｍは
   ０である。
4. 【請求項４】 下記一般式（III)で表される固体微粒子
   分散状の染料を少なくとも一種含有する親水性コロイド
   層を有する請求項１ないし３のいずれか１項に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 式中、Ａはカルボキシル基を少なくとも１つ有する酸性
   核を表し、Ｌ¹ 、Ｌ²及びＬ³ はそれぞれ置換されても
   よいメチン基を表す。Ｒ¹ 及びＲ³ は水素原子又は置換
   基（置換原子も含む）を表す。Ｒ² は置換基（置換原子
   も含む）を表わす。ｎは０又は１を表す。ｍは０から４
   までの整数を表し、ｍが２から４の整数のときＲ² は互
   いに同じでも異なってもよい。Ｘは、ハメットの置換基
   定数σ_mが０．３以上１．５以下の電子吸引性基を表
   す。
5. 【請求項５】 請求項１ないし４のいずれか１項に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料を内蔵し、撮影レン
   ズおよびシャッターを含む露光機構を備えた写真製品。