JPH11315175A - ポリオレフイン及びその使用 - Google Patents

ポリオレフイン及びその使用

Info

Publication number
JPH11315175A
JPH11315175A JP11007789A JP778999A JPH11315175A JP H11315175 A JPH11315175 A JP H11315175A JP 11007789 A JP11007789 A JP 11007789A JP 778999 A JP778999 A JP 778999A JP H11315175 A JPH11315175 A JP H11315175A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
syndiotactic
polypropylene
atactic block
block polypropylene
atactic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11007789A
Other languages
English (en)
Inventor
Bernard Haveaux
ベルナール・アボ
Thierry Coupin
テイエリ・クーパン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TotalEnergies Onetech Belgium SA
Original Assignee
Fina Research SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fina Research SA filed Critical Fina Research SA
Publication of JPH11315175A publication Critical patent/JPH11315175A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/10—Peculiar tacticity
    • C08L2207/12—Syndiotactic polypropylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/10—Peculiar tacticity
    • C08L2207/14—Amorphous or atactic polypropylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06—Waxes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/91—Product with molecular orientation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1328—Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1328—Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
    • Y10T428/1331—Single layer [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 シンジオタクチック／アタクチックブロック
ポリプロピレンの機械的性質の使用に関する。 【解決手段】 その分子量が好ましくは少なくとも１２
０ｋＤであるシンジオタクチック／アタクチックブロッ
クポリプロピレンの利用を提供する。シンジオタクチッ
ク／アタクチックブロックポリプロピレンはポリプロピ
レン改質剤、接着剤組成物中の成分、緩衝材成分、防水
膜成分、包装フィルム又はその成分、成形可能な組成物
の成分及び吸音材成分、履物部品に成型するための組成
物、ビチューメン改質剤、相溶化剤、搾出剤もしくは乳
化剤として、粘度向上剤としてならびに漏油吸収剤とし
て用いることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明はポリオレフィン、特にポリプロ
ピレン及びその使用に関する。
【０００２】
【先行技術の記載】当該技術分野において既知の通り、
シンジオタクチックポリマーは不斉炭素原子の鏡像異性
体的立体配置を有するモノマー単位が巨大分子主鎖中で
互いに交互に且つ規則的に続いている独特の立体化学的
構造を有する。シンジオタクチックポリプロピレンは米
国特許第３，２５８，４５５号においてＮａｔｔａ ｅ
ｔａｌ．により最初に開示された。Ｎａｔｔａのグルー
プは三塩化チタン及びジエチルアルミニウムモノクロリ
ドから調製された触媒を用いることによりシンジオタク
チックポリプロピレンを得た。Ｎａｔｔａ ｅｔ ａ
ｌ．のもっと後の特許である米国特許第３，３０５，５
３８号は、有機アルミニウム化合物と組み合わされたバ
ナジウムトリアセチルアセトネート又はハロゲン化バナ
ジウム化合物のシンジオタクチックポリプロピレンの製
造のための使用を開示している。
【０００３】Ｅｍｒｉｃｋの米国特許第３，３６４，１
９０号は微粉砕された三塩化チタンもしくはバナジウ
ム、塩化アルミニウム、トリアルキルアルミニウム及び
リン−含有ルイス塩基から成る触媒系をシンジオタクチ
ックポリプロピレンを与えるとして開示している。米国
特許第４，８９２，８５１号は高度に結晶性のシンジオ
タクチックポリオレフィンの製造のためのメタロセン触
媒を開示している。
【０００４】これらの参照特許文献に開示されている通
り及び当該技術分野において既知の通り、シンジオタク
チックポリプロピレンの構造及び性質はアイソタクチッ
クポリプロピレンの構造及び性質と有意に異なる。アイ
ソタクチック構造は典型的にポリマーの主鎖を通る仮想
面の同じ側上で連続モノマー単位の第３級炭素原子に結
合するメチル基を有するとして、例えばメチル基はすべ
て面の上か又は下にあるとして記載される。フィッシャ
ー投影式を用いると、アイソタクチックポリプロピレン
の立体化学的配列は以下の通りに記載される：
【０００５】
【化１】 構造を記載する別の方法はＮＭＲの利用を介する。アイ
ソタクチックペンタド（ｐｅｎｔａｄ）に関するＢｏｖ
ｅｙのＮＭＲ命名法は．．．ｍｍｍｍ．．．であり、そ
れぞれの「ｍ」は「メソ」ダイアド又は面の同じ側上の
連続メチル基を示す。当該技術分野において既知の通
り、鎖の構造におけるいずれの変動又は反転もポリマー
のアイソタクチック性及び結晶性の程度を低下させる。
【０００６】アイソタクチック構造と対照的にシンジオ
タクチックポリマーは、鎖における連続モノマー単位の
第３級炭素原子に結合しているメチル基がポリマーの面
の交互の側上にあるものである。フィッシャー投影式を
用いると、シンジオタクチックポリマーの構造は：
【０００７】
【化２】 と示される。
【０００８】ＮＭＲ命名法では、このペンタドは．．．
ｒｒｒｒ．．．と記載され、ここでそれぞれの「ｒ」は
「ラセミ」ダイアド、すなわち面の交互の側上の連続メ
チル基を示す。
【０００９】鎖中のｒダイアドのパーセンテージはポリ
マーのシンジオタクチック性の程度を決定する。シンジ
オタクチックポリマーは結晶性であり、アイソタクチッ
クポリマーと同様にキシレン中に不溶性である。
【００１０】この結晶性はシンジオタクチック及びアイ
ソタクチックポリマーの両方をキシレン中に可溶性のア
タクチックポリマーから区別している。アタクチックポ
リマーはポリマー鎖において繰り返し単位の立体配置の
規則的な順序を示さず、本質的にワックス状の生成物を
形成する。１つの触媒がポリマーの３つの型のすべてを
製造することが可能であるが、１つの触媒がいくらかの
アタクチックブロック画分を有して主にシンジオタクチ
ック又はアイソタクチックポリマーを製造するのが望ま
しい。
【００１１】本出願人のＰＣＴ／ＥＰ９７／０３６４９
（１９９７年７月１０日出願）は新規なシンジオタクチ
ック／アタクチックブロックホモポリオレフィンそして
特に新規なシンジオタクチック／アタクチックブロック
ホモポリプロピレンにつき記載している。ＰＣＴ／ＥＰ
９７／０３６４９はシンジオタクチック／アタクチック
ブロックポリオレフィンそしてさらに特定的にはシンジ
オタクチック／アタクチックブロックポリプロピレンの
製造のための触媒及び方法も記載している。触媒及び方
法をそれぞれ種々のシンジオ−／アタクチックブロック
比を有するポリマーの製造に適応させることができる。
【００１２】
【発明の概略】本発明はシンジオタクチック／アタクチ
ックブロックポリプロピレンの利用を提供し、それによ
りその性質、特に機械的性質を利用している。シンジオ
タクチック／アタクチックブロックポリプロピレンはシ
ンジオタクチックブロックにより与えられる塑性とアタ
クチックブロックにより与えられるゴム状弾性の組み合
わせを有し、ポリマーの「熱可塑性エラストマー」群の
１員とみなすことができる。
【００１３】１つの側面において本発明はポリオレフィ
ン、例えばアイソタクチック及び／又はコポリマー性ポ
リプロピレン及び／又は他のポリオレフィンの改質剤と
してのシンジオタクチック／アタクチックブロックポリ
プロピレンの利用を提供する。それにより生成する改質
されたポリオレフィン又はポリプロピレンを例えば押し
出し、射出又は圧縮により成型することができ、例えば
自動車部品、電子器具、包装及びスポーツ用品などの耐
衝撃性の用途で用いることができる。従ってアイソタク
チック及び／又はコポリマー性ポリプロピレンを含む連
続相中のシンジオタクチック／アタクチックブロックポ
リプロピレンの分散物を含む耐衝撃性のポリオレフィ
ン、例えばポリプロピレンをさらに提供する。好ましく
はシンジオタクチック／アタクチックブロックポリプロ
ピレンの量はポリプロピレンの３〜５０重量％、好まし
くは５〜１５重量％の範囲内である。シンジオタクチッ
ク／アタクチックブロックポリプロピレンは連続相中で
不連続の分散粒子を形成すると思われる。この方法でシ
ンジオタクチック／アタクチックブロックポリプロピレ
ンは耐衝撃性ポリスチレン中のゴム又はエラストマーあ
るいはポリプロピレン中のＥＰＤＭ（エチレンプロピレ
ンジエンモノマー、例えば１，４−ヘキサジエン又はジ
シクロペンタジエン又は５−エチリデンノルボルネン）
粒子と同じように機能する。
【００１４】さらに別の側面において、本発明は接着剤
組成物中の成分としてのシンジオタクチック／アタクチ
ックブロックポリプロピレンの利用を提供する。さらに
シンジオタクチック／アタクチックブロックポリプロピ
レンならびにワックス及び粘着化樹脂及び／又は強化樹
脂、例えばＨＥＲＣＯＴＡＣ ２０５又はＭＢＧ ２１
２（両方ともＨｅｒｃｕｌｅｓから）から選ばれる少な
くとも１種の成分を含む接着剤組成物を提供する。その
ような接着剤組成物は例えば製本の用途で用いることが
できる。そのような用途では、接着剤の成分が３ｘ１０
6〜５ｘ１０7の範囲内の貯蔵弾性率Ｇ’及び５〜３０℃
の範囲内の軟相ガラス転移温度を与えるように選ばれる
のが好ましい。
【００１５】さらに別の側面において、本発明は緩衝材
中の成分としてのシンジオタクチック／アタクチックブ
ロックポリプロピレンの利用を提供する。さらにシンジ
オタクチック／アタクチックブロックポリプロピレンを
含む緩衝材を提供する。この用途の場合、シンジオタク
チック／アタクチックブロックポリプロピレンは弾性反
発のない弾性を示す。弾性反発はポリプロピレンの分子
量が増加すると共に低下することが見いだされる。シン
ジオタクチック／アタクチックブロックポリプロピレン
はブチルゴムと類似のやり方で作用すると思われ、従っ
て機械的性質が関係している場合はいつもその代わりに
用いることができる。シンジオタクチック／アタクチッ
クブロックポリプロピレンの化学的性質はブチルゴムの
化学的性質と異なる。特にシンジオタクチック／アタク
チックブロックポリプロピレンは加工の間にさらなる加
硫を必要としない。
【００１６】緩衝材はそこでの利用に関して当該技術分
野における熟練者に既知の他の成分、例えばカーボンブ
ラック、油、無機充填剤、有機充填剤、他のポリマーな
らびに発泡及び加工剤をさらに含むことができる。その
ような緩衝材の典型的用途には履物の底、サイレントブ
ロック（騒音吸収体又はダンパー）及び振動部品の間で
必要な吸収体又はダンパーが含まれる。
【００１７】好ましくは緩衝材は例えば２０℃などの室
温及びそれより高い温度で用いるためのものである。
【００１８】さらに別の側面において、本発明は防水膜
中の成分としてのシンジオタクチック／アタクチックブ
ロックポリプロピレンの利用を提供する。さらにカーボ
ンブラック及び／又はＵＶ吸収剤及び／又は酸化防止剤
及び／又は耐候性向上剤で改質されたシンジオタクチッ
ク／アタクチックブロックポリプロピレンのシートを含
む防水膜を提供する。防水膜中のカーボンブラックの量
は好ましくはカーボンブラックの等級に依存して０．５
％〜５０％、より好ましくは３％〜３０％の範囲内であ
る。カーボンブラックは膜の耐候性を劇的に向上させる
ことが見いだされる。シンジオタクチック／アタクチッ
クブロックポリプロピレンの非常に大きなシートを押し
出すことが可能である。この方法ではシンジオタクチッ
ク／アタクチックブロックポリプロピレンの利用はＥＰ
ＤＭの利用と類似である。そのようなシートは屋根材の
用途において有用である。
【００１９】さらに別の側面において、本発明は包装フ
ィルムの形態におけるか又はその成分としてのシンジオ
タクチック／アタクチックブロックポリプロピレンの利
用を提供する。さらにシンジオタクチック／アタクチッ
クブロックポリプロピレンを含むポリプロピレンのイン
フレートフィルムを含む包装材料を提供する。ポリプロ
ピレンはシンジオタクチック／アタクチックブロックポ
リプロピレンのブレンドを含んでいることができる。１
つの実施態様の場合、インフレートフィルムは収縮性で
ある。特に１８０ｋＤより高い分子量などの高分子量を
用いて、インフレートフィルムの製造において優れたバ
ブル安定性を得ることができる。収縮性インフレートフ
ィルムはびんの包装、パレット（ｐａｌｅｔｔｅ）の包
装及び「使い捨て」包装（すなわち調製物中で用いられ
る添加物のための包装であり、添加物が包装自身と一緒
に調製物に加えられ、包装が調製物の一部を成す）にお
いて有用である。
【００２０】さらに別の側面において、本発明はシンジ
オタクチック／アタクチックブロックポリプロピレンの
延伸された繊維、フィルム又は糸を提供する。従って繊
維、フィルム又は糸は、通常シンジオタクチック／アタ
クチックブロックポリプロピレンとブレンドされる他の
ポリマー、好ましくはアイソタクチックポリプロピレ
ン、コポリマー性ポリプロピレン、高密度ポリエチレン
及び／又は低密度ポリエチレンなどのポリオレフィンを
含むことができる。
【００２１】さらに別の側面において、本発明は成形可
能な組成物中の連続相成分としてのシンジオタクチック
／アタクチックブロックポリプロピレンの利用を提供す
る。さらにアイソタクチックポリプロピレン、コポリマ
ー性ポリプロピレン又はポリオレフィンなどの他のポリ
マーがその中に分散されているシンジオタクチック／ア
タクチックブロックポリプロピレンの連続相を含む成形
可能な組成物を提供する。好ましくは成形可能な組成物
は加熱すると軟化し、その後に冷却すると剛くなる。成
形可能な組成物は典型的に軟かく、例えば手による成形
のために穏やかに温めることができる。シンジオタクチ
ック／アタクチックブロックポリプロピレンは０℃近辺
のガラス転移温度を有する。その後に冷却すると、組成
物はアイソタクチックポリプロピレンの存在の故に剛く
なる。剛性は結晶化のためであり、その速度はアイソタ
クチックポリプロピレンの量により制御され、それは典
型的に組成物の５〜３０重量％の範囲内である。成形可
能な組成物は石膏鋳型の製造においてあるいは技工士又
は芸術家により用いられ得る。
【００２２】さらに別の側面において、本発明は吸音材
中の成分としてのシンジオタクチック／アタクチックブ
ロックポリプロピレンの利用を提供する。さらにシンジ
オタクチック／アタクチックブロックポリプロピレンと
少なくとも１種のアイソタクチック、シンジオタクチッ
ク又はコポリマー性ポリプロピレンあるいはポリオレフ
ィンなどの他のポリマーとのブレンド、積層物又は同時
押し出し物を含む吸音材を提供する。吸音材の各成分が
音響スペクトル（ａｃｏｕｓｔｉｃ ｓｐｅｃｔｒｕ
ｍ）の一部を吸収するであろう。材料は例えば自動車の
内装において有用であり得る。
【００２３】さらに別の側面において、本発明はシンジ
オタクチック／アタクチックブロックポリプロピレンを
含むフォームを提供する。
【００２４】フォームは押し出すか、射出成型するか又
は圧縮することができる。シンジオタクチック／アタク
チックブロックポリプロピレンの長い鎖の分枝はフォー
ムの形態、特に軟質フォームの場合に必要な高い溶融強
度を与える。シンジオタクチック／アタクチックブロッ
クポリプロピレンは好ましくは典型的に発泡の間の過酸
化物の添加によるか又は電子ビームを用いる硬化により
架橋される。別の場合、シンジオタクチック／アタクチ
ックブロックポリプロピレンをポリオレフィンなどの他
の相溶性ポリマーとブレンドし、成分のそれぞれの量に
依存してさらに大きな剛性を与えることができる。典型
的に相溶性ポリマーは０〜９９％、好ましくは５〜３０
％の量で存在する。そのようなフォームは例えば断熱材
又は防音材あるいは緩衝材として用いることができる。
【００２５】さらに別の側面において、本発明は履物部
品、通常は底に成型するための組成物中におけるシンジ
オタクチック／アタクチックブロックポリプロピレンの
利用を提供する。本発明はさらに場合により可塑剤、ポ
リマー性充填剤、無機充填剤及び保護剤を含むこの目的
のために既知の１種もしくはそれ以上の添加剤と組み合
わされたシンジオタクチック／アタクチックブロックポ
リプロピレンを含む履物部品に成型するための組成物を
提供する。これらの添加剤の中に汎用ポリスチレン、耐
衝撃性ポリスチレン及び／又は適切な油を選ぶことがで
きる。シンジオタクチック／アタクチックブロックポリ
プロピレンの量の適切な選択及び／又は他の成分の適切
な選択により履物部品の表面仕上げを調整することがで
きる。この方法で末端用途に従って艶消し又は光沢仕上
げを行うことができる。
【００２６】さらに別の側面において、本発明はシンジ
オタクチック／アタクチックブロックポリプロピレンな
らびに無機充填剤、例えばタルク、炭酸塩、シリカ及び
／又は灰を含む組成物を提供する。そのような無機充填
剤は耐候性などの性質を向上させるか又はシンジオタク
チック／アタクチックブロックポリプロピレンの価格を
低下させるために用いることができる。そのような組成
物から作ることができる製品には屋外家具、おもちゃ及
びスポーツ用品が含まれる。
【００２７】さらに別の側面において、本発明は相溶化
剤、搾出剤（ｅｍｕｌｇａｔｏｒ）又は乳化剤としての
シンジオタクチック／アタクチックブロックポリプロピ
レンの利用を提供する。そのような利用はプラスチック
のリサイクル又は改善に特に有利である。シンジオタク
チック／アタクチックブロックポリプロピレンをプラス
チックとブレンド又は混合して単相もしくは２相系を得
ることができ、その系においては処理条件及びプラスチ
ックの化学的及び物理的性質に依存してシンジオタクチ
ック／アタクチックブロックポリプロピレンが連続相又
は分散相を誘導するか又は生むことができる。
【００２８】さらに別の側面において、本発明はシンジ
オタクチック／アタクチックブロックポリプロピレンと
ポリプロピレン及び他のポリオレフィン、例えば別のポ
リプロピレン、ポリプロピレンコポリマー、低密度ポリ
エチレン、高密度ポリプロピレン又は線状低密度ポリエ
チレンとの同時押し出し物を提供する。これは相溶化剤
としてのシンジオタクチック／アタクチックブロックポ
リプロピレンの利用の別の例である。例えばシンジオタ
クチック／アタクチックブロックポリプロピレンは、中
間層の不在下では互いに非相溶性であり得る第１のポリ
オレフィンの層と第２のポリオレフィンの層の間の中間
層を成すことができる。例えば第１のポリオレフィンは
シンジオタクチックポリプロピレンを含み、第２のポリ
オレフィンはアイソタクチックポリプロピレンを含むこ
とができる。
【００２９】シンジオタクチック／アタクチックブロッ
クポリプロピレンは積層物中でポリプロピレンの層とポ
リオレフィンの層の間の層として存在することができ
る。
【００３０】この実施態様では、シンジオタクチックポ
リプロピレンは誘電性、より高い光沢及び向上した耐衝
撃性を与えるが、アイソタクチックポリプロピレンはよ
り高い結晶性を与え、それは同時押し出し物に剛性を与
える。
【００３１】さらに別の側面において、本発明は特にモ
ーター油における粘度向上剤としてのシンジオタクチッ
ク／アタクチックブロックポリプロピレンの利用を提供
する。さらにシンジオタクチック／アタクチックブロッ
クポリプロピレンを典型的に材料の１〜１０重量％の量
で含むモーター油を提供する。モーター油の粘度指数
（ＶＩ）は典型的に１００〜１５０の範囲内である（こ
こでＶＩ＝１００oＦにおける粘度／２１０oＦにおける
粘度である）。
【００３２】さらに別の側面において、本発明は漏油吸
収剤としての架橋されたシンジオタクチック／アタクチ
ックブロックポリプロピレンの利用を提供する。１つの
実施態様において架橋されたシンジオタクチック／アタ
クチックブロックポリプロピレンを含む熱可塑性エラス
トマーゲルを提供する。さらに熱可塑性エラストマーゲ
ルを含む漏油吸収剤を提供する。熱可塑性エラストマー
ゲルは疎水性及び親油性の両方を有する。シンジオタク
チック／アタクチックブロックポリプロピレンはシンジ
オタクチック又はアイソタクチックポリプロピレンのい
ずれよりも溶剤に可溶性である。
【００３３】さらに別の側面において、本発明はビチュ
ーメンとシンジオタクチック／アタクチックブロックポ
リプロピレンのブレンドを含み、好ましくはここでシン
ジオタクチック／アタクチックブロックポリプロピレン
の量が組成物の３５重量％未満、一般に１５〜３０重量
％の範囲内であるビチューメン組成物を提供する。
【００３４】ビチューメン組成物は防水膜、ブリッジ膜
（ｂｒｉｄｇｅ ｍｅｍｂｒａｎｅ）又は例えば建築物
のための接合部において用いることができる。
【００３５】さらに別の側面において、本発明はガンマ
線に対して実質的に安定な組成物又は製品におけるシン
ジオタクチック／アタクチックブロックポリプロピレン
の利用を提供する。さらに場合によりポリエチレンなど
のポリオレフィンとブレンド又は同時押し出しされてい
ることができるシンジオタクチック／アタクチックブロ
ックポリプロピレンを含むガンマ線に対して実質的に安
定な組成物又は製品を提供する。そのような組成物又は
製品には滅菌のための製品及び血液パウチ（ｂｌｏｏｄ
ｐｏｕｃｈｅｓ）などの医療用製品が含まれる。
【００３６】シンジオタクチック／アタクチックブロッ
クポリプロピレンの製造において有用な触媒はメタロセ
ン、すなわちシクロペンタジエンの金属誘導体及びイオ
ン化剤を含む。メタロセン化合物は１つのみの置換シク
ロペンタジエニル環を含有し、一般式： Ｒ”（Ｃ4Ｒ’mＣ5Ｃ4Ｒ’n）ＸＭｅＱ のものであり、式中、Ｘは１つ又は２つの孤立電子対電
子を有し、第ＶＡ又はＶＩＡ族の元素から選ばれ、好ま
しくは窒素、リン、酸素又は硫黄であり、置換されてい
るか又は非置換であることができる複素原子リガンドで
あり；（Ｃ4Ｒm’Ｃ5Ｃ4Ｒn’）はフルオレニルもしく
は対称に置換されたフルオレニル又はシクロペンタジエ
ニル環であり；Ｒ’は水素又は炭素数が１〜２０のヒド
ロカルビル基、ハロゲン、アルコキシ及びアルコキシア
ルキル又はアルキルアミノ又はアルキルシリロ基であ
り、それぞれのＲ’は同一であるか又は異なっているこ
とができ、ｍ及びｎは独立して０、１、２、３又は４で
あり、但し左右対称性は保持され；；Ｒ”は立体的剛性
を与えるためのＸ及び（Ｃ4Ｒ’mＣ5Ｃ4Ｒ’n）環の間
の構造的架橋であり、好ましくは架橋の形成のために少
なくとも１つのケイ素又は炭素原子を有するシリル又は
ヒドロカルビルビラジカルであり；Ｑは炭素数が１〜２
０のヒドロカルビル基、例えばアルキル、アリール、ア
ルケニル、アルキルアリール又はアリールアルキル基で
あるかあるいはハロゲンであり；Ｍｅは元素の周期表の
第ＩＩＩＢ、ＩＶＢ、ＶＢ又はＶＩＢ族の金属であり；
Ｍｅは立体的に可能なその酸化状態にあることができ
る。本発明の触媒のために好ましい金属はＺｒ、Ｔｉ、
Ｈｆである。
【００３７】「対称に」という用語は活性重合部位の局
部的な左右対称性が本質的に保持されていることを意味
するものとする。
【００３８】シンジオタクチック／アタクチックブロッ
クポリオレフィン、特にシンジオタクチック／アタクチ
ックポリプロピレンの製造のための方法は、上記の式に
より記載される少なくとも１種の触媒を用い、オレフィ
ンモノマーを含有する重合反応領域中に触媒を導入する
ことを含む。さらにアルモキサンなどの共触媒を反応領
域中に導入することができる。さらに触媒を反応領域中
に導入する前及び／又は反応器における反応条件の安定
化の前に触媒を予備−重合させることもできる。
【００３９】メタロセン触媒はシングルサイト触媒であ
り、一般に狭い分子量分布を有するポリマーを与える。
【００４０】該方法は主にａ−オレフィン単独重合を目
的としているが、他のオレフィンとの共重合も得られ
る。
【００４１】該ポリプロピレンはシンジオタクチック及
びアタクチック配列、好ましくは長いシンジオタクチッ
ク及び短いアタクチック配列の交互のブロックを含むこ
とができ、最も好ましくは少なくとも７０％のシンジオ
タクチックトリアド（ｒｒ）の画分を含む。該ポリプロ
ピレンは好ましくは少なくとも１２０ｋＤ、より好まし
くは少なくとも１８０ｋＤの分子量を有する。
【００４２】
【発明の詳細な記載】シンジオタクチック／アタクチッ
クブロックポリプロピレンはシンジオタクチック及びア
タクチック配列の交互のブロックを含む。該ポリマーは
特にシンジオタクチック種の長い配列及びアタクチック
種の短い配列を有する。本発明の範囲内で重合条件及び
／又は触媒構造を変化させることにより、シンジオ−／
アタクチック比を容易に修正することができる。例えば
下記に示す通り、与えられた触媒の場合に重合温度を上
昇させるとシンジオ−／アタクチック比が低下する。や
はり下記に証明する通り、ジメチルシリル架橋をジフェ
ニルシリル架橋で置き換えるても同じ重合条件の場合に
シンジオ−／アタクチック比が低下する。
【００４３】シンジオタクチック／アタクチックブロッ
クポリプロピレンはゴム状弾性を有する。理論に束縛さ
れるものではないが、これらの性質は結晶性シンジオタ
クチック部分と非晶質アタクチック部分の組み合わせに
由来していると考えることができる。
【００４４】得られるポリマーは方法で用いられる重合
条件及び触媒に依存して１００，０００〜１，０００，
０００の範囲の分子量を有することができる。例えば下
記に示す通り、ジメチルシリル架橋をジフェニルシリル
架橋で置き換えると同じ重合条件下で分子量の増加を生
ずる。
【００４５】予想に反し、本触媒を立体規則的／立体不
規則的ブロック微細構造を有する高分子量ポリアルファ
オレフィンの製造に用いることができることが見いださ
れた。
【００４６】プロピレン又は他のアルファ−オレフィン
を遷移金属化合物を含む触媒を用いて重合させると、ポ
リマー生成物は典型的に非晶質アタクチック画分及び結
晶性キシレン不溶性画分の無作為な混合物（反応器ブレ
ンド）を含む。結晶性画分はアイソタクチックポリマー
又はシンジオタクチックポリマーのいずれかあるいは両
者の混合物を含有することができる。本触媒はシンジオ
−／アタクチック特異性を有し、種々のシンジオ−／ア
タクチックブロック比を有するポリマー鎖を与える。
【００４７】メタロセン触媒は式 Ｒ”（Ｃ4Ｒ’mＣ5Ｃ4Ｒ’n）ＸＭｅＱ により記載することができ、式中、Ｘは１つ又は２つの
孤立電子対電子を有し、第ＶＡ又はＶＩＡ族の元素から
選ばれ、好ましくは窒素、リン、酸素又は硫黄であり、
置換されているか又は非置換であることができる複素原
子リガンドである。
【００４８】（Ｃ4Ｒ’mＣ5Ｃ4Ｒ’n）は好ましくは対
称に置換されたフルオレニルであり；各Ｒ’は水素又は
炭素数が１〜２０のヒドロカルビル基、ハロゲン、アル
コキシ及びアルコキシアルキル又はアルキルアミノ又は
アルキルシリロ基であり、それぞれのＲ’は同一である
か又は異なっていることができ、ｍ及びｎは独立して
０、１、２、３又は４であり、但し左右対称性は保持さ
れ；Ｒ”は立体的剛性を与えるための複素原子Ｘ及び
（Ｃ4Ｒ’mＣ5Ｃ4Ｒ’n）環の間の構造的架橋であり、
好ましくは架橋の形成のために少なくとも１つのケイ素
又は炭素原子を有するシリル又はヒドロカルビルビラジ
カルであり；Ｑは炭素数が１〜２０のヒドロカルビル
基、例えばアルキル、アリール、アルケニル、アルキル
アリール又はアリールアルキル基であるかあるいはハロ
ゲンであり；Ｍｅは元素の周期表の第ＩＩＩＢ、ＩＶ
Ｂ、ＶＢ又はＶＩＢ族の金属であり；遷移金属は立体的
に可能なその酸化状態をとることができる。本発明の触
媒のために好ましい金属はＺｒ、Ｔｉ、Ｈｆである。特
に適した金属はＴｉである。（Ｃ4Ｒ’4Ｃ5Ｃ4Ｒ’4）
はシクロペンタジエニル環の２つの隣接炭素原子に結合
して縮合環を形成しているヒドロカルビルビラジカルを
含んでいる。
【００４９】シンジオ特異性を得るために、メタロセン
触媒中のシクロペンタジエニル又はフルオレニル環は活
性配位位置に関して本質的に対称に置換され、メタロセ
ンが少なくとも活性配位部位の回りで左右対称を示さな
ければならない。予期に反し、米国特許第４，８９２，
８５１号に記載されている最初のシンジオ特異的触媒に
おいて、非−置換シクロペンタジエニルを、１つ又は２
つの孤立電子対電子を有し、第ＶＡ又はＶＩＡ族の元素
から選ばれる複素原子リガンドにより置き換えると、触
媒の立体特異性が重合の間にシンジオ特異性から非特異
性に周期的に変化し、主にシンジオタクチックである鎖
内にアタクチックブロックを形成させることに気付い
た。
【００５０】左右対称性は、同じ相対的位置において片
側に置換基がないか又は１つもしくはそれ以上の置換基
があり、他の側に置換基がないか又は１つもしくはそれ
以上の置換基があり、片側から他の側に鏡像が形成され
るような状態として定義される。そのような化合物の１
つの好ましい例は２，７ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フ
ルオレニルジメチルシリル，ｔｅｒｔ−ブチルアミドチ
タンジクロリドである。
【００５１】理論に束縛されることは望まず、特許請求
の範囲に示される本発明の範囲を制限する意図はない
が、重合反応の間に、触媒が同時に異性化し、シンジオ
タクチック構造のポリマーの配列を鎖でつなぐので、各
モノマーの導入の後に成長しているポリマー鎖が１つの
配位位置から他の位置に移動し；時々この機構がフルオ
レニル−遷移金属結合のハプトシティー（ｈａｐｔｏｃ
ｉｔｙ）変化によってか又はキラル窒素中心の反転を介
して乱され、立体制御を失わせ、主にシンジオタクチッ
クであるポリマー鎖内にアタクチックブロックの短い配
列を形成させると思われる。この機構は米国特許第４，
８９２，８５１号に記載されているような、フルオレニ
ル環が主にペンタハプト結合を示す、すなわちフルオレ
ニル環の５つの炭素原子のすべてがジルコニウム原子と
配位しているイソプロピリデン［シクロペンタジエニル
−９−フルオレニル］ジルコニウムジクロリドから形成
される活性種などのシンジオ特異的触媒に関して提唱さ
れた機構と異なる。
【００５２】本触媒はハプトシティー変化関連立体規制
／立体不規制（ｓｔｅｒｅｏｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ／ｓ
ｔｅｒｅｏｄｅｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ）機構を介し、シ
ンジオ特異的部位のアタクチック特異性部位への可逆的
な変換を示すと思われる。
【００５３】理論的には、成長している鎖の好ましい配
向のための立体的状態、２つの可能なコンフォーメーシ
ョンの１つをとること、断続的にジシンジオタクチック
（ｄｉｓｙｎｄｉｏｔａｃｔｉｃ）／アタクチックであ
るブロックポリプロピレンイア（ｂｌｏｃｋ ｐｏｌｙ
ｐｌｏｐｙｌｅｎｅｅａｒｓ）ならびに両側面配位位置
（ｂｏｔｈ ｌａｔｅｒａｌ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏ
ｎ ｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）におけるプロピレンプロキラ
ル面のいずれかの配位及び導入は偶発的になる。この機
構は、フルオレニルと遷移金属の間の結合のハプトシテ
ィーがペンタハプトからトリ−及びおそらくモノ−ハプ
ト結合に自然に変化し、部位の立体規制性を失わせるこ
とにより、主にシンジオタクチックであるポリマー鎖に
おいてアタクチック配列を鎖でつなぐ。
【００５４】この活性種の電気−力学的（ｅｌｅｃｔｒ
ｏ−ｄｙｎａｍｉｃ）挙動は事実上、側面配位位置にお
けるエナンチオトピック同価部位（ｅｑｕｉｖａｌｅｎ
ｔｓｉｔｅｓ）の非−エナンチオトピック非同価環境へ
の一時的変換を与え、これが起こると常にアタクチック
配列が形成される。理論的には両方のことがら、すなわ
ち立体規則性及び触媒の立体特異性の周期的損失が同時
に起こった時のみにシンジオタクチック／アタクチック
ブロックホモポリマーが形成される。
【００５５】本発明の触媒をオレフィンの重合に用いる
と、得られるポリマーは下記に示すようなシンジオ−／
アタクチック微細構造のものである：
【００５６】
【化３】 触媒の好ましい実施態様の場合、（Ｃ4Ｒ’mＣ5Ｃ4Ｒ’
n）は好ましくは２及び７位において（組み合わされた
１，８又は３，６又は４，５位も包含される）嵩高い置
換基、例えばｔｅｒｔ−ブチル及びトリメチルシリルで
置換されているシクロペンタジエニル環であり；（Ｃ4
Ｒ’mＣ5Ｃ4Ｒ’n）はより好ましくは置換されたフルオ
レニル基であり；Ｍｅは好ましくはチタン、ジルコニウ
ム又はハフニウム、より好ましくはジルコニウム又はチ
タンそして最も好ましくはチタンであり；Ｑは好ましく
はハロゲンであり、最も好ましくは塩素であり；Ｒ”は
好ましくは複素原子リガンド及び（Ｃ4Ｒ’mＣ5Ｃ4Ｒ’
n）と配位している少なくとも１つのケイ素又は炭素原
子のシリル又はヒドロカルビルビラジカル、最も好まし
くは複素原子リガンド及び（Ｃ4Ｒ’mＣ5Ｃ4Ｒ’Ｒn）
部分と結合している少なくとも１つのケイ素又は炭素原
子のシリル又はヒドロカルビルビラジカルである。
【００５７】構造的架橋のための代表的ヒドロカルビル
ビラジカルにはエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルなどが
含まれる。本触媒において構造的架橋として有用な他の
ヒドロカルビル基には炭素数が１〜１０の直鎖状アルキ
ル基又は炭素数が１〜２０の分枝鎖状アルキル基が含ま
れ、好ましくは炭素数が１であり、置換されているか非
置換であることができ、好ましくは置換されている。
【００５８】構造的架橋のための代表的シリルビラジカ
ルにはジメチルシリル（これが好ましい）、一般式Ｒ2
Ｓｉ＝のジフェニルシリルが含まれ、ここでそれぞれの
Ｒは独立してＣ1−Ｃ20ヒドロカルビル又はＣ1−Ｃ20モ
ノ−、ジ−もしくはトリアルキルシリル基である。
【００５９】触媒は当該技術分野において既知のいずれ
の方法によっても調製することができる。一般に触媒錯
体の調製は置換シクロペンタジエニルもしくはフルオレ
ニルリガンドを生成させ、単離し、それを次いでハロゲ
ン化金属と反応させて錯体を生成させることを含む。好
ましい方法は米国特許第４，８９２，８５１号に開示さ
れている方法である。触媒はさらに無機もしくは有機担
体上に担持されていることができる。合成法は一般に
（１）ハロゲン化もしくはアルキル化金属化合物を製造
し、（２）リガンドを製造し、（３）錯体を合成し、そ
して（４）錯体を精製する段階を含む。
【００６０】本メタロセン触媒は、結晶性又は非晶質ポ
リプロピレンの製造のために開示されている多くの方法
を含む当該技術分野において既知の多くの重合法（溶
液、スラリ又は気相）において有用である。該触媒をこ
れらの型の方法で用いると、該方法はシンジオタクチッ
ク／アタクチックブロックポリマーを与える。
【００６１】本発明の実行において有用な重合法のさら
に別の例には米国特許第４，７６７，７３５号及びヨー
ロッパ特許出願公開番号３１０，７３４に開示されてい
る方法が含まれ、それらの開示は引用することにより本
明細書の内容となる。これらの好ましい重合法は、触媒
を反応領域中に導入する前の触媒の予備重合及び／又は
触媒の共触媒及びオレフィンモノマーとの予備接触の段
階を含む。
【００６２】イオン化剤はアルモキサン、アルミニウム
アルキル、他のルイス酸又はそれらの組み合わせであ
り、それらは中性のメタロセン化合物をイオン化してカ
チオン性メタロセン触媒を形成する。そのようなイオン
化剤の例はメチルアルモキサン（ＭＡＯ）、トリエチル
アルミニウム（ＴＥＡｌ）及びトリス（ペンタフルオロ
フェニル）ホウ素である。他のイオン化剤はヨーロッパ
特許公開番号２７７００３及び２７７００４に開示され
ており、それらの記載事項は引用することにより本明細
書の内容となる。
【００６３】本シンジオ−／アタクチック−特異的触媒
はアルミニウムアルキル共触媒とか又はアルモキサン
と、好ましくは後者と組み合わせると特に有用である。
【００６４】さらにヨーロッパ特許公開番号２２６，４
６３の記載に従って本明細書に記載のメタロセン触媒及
びアルミニウム共触媒の間の錯体を単離することができ
る。そこに開示されている通り、メタロセンを適した溶
媒の存在下で過剰のアルモキサンと反応させる。メタロ
センとアルモキサンの錯体を単離し、本発明における触
媒として用いることができる。
【００６５】重合反応において又は上記で開示した錯体
の形成において、本発明の触媒と組み合わせると有用な
アルモキサンは、環状形態の場合一般式（Ｒ−Ａｌ−Ｏ
−） n及び直鎖状形態の場合Ｒ（Ｒ−Ａｌ−Ｏ−）nＡＬ
Ｒ2により示すことができ、式中、Ｒは炭素数が１〜５
のアルキル基であり、ｎは１〜約２０の整数である。最
も好ましくはＲはメチル基であり、好ましいアルモキサ
ンはメチルアルモキサン（ＭＡＯ）である。アルモキサ
ンは構造的に以下の通りに示すことができる：
【００６６】ｎ＝１５−２０ アルモキサンは当該技術分野において既知の種々の方法
により製造することができる。好ましくはベンゼンなど
の適した溶媒中で水をトリアルキルアルミニウム、例え
ばトルメチルアルミニウムの溶液と接触させることによ
りそれを製造する。他の好ましい方法は米国特許第４，
４０４，３４４号に記載されているように水和硫酸銅の
存在下におけるアルモキサンの製造を含み、該特許の開
示は引用することにより本明細書の内容となる。この方
法はトルエン中のトリメチルアルミニウムの希溶液を硫
酸銅で処理することを含む。本方法で有用な他のアルミ
ニウム共触媒の調製物は、当該技術分野における熟練者
に既知の方法により調製することができる。
【００６７】下記に示す実施例は本発明ならびにその種
々の利点及び利益をさらに詳細に示している。
【００６８】
【実施例】実施例１ 合成法はＶａｃｕｕｍ Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｓグロー
ブボックス又はＳｃｈｌｅｎｋ法を用いて不活性ガス雰
囲気下で行った。 段階１．２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル−
ジメチルシリル−クロリド（１）の製造 ａ）フルオレンの芳香族化：磁気撹拌棒、窒素導入口及
び還流コンデンサーが備えられた１リットルのフラスコ
に３００ｃｃのジエチルエーテル中の０．１モルの２，
７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレンの溶液を加えた。
この溶液に室温でエーテル（１．６モル）中の０．１モ
ル当量（ｅｑｕｉｍｏｌ）のメチルリチウムを滴下し
た。気体の発生が停止した後に反応を完了させた。オレ
ンジ色の溶液を次の段階で用いた。 ｂ）ジメチルジクロロシランとの反応：段階１ａで製造
されたオレンジ色の溶液を２００ｃｃのエーテル中の
０．１モルのジメチルジクロロシランの溶液に滴下し
た。混合物を室温で数時間、反応が完了するまで撹拌し
た。 段階２．ｔｅｒｔ−ブチルリチウムアミド（２）の製造 磁気撹拌棒、窒素導入口及び還流コンデンサーが備えら
れた１リットルのフラスコで０．１モルのｔｅｒｔ−ブ
チルアミンを２００ｃｃのジエチルエーテルに溶解し
た。溶液を−７８℃に冷却した。エーテル中の１モル当
量のメチルリチウムを溶液に滴下した。温度をゆっくり
室温に上昇させた。反応混合物を室温で数時間、標題化
合物の生成が完了するまで撹拌した。 段階３．２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル−
ジメチルシリル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン（３）の製造 段階２及び段階３で製造された反応生成物を室温で一緒
に加え、数時間撹拌した。副生成物として生成するＬｉ
Ｃｌを濾過し、エーテル濾液を蒸発させた。標題化合物
が黄色の油として得られた。 段階４．２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチル−ｔ
ｅｒｔ−ブチルアミドチタンジクロリド（４）の製造 ａ）ジアニオンの生成：０．２５モルの３を２００ｃｃ
のジエチルエーテルに溶解した。この溶液にエーテル中
の０．５モルのメチルリチウムを滴下した。溶液は赤く
なった。気体の発生が停止した後に反応を停止させた。 ｂ）ジアニオンのＴｉＣｌ４との反応 段階４ｂから得られる溶液からエーテルを蒸発させた後
に得られる赤い粉末をペンタンで数回洗浄し、次いで２
００ｃｃのペンタン中の０．２５モルのＴｉＣｌ４と反
応させた。混合物を室温で数時間撹拌し、濾過してＬｉ
Ｃｌを分離した。溶媒を蒸発させると褐色の粉末が単離
された。生成物をジクロロメタンから再結晶すると顕微
鏡的に純粋な生成物「４」が得られた（図２のＨＮＭＲ
を参照されたい）。
【００６９】実施例２及び３ 段階４ｂにおいてＴｉＣｌ4の代わりにそれぞれＺｒＣ
ｌ4及びＨｆＣｌ4を用いて実施例１を繰り返すことによ
り、２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フルオレニル−ジ
メチルシリル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドジルコニウムジ
クロリド（「５」）及び対応するハフニウム誘導体
（「６」）を生成させた。
【００７０】実施例４〜６ 段階１ｂにおいてジメチルジクロロシランの代わりにジ
フェニルジクロロシランを用いて実施例１〜３を繰り返
した。以下のメタロセンが生成した：２，７−ジｔｅｒ
ｔ−ブチルフルオレニルジフェニルシリルｔｅｒｔブチ
ルアミドチタンジクロリド（「７」）。２，７−ジｔｅ
ｒｔ−ブチルフルオレニルジフェニルシリルｔｅｒｔブ
チルアミドジルコニウムジクロリド（「８」）。２，７
−ジｔｅｒｔ−ブチルフルオレニルジフェニルシリルｔ
ｅｒｔブチルアミドハフニウムジクロリド（「９」）。
【００７１】実施例７〜１４ 実施例１〜６により製造されたメタロセンを用いてプロ
ピレンを重合させた。２リットルの液体プロピレンを４
リットルのベンチ反応器中に室温で導入した。メタロセ
ンをトルエン中のＭＡＯの１１％溶液の３ミリリットル
中に入れて溶液を生成させ、それを反応器に加え、温度
を４０℃に上昇させた。重合反応を６０分間行わせ、そ
の間、反応器を各実験それぞれに関して表１に示す温度
に保持した。反応器からモノマーを排出することにより
反応を停止させた。１時間についての触媒のグラム当た
りのポリプロピレンのグラムにおける触媒活性を算出し
た。ポリマーの分子量、分子量分布及び13Ｃ ＮＭＲ分
析を測定した。結果を表１に示す。
【００７２】
【表１】 実施例７：６０℃において「４」を用いるプロピレンの
重合。
【００７３】実施例８：８０℃において「４」を用いる
プロピレンの重合。
【００７４】実施例９：４０℃において「４」を用いる
プロピレンの重合。
【００７５】実施例１０：１リットルのシクロヘキサン
中で６０℃において「４」を用いるプロピレンの重合。
【００７６】実施例１１：６０℃において「４」を用い
るプロピレンとエチレンの共重合。
【００７７】実施例１２：６０℃において「５」を用い
るプロピレンの重合。
【００７８】実施例１３：６０℃において「６」を用い
るプロピレンの重合。
【００７９】実施例１４：６０℃において「７」を用い
るプロピレンの重合。
【００８０】重合条件及び結果を表１にまとめる。
【００８１】実施例１５ １２０ｌの反応器を用い、触媒４を用いて６バッチのシ
ンジオタクチック／アタクチックポリプロピレン（バッ
チＡ〜Ｆ）をパイロットプラントスケールで製造した。
この実施例では、溶媒としてシクロヘキサンの存在下に
（反応は溶媒の存在下又は不在下で行うことができ
る）、４０℃の開始温度（３５℃〜６０℃の開始温度を
用いることができる）で反応を行った。反応の間、温度
及び圧力を監視した。反応は発熱的であり、温度の上昇
を許した。温度が上昇しなくなった時に反応の終了を決
定した。モノマーの添加により反応の間の圧力を１２バ
ールに保持した。そうしないと、モノマーの消費が圧力
の低下を生ずるであろう。反応の最後に通常のポリプロ
ピレン酸化防止剤を材料に加えた。蒸気ストリッピング
により溶媒を除去し、水中に白いポリマー片を得ること
によりポリマーを回収し、次いでそれをさらに処理し
た。
【００８２】ポリマー生成物の種々の性質を表２に示
し、Ｆｉｎａｐｒｅｎｅ型パイロットプラント生成物Ｆ
４０１及びＦ４１４に対して比較する。Ｆｉｎａｐｒｅ
ｎｅはアニオン性−型開始剤を用いる溶液重合により製
造され、ブタジエンとスチレンモノマーに基づく商業的
に入手可能なエラストマーである。
【００８３】表２から、バッチＡ〜Ｆは分子量が増加し
ており、この分子量の増加は有利な性質を生ずる傾向が
あることが明らかであろう。特に分子量の増加と共に伸
び率が向上し、引張強さ及び引張弾性率の両方が低下す
る。これは分子量のより高い材料がより柔軟であり得、
それは部分的にブロックコポリマー中のアタクチック含
有率の増加から生ずることを示唆している。従ってシン
ジオタクチック／アタクチックブロックポリプロピレン
の末端用途に依存して、分子量及びアタクチック／シン
ジオタクチック比を最適化することができる。
【００８４】図２及び３はそれぞれＦｉｎａｐｒｅｎｅ
４１４（パイロットプラント試料）のヒステリシス挙動
及びシンジオタクチック／アタクチックブロックポリプ
ロピレンの対応する挙動を示す。Ｆｉｎａｐｒｅｎｅ４
１４と対照的に、シンジオタクチック／アタクチックブ
ロックポリプロピレンのヒステリシスは一定の引張強さ
を示す。分子量の増加と共に弾性率が低下するために硬
度は低下し、弾性反発及びメルトフローインデックスの
両方が低下する。圧縮永久歪も低下し、ポリマーがその
最初の形に戻り、優れた形状記憶を有することを示して
いる。これらのすべての傾向は、本発明の利用のために
高い分子量が好ましいことを示している。特にシンジオ
タクチック／アタクチックポリプロピレンはポリブテン
などの先行技術のポリマーと比較して高い伸び率及びよ
り低い弾性反発を合わせ持つことが明らかである。これ
は異例であり、本発明の利用のために非常に有利であ
る。
【００８５】実施例１６ この実施例ではシンジオタクチック／アクチックポリプ
ロピレンのバッチＥを種々の結晶化時間に供し、再度Ｆ
ｉｎａｐｒｅｎｅ Ｆ４０１及びＦ４１４パイロットプ
ラント材料と比較した。表３に示す通り、結果は結晶化
時間の調節がポリマーの最終的性質に影響を与えること
を示し、特定の用途のためにポリマーを注文製造するこ
とを可能にしている。結晶化時間の適切な調節はポリマ
ーの成形性及び収縮性に影響を与え、従って成形可能な
組成物としての利用又は収縮性包装フィルムとしての利
用のために調節することができる。延伸された繊維の最
終的性質もこの方法で調整することができる。
【００８６】表４は本発明のシンジオタクチック／アタ
クチックポリプロピレンの複数のバッチに関し、示され
ているプログラムに従う融解及び結晶化パラメーターを
さらに詳細に示している。
【００８７】実施例１７ 表５に示す通りに履物用調製物（ｆｏｏｔｗｅａｒ ｆ
ｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）を作り、そこでシンジオタク
チック／アタクチックポリプロピレンとＦｉｎａｐｒｅ
ｎｅ Ｆ４８４のブレンドを標準的Ｆｉｎａｐｒｅｎｅ
調製物と比較した。シンジオタクチック／アタクチック
ポリプロピレンを用いるとメルトフローインデックスが
より高く、材料のより高い生産量を可能にすることが見
いだされた。しかし材料の硬度は標準的調製物と非常に
似ていた。これは通常の調製物と比較して、硬度の損失
なしで本発明の材料をより低い経費で製造できることを
示唆している。本発明に従うと弾性反発及び伸び率の両
方は低下し、より良い緩衝性を示唆した。従って本発明
の調製物は例えばジョギングシューズの底としての利用
のために優れているであろう。
【００８８】実施例１８ 無機充填剤を用いる改質に耐えるシンジオタクチック／
アタクチックの能力を調べた。表６は純粋なシンジオタ
クチック／アタクチックポリプロピレンと比較された場
合のシンジオタクチック／アタクチックポリプロピレン
とタルク又はカーボンブラックとのブレンドの種々の性
質の比較を示す。表から、無機充填剤の添加を介して硬
度はわずかに変化するのみであることが明らかである。
これは異例であり、予想に反しており、従って硬度の有
意な変動なしでシンジオタクチック／アタクチックポリ
プロピレンを希釈することが可能なので有用な性質を与
える。硬度における大きな変化なしで（ｉｎ ｓｐｉｔ
ｅ ｏｆ ａｎｙ ｌａｒｇｅ ｃｈａｎｇｅ ｉｎ
ｈａｒｄｎｅｓｓ）降伏点引張強さが増加することも見
いだされた。無機充填剤を用いて硬度に影響せずに引張
強さを調節し、それにより、改質されたシンジオタクチ
ック／アタクチックポリプロピレンの最終的性質全体
に、それが供される用途に依存する程度の制御を与える
ことができるので、これは有用である。無機充填剤を用
いて改質すると弾性反発が低下したことも表から明らか
であろう。この性質は緩衝材の製造において有用であ
る。
【００８９】実施例１９ ポリマー改質剤としてのシンジオタクチック／アタクチ
ックポリプロピレンの有用性を、改質されるべきポリマ
ーの例として商業的に入手可能なポリプロピレンＰＰ９
０６０を用いて調べた。結果を表７に示す。表から、５
％のシンジオタクチック／アタクチックポリプロピレン
で改質されたＰＰ９０６０が、最も印象的なことには、
ノッチなしの場合に例外的に高い耐衝撃性を有する材料
を与えることが明らかであろう。これは、シンジオタク
チック／アタクチックポリプロピレンがポリプロピレン
改質剤として非常に有用であることならびに改質された
ポリプロピレンが緩衝材として、防水膜として、包装フ
ィルムにおいて、延伸されたフィルムとして及び成形可
能な組成物において用途を有することを示唆している。
【００９０】実施例２０ 低速ブレンダーにおいて１３％のシンジオタクチック／
アタクチックポリプロピレンを８７％の標準的ビチュー
メンと混合することにより、ビチューメンをシンジオタ
クチック／アタクチックポリプロピレンで改質した。改
質されたビチューメンの種々の性質を評価し、結果を表
８に示した。シンジオタクチック／アタクチックポリプ
ロピレンはビチューメンの連続相中で分散相を形成し、
分散相の有意な膨潤は起こらないと思われる。これは改
質されたビチューメン製品全体への、先行技術では容易
に得られない程度の制御を可能にするので有用である。
改質されたビチューメンは防水膜としてかあるいは接合
部の製造において用いることができ、その場合表面への
シンジオタクチック／アタクチックポリプロピレンの適
用は制御が比較的容易であると予想される。
【００９１】実施例２１ シンジオタクチック／アタクチックポリプロピレンを種
々の他の標準的接着剤成分と組み合わせて用い、接着剤
組成物を調製した。接着剤組成物をその性質のいくつか
と一緒に表９に示す。表における接着剤調製物２及び３
は製本の用途に有用である。これは、貯蔵弾性率Ｇ’が
３ｘ１０6〜５ｘ１０7の範囲内であり、軟相のガラス転
移温度Ｔｇが５〜３０℃の範囲内であるいわゆる製本の
「アプリケーションウインドウ（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏ
ｎ ｗｉｎｄｏｗ）」から推論することができる。調製
物２及び３の両方はこの範囲内に含まれる。調製物１、
２及び３の流動学的挙動をそれぞれ図４、５及び６にお
いてグラフで示す。それぞれの図においてＧ’及びＧ”
を温度に対してプロットする。ガラス転移温度−ｔａｎ
（δ）も温度に対してプロットする。図４は対応する調
製物が製本のための「アプリケーションウインドウ」の
範囲外であることを示しているが、図５及び６において
調べた調製物は製本の用途に有用であることがわかる。
【００９２】
【表２】
【００９３】
【表３】
【００９４】
【表４】
【００９５】
【表５】
【００９６】
【表６】
【００９７】
【表７】
【００９８】
【表８】
【００９９】
【表９】 本発明の主たる特徴及び態様は以下の通りである。
【０１００】１．（ｉ）アイソタクチック及び／又はコ
ポリマー性ポリプロピレン及び／又は他のポリオレフィ
ンの改質剤としての； （ｉｉ）接着剤組成物中の成分としての； （ｉｉｉ）緩衝材中の成分としての； （ｉｖ）防水膜中の成分としての； （ｖ）包装フィルムの形態におけるか又はその成分とし
ての； （ｖｉ）延伸された繊維、フィルム又は糸の形態におけ
るか又はその成分としての； （ｖｉｉ）成形可能な組成物中の連続相成分としての； （ｖｉｉｉ）吸音材中の成分としての； （ｉｘ）フォームの形態におけるか又はその成分として
の； （ｘ）履物部品に成型するための組成物中における； （ｘｉ）ビチューメン改質剤としての； （ｘｉｉ）相溶化剤、搾出剤又は乳化剤としての； （ｘｉｉｉ）同時押し出し物中の成分としての； （ｘｉｖ）粘度上昇剤としての； （ｘｖ）ガンマ線に対して実質的に安定な組成物又は製
品中における； （ｘｖｉ）プラスチックリサイクル材料中の成分として
の；あるいは （ｘｖｉｉ）架橋された場合、漏油吸収剤としての シンジオタクチック／アタクチックブロックポリプロピ
レンの使用。
【０１０１】２．シンジオタクチック／アタクチックブ
ロックポリプロピレンの分子量が少なくとも１２０ｋＤ
である上記１項に記載の使用。
【０１０２】３．シンジオタクチック／アタクチックブ
ロックポリプロピレンがシンジオタクチック及びアタク
チック配列の交互のブロックを含む上記１又は２項に記
載の使用。
【０１０３】４．シンジオタクチック／アタクチックブ
ロックポリプロピレンが１３Ｃ ＮＭＲにより決定され
る少なくとも７０％のシンジオタクチックトリアド（ｒ
ｒ）の画分を含む上記１〜３項のいずれか１つに記載の
使用。
【０１０４】５．シンジオタクチック／アタクチックブ
ロックポリプロピレンで改質されたポリオレフィン。
【０１０５】６．アイソタクチック及び／又はコポリマ
ー性ポリプロピレンを含む連続相中にシンジオタクチッ
ク／アタクチックブロックポリプロピレンの分散物を含
む耐衝撃性ポリプロピレンを含む上記５項に記載のポリ
オレフィン。
【０１０６】７．シンジオタクチック／アタクチックブ
ロックポリプロピレンの量がポリプロピレンの３〜５０
重量％の範囲内である上記６項に記載の耐衝撃性ポリプ
ロピレン。
【０１０７】８．シンジオタクチック／アタクチックブ
ロックポリプロピレンならびにワックス、粘着化樹脂及
び強化樹脂から選ばれる少なくとも１種の成分を含む接
着剤組成物。
【０１０８】９．シンジオタクチック／アタクチックブ
ロックポリプロピレンを含む緩衝材。
【０１０９】１０．カーボンブラック、ＵＶ吸収剤、酸
化防止剤及び／又は耐候性向上剤で改質されたシンジオ
タクチック／アタクチックブロックポリプロピレンのシ
ートを含む防水膜。
【０１１０】１１．シンジオタクチック／アタクチック
ブロックポリプロピレンを含むポリプロピレンのインフ
レートフィルムを含む包装材料。
【０１１１】１２．ポリプロピレンがシンジオタクチッ
ク／アタクチックブロックポリプロピレンとアイソタク
チック又はアタクチックポリプロピレンとのブレンドを
含む上記１１項に記載の包装材料。
【０１１２】１３．インフレートフィルムが収縮性であ
る上記１１又は１２項に記載の包装材料。
【０１１３】１４．シンジオタクチック／アタクチック
ブロックポリプロピレンの延伸された繊維、フィルム又
は糸。
【０１１４】１５．アイソタクチックポリプロピレン、
コポリマー性ポリプロピレン又は他のポリマーがその中
に分散されたシンジオタクチック／アタクチックブロッ
クポリプロピレンの連続相を含む成形可能な組成物。
【０１１５】１６．加熱すると軟化し、その後冷却する
と剛くなる上記１５項に記載の成形可能な組成物。
【０１１６】１７．石膏鋳型の製造における上記１６項
に記載の成形可能な組成物の利用。
【０１１７】１８．シンジオタクチック／アタクチック
ブロックポリプロピレンと少なくとも１種のアイソタク
チック、ジンジオタクチック又はコポリマー性ポリプロ
ピレン又は他のポリマーのブレンド、積層物又は同時押
し出し物を含む吸音材。
【０１１８】１９．シンジオタクチック／アタクチック
ブロックポリプロピレンを含むフォーム。
【０１１９】２０．シンジオタクチック／アタクチック
ブロックポリプロピレンとブレンドされたポリオレフィ
ンをさらに含む上記１９項に記載のフォーム。
【０１２０】２１．押し出されるか、射出成型されるか
又は圧縮される上記１９又は２０項に記載のフォーム。
【０１２１】２２．シンジオタクチック／アタクチック
ブロックポリプロピレンを場合により１種又はそれ以上
の可塑剤、ポリマー性充填剤、無機充填剤及び保護剤と
組み合わせて含む履物部品に成型するための組成物。
【０１２２】２３．シンジオタクチック／アタクチック
ブロックポリプロピレン及び無機充填剤を含む組成物。
【０１２３】２４．ビチューメンとシンジオタクチック
／アタクチックブロックポリプロピレンのブレンドを含
むビチューメン組成物。
【０１２４】２５．シンジオタクチック／アタクチック
ブロックポリプロピレンの量が組成物の３５重量％未満
である上記２４項に記載のビチューメン組成物。
【０１２５】２６．シンジオタクチック／アタクチック
ブロックポリプロピレンとポリプロピレン及び他のポリ
オレフィンとの同時押し出し物。
【０１２６】２７．シンジオタクチック／アタクチック
ブロックポリプロピレンが積層物においてポリプロピレ
ンの層とポリオレフィンの層の間の層を成している上記
２６項に記載の同時押し出し物。
【０１２７】２８．ポリプロピレンがシンジオタクチッ
クポリプロピレンを含み、ポリオレフィンがアイソタク
チックポリプロピレンを含む上記２７項に記載の同時押
し出し物。
【０１２８】２９．シンジオタクチック／アタクチック
ブロックポリプロピレンを含むモーター油。
【０１２９】３０．架橋されたシンジオタクチック／ア
タクチックブロックポリプロピレンを含む熱可塑性エラ
ストマーゲル。
【０１３０】３１．上記３０項に記載の熱可塑性エラス
トマーゲルを含む漏油吸収剤。
【０１３１】３２．シンジオタクチック／アタクチック
ブロックポリプロピレンとプラスチックリサイクル材料
とのコンパウンド、ブレンド又は混合物。
【０１３２】３３．シンジオタクチック／アタクチック
ブロックポリプロピレンを含むガンマ線に対して実質的
に安定な組成物又は製品。
【図面の簡単な説明】
【図１】触媒前駆体、２，７−ビス−ｔｅｒｔ−ブチル
−フルオレニル−９−ジメチルシリル−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−アミドチタンジクロリドの構造を示す。
【図２】Ｆｉｎａｐｒｅｎｅ ４１４（パイロットプラ
ント試料）のヒステリシス挙動を示し；
【図３】本発明のシンジオタクチック／アタクチックブ
ロックポリプロピレンのヒステリシス挙動を示し；そし
て
【図４】本発明の一つの接着剤調製物に関して温度に対
してプロットされたＧ’、Ｇ”及びｔａｎδのグラフを
示す。
【図５】本発明のもう一つの接着剤調製物に関して温度
に対してプロットされたＧ’、Ｇ”及びｔａｎδのグラ
フを示す。
【図６】本発明のさらにもう一つの接着剤調製物に関し
て温度に対してプロットされたＧ’、Ｇ”及びｔａｎδ
のグラフを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 123/12 Ｃ０９Ｊ 123/12 // Ｃ０８Ｆ 4/642 Ｃ０８Ｆ 4/642

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ｉ）アイソタクチック及び／又はコポ
    リマー性ポリプロピレン及び／又は他のポリオレフィン
    の改質剤としての； （ｉｉ）接着剤組成物中の成分としての； （ｉｉｉ）緩衝材中の成分としての； （ｉｖ）防水膜中の成分としての； （ｖ）包装フィルムの形態におけるか又はその成分とし
    ての； （ｖｉ）延伸された繊維、フィルム又は糸の形態におけ
    るか又はその成分としての； （ｖｉｉ）成形可能な組成物中の連続相成分としての； （ｖｉｉｉ）吸音材中の成分としての； （ｉｘ）フォームの形態におけるか又はその成分として
    の； （ｘ）履物部品に成型するための組成物中における； （ｘｉ）ビチューメン改質剤としての； （ｘｉｉ）相溶化剤、搾出剤又は乳化剤としての； （ｘｉｉｉ）同時押し出し物中の成分としての； （ｘｉｖ）粘度上昇剤としての； （ｘｖ）ガンマ線に対して実質的に安定な組成物又は製
    品中における； （ｘｖｉ）プラスチックリサイクル材料中の成分として
    の；あるいは （ｘｖｉｉ）架橋された場合、漏油吸収剤としてのシン
    ジオタクチック／アタクチックブロックポリプロピレン
    の使用方法。
  2. 【請求項２】 シンジオタクチック／アタクチックブロ
    ックポリプロピレンで改質されたポリオレフィン。
  3. 【請求項３】 アイソタクチック及び／又はコポリマー
    性ポリプロピレンを含む連続相中にシンジオタクチック
    ／アタクチックブロックポリプロピレンの分散物を含む
    耐衝撃性ポリプロピレンを含む請求項２に記載のポリオ
    レフィン。
  4. 【請求項４】 シンジオタクチック／アタクチックブロ
    ックポリプロピレンならびにワックス、粘着化樹脂及び
    強化樹脂から選ばれる少なくとも１種の成分を含む接着
    剤組成物。
  5. 【請求項５】 シンジオタクチック／アタクチックブロ
    ックポリプロピレンを含む緩衝材。
  6. 【請求項６】 カーボンブラック、ＵＶ吸収剤、酸化防
    止剤及び／又は耐候性向上剤で改質されたシンジオタク
    チック／アタクチックブロックポリプロピレンのシート
    を含む防水膜。
  7. 【請求項７】 シンジオタクチック／アタクチックブロ
    ックポリプロピレンを含むポリプロピレンのインフレー
    トフィルムを含む包装材料。
  8. 【請求項８】 シンジオタクチック／アタクチックブロ
    ックポリプロピレンの延伸された繊維、フィルム又は
    糸。
  9. 【請求項９】 アイソタクチックポリプロピレン、コポ
    リマー性ポリプロピレン又は他のポリマーがその中に分
    散されたシンジオタクチック／アタクチックブロックポ
    リプロピレンの連続相を含む成形可能な組成物。
  10. 【請求項１０】 シンジオタクチック／アタクチックブ
    ロックポリプロピレンと少なくとも１種のアイソタクチ
    ック、ジンジオタクチック又はコポリマー性ポリプロピ
    レン又は他のポリマーのブレンド、積層物又は同時押し
    出し物を含む吸音材。
  11. 【請求項１１】 シンジオタクチック／アタクチックブ
    ロックポリプロピレンを含むフォーム。
  12. 【請求項１２】 シンジオタクチック／アタクチックブ
    ロックポリプロピレンを場合により１種又はそれ以上の
    可塑剤、ポリマー性充填剤、無機充填剤及び保護剤と組
    み合わせて含む履物部品に成型するための組成物。
  13. 【請求項１３】 シンジオタクチック／アタクチックブ
    ロックポリプロピレン及び無機充填剤を含む組成物。
  14. 【請求項１４】 ビチューメンとシンジオタクチック／
    アタクチックブロックポリプロピレンのブレンドを含む
    ビチューメン組成物。
  15. 【請求項１５】 シンジオタクチック／アタクチックブ
    ロックポリプロピレンとポリプロピレン及び他のポリオ
    レフィンとの同時押し出し物。
  16. 【請求項１６】 シンジオタクチック／アタクチックブ
    ロックポリプロピレンを含むモーター油。
  17. 【請求項１７】 架橋されたシンジオタクチック／アタ
    クチックブロックポリプロピレンを含む熱可塑性エラス
    トマーゲル。
  18. 【請求項１８】 請求項１７に記載の熱可塑性エラスト
    マーゲルを含む漏油吸収剤。
  19. 【請求項１９】 シンジオタクチック／アタクチックブ
    ロックポリプロピレンとプラスチックリサイクル材料と
    のコンパウンド、ブレンド又は混合物。
  20. 【請求項２０】 シンジオタクチック／アタクチックブ
    ロックポリプロピレンを含むガンマ線に対して実質的に
    安定な組成物又は製品。
JP11007789A 1998-01-21 1999-01-14 ポリオレフイン及びその使用 Pending JPH11315175A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98100982A EP0931814A1 (en) 1998-01-21 1998-01-21 Polyolefins and uses thereof
EP98100982.2 1998-01-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11315175A true JPH11315175A (ja) 1999-11-16

Family

ID=8231291

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11007789A Pending JPH11315175A (ja) 1998-01-21 1999-01-14 ポリオレフイン及びその使用

Country Status (7)

Country Link
US (2) US6348272B1 (ja)
EP (2) EP0931814A1 (ja)
JP (1) JPH11315175A (ja)
AT (1) ATE292164T1 (ja)
AU (1) AU2829099A (ja)
DE (1) DE69924469T2 (ja)
WO (1) WO1999037711A2 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000239463A (ja) * 1999-02-22 2000-09-05 Fina Technol Inc 強靱な高い結晶性フイルムに有用な組成物
JP2003520704A (ja) * 2000-01-28 2003-07-08 スタンキューヴィックツ ゲー・エム・ベー・ハー 多層ダンピング・フォイルおよびその生産方法
WO2008123504A1 (ja) 2007-03-30 2008-10-16 Fujifilm Corporation 紫外線吸収剤組成物
WO2009022736A1 (ja) 2007-08-16 2009-02-19 Fujifilm Corporation ヘテロ環化合物、紫外線吸収剤及びこれを含む組成物
WO2009123141A1 (ja) 2008-03-31 2009-10-08 富士フイルム株式会社 紫外線吸収剤組成物
WO2009123142A1 (ja) 2008-03-31 2009-10-08 富士フイルム株式会社 紫外線吸収剤組成物
WO2009136624A1 (ja) 2008-05-09 2009-11-12 富士フイルム株式会社 紫外線吸収剤組成物
JP2010013606A (ja) * 2008-07-07 2010-01-21 Kaneka Corp ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子、及びポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1083188A1 (en) * 1999-09-10 2001-03-14 Fina Research S.A. Catalyst and process for the preparation of syndiotactic / atactic block polyolefins
US6630550B1 (en) 1996-07-11 2003-10-07 Fina Research, S.A. Olefin polymerization catalyst
EP0931814A1 (en) * 1998-01-21 1999-07-28 Fina Research S.A. Polyolefins and uses thereof
US6727003B1 (en) * 1999-10-08 2004-04-27 The Procter & Gamble Company Coating material comprising linear isotactic polymers
KR100714508B1 (ko) * 1999-12-10 2007-05-07 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 치환된 4족 금속 착체, 촉매 및 올레핀 중합 방법
EP1253158A1 (en) * 1999-12-10 2002-10-30 Dow Global Technologies Inc. Substituted group 4 metal complexes, catalysts and olefin polymerization process
GB0102228D0 (en) * 2001-01-29 2001-03-14 Gluco Ltd Adhesive
US6653385B2 (en) * 2001-10-18 2003-11-25 Bostik Findley, Inc. Hot melt adhesive composition based on a blend of amorphous poly-α-olefin and syndiotactic polypropylene
DE10226698B4 (de) * 2002-06-15 2008-02-07 Rehau Ag + Co Verträglichkeitsverbesserung durch syndiotaktisches Polypropylen
US6864195B2 (en) * 2002-08-15 2005-03-08 Bfs Diversified Products, Llc Heat weldable roofing membrane
US7541402B2 (en) * 2002-10-15 2009-06-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blend functionalized polyolefin adhesive
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
US7223822B2 (en) * 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
ES2394304T3 (es) * 2002-10-15 2013-01-30 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Sistema de múltiples catalizadores para la polimerización de olefinas y polímeros producidos a partir de éstos
US7550528B2 (en) * 2002-10-15 2009-06-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functionalized olefin polymers
US20040081842A1 (en) * 2002-10-29 2004-04-29 Peet Robert G. Film with metallocene-catalyzed propylene copolymer heat-seal layer
DE102004039877A1 (de) * 2004-08-17 2006-02-23 Basell Polyolefine Gmbh Silylhalogenidsubstituierte Cyclopentadienylkomplexe der Gruppe 6
US20060148920A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 Fina Technology, Inc. Foamed polypropylene with improved cell structure
US9884965B2 (en) 2009-03-08 2018-02-06 Lehigh Tehnologies, Inc. Functional group asphalt modifiers, methods of modifying asphalt, asphalt compositions and methods of making
US20100227954A1 (en) * 2009-03-08 2010-09-09 Asphalt & Wax Innovations, LLC. Asphalt modifiers, methods of modifying asphalt, asphalt compositions and methods of making
US9896582B2 (en) 2009-03-08 2018-02-20 Lehigh Technologies, Inc. Micronized asphalt modifiers, methods of modifying asphalt, asphalt compositions and methods of making
US9617424B2 (en) 2009-03-08 2017-04-11 Lehigh Technologies, Inc. Polyolefin asphalt modifiers, methods of modifying asphalt, asphalt compositions and methods of making
US20120059108A1 (en) * 2009-03-13 2012-03-08 Noriaki Date Elastomer composition for medical container stopper
US8993644B2 (en) * 2009-09-18 2015-03-31 Becton, Dickinson And Company Medical devices formed from recycled medical waste and methods of manufacture
US8426480B2 (en) * 2009-09-18 2013-04-23 Becton, Dickinson And Company Plastic reclaimed from infectious medical waste and medical devices manufactured therefrom
WO2012024614A2 (en) 2010-08-20 2012-02-23 The Penn State Research Foundation Methods and materials for hydrocarbon recovery
US20120046411A1 (en) 2010-08-20 2012-02-23 Becton, Dickinson And Company Recycled Resin Compositions And Disposable Medical Devices Made Therefrom
RU2463106C1 (ru) * 2011-03-24 2012-10-10 Общество С Ограниченной Ответственностью "Аркон Технология" Способ получения сорбента для очистки водной поверхности и почвы от нефти и нефтепродуктов
USD667107S1 (en) 2011-11-04 2012-09-11 Becton, Dickinson And Company Syringe plunger rod
USD667108S1 (en) 2011-11-04 2012-09-11 Becton, Dickinson And Company Syringe plunger rod
USD713028S1 (en) 2011-11-04 2014-09-09 Becton, Dickinson And Company Syringe plunger rod
US20130116628A1 (en) 2011-11-04 2013-05-09 Becton, Dickinson And Company Recycled Resin Compositions And Disposable Medical Devices Made Therefrom
USD673268S1 (en) 2011-11-04 2012-12-25 Becton, Dickinson And Company Syringe plunger rod
USD673675S1 (en) 2011-11-04 2013-01-01 Becton, Dickinson And Company Syringe plunger rod
USD667109S1 (en) 2011-11-04 2012-09-11 Becton, Dickinson And Company Syringe plunger rod
US9861954B2 (en) 2015-09-17 2018-01-09 The Penn State Research Foundation Polyolefin interpenetrated network material for hydrocarbon recovery
IT201900014919A1 (it) * 2019-08-22 2021-02-22 Sermag S R L Procedimento di produzione di TPE-O e TPE-O così ottenuto

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2503782C3 (de) * 1975-01-30 1978-04-06 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Thermoplastische bituminöse Masse
SU1240761A1 (ru) * 1984-06-25 1986-06-30 Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср Электропровод щий материал и способ его получени
US5270276A (en) * 1989-04-25 1993-12-14 Shell Oil Company Process for the production of elastomeric, primarily syndiotactic polypropylene and catalysts for use in said process
DE69029620T2 (de) * 1989-08-25 1997-08-07 Mitsui Toatsu Chemicals Neue Polypropylen-Faser und Verfahren zur Herstellung
US5401817A (en) * 1991-05-09 1995-03-28 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization using silyl-bridged metallocenes
EP0690458A3 (en) * 1994-06-27 1997-01-29 Mitsubishi Cable Ind Ltd Insulating composition and molded body made therefrom
US5691043A (en) * 1994-07-15 1997-11-25 Mobil Oil Corporation Uniaxially shrinkable biaxially oriented polypropylene film and its method of preparation
DE69518830T2 (de) * 1994-12-20 2001-03-22 Montell Technology Co. B.V., Hoofddorp Polypropylenreaktionsmischung und verfahren zu ihrer herstellung
US6407177B1 (en) * 1995-06-07 2002-06-18 Fina Technology, Inc. Polypropylene blend
JPH0939175A (ja) * 1995-08-02 1997-02-10 Mitsui Toatsu Chem Inc ポリプロピレン積層フィルム
US5945365A (en) * 1996-05-20 1999-08-31 Fina Technology, Inc. Stereorigid bis-fluorenyl metallocenes
JPH09309982A (ja) * 1996-05-22 1997-12-02 Sumitomo Chem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
US5792549A (en) * 1996-05-30 1998-08-11 Aep Industries, Inc. Biaxially oriented polypropylene cold seal release films
EP0818475A1 (en) * 1996-07-11 1998-01-14 Fina Research S.A. Syndiotactic/atactic block polyolefins, catalysts and processes for producing the same
US5807800A (en) * 1997-02-11 1998-09-15 Fina Technology, Inc. Process for producing stereospecific polymers
EP0931814A1 (en) * 1998-01-21 1999-07-28 Fina Research S.A. Polyolefins and uses thereof

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000239463A (ja) * 1999-02-22 2000-09-05 Fina Technol Inc 強靱な高い結晶性フイルムに有用な組成物
JP2003520704A (ja) * 2000-01-28 2003-07-08 スタンキューヴィックツ ゲー・エム・ベー・ハー 多層ダンピング・フォイルおよびその生産方法
WO2008123504A1 (ja) 2007-03-30 2008-10-16 Fujifilm Corporation 紫外線吸収剤組成物
WO2009022736A1 (ja) 2007-08-16 2009-02-19 Fujifilm Corporation ヘテロ環化合物、紫外線吸収剤及びこれを含む組成物
WO2009123141A1 (ja) 2008-03-31 2009-10-08 富士フイルム株式会社 紫外線吸収剤組成物
WO2009123142A1 (ja) 2008-03-31 2009-10-08 富士フイルム株式会社 紫外線吸収剤組成物
WO2009136624A1 (ja) 2008-05-09 2009-11-12 富士フイルム株式会社 紫外線吸収剤組成物
JP2010013606A (ja) * 2008-07-07 2010-01-21 Kaneka Corp ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子、及びポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体

Also Published As

Publication number Publication date
US20020055561A1 (en) 2002-05-09
DE69924469D1 (de) 2005-05-04
WO1999037711A3 (en) 2000-03-16
EP1049741A2 (en) 2000-11-08
EP0931814A1 (en) 1999-07-28
DE69924469T2 (de) 2006-02-16
US6881493B2 (en) 2005-04-19
WO1999037711A2 (en) 1999-07-29
AU2829099A (en) 1999-08-09
ATE292164T1 (de) 2005-04-15
US6348272B1 (en) 2002-02-19
EP1049741B1 (en) 2005-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6881493B2 (en) Polyolefins and uses thereof
EP0870779B1 (en) Metallocene catalyst and catalyst system for producing polypropylene blend of iso- and syndiotactic polypropylene.
US5239022A (en) Process for the preparation of a syndiotactic polyolefin
US5844055A (en) Ethylene/branched olefin copolymers
US6245870B1 (en) Process for producing syndiotactic/isotactic block polyolefins
EP1163278B1 (en) Use and production of polypropylene
US6930160B2 (en) 1-Butene polymer and molded product consisting of the polymer
JP4414513B2 (ja) プロピレン系樹脂組成物およびその製造方法
EP3744741B1 (en) Propylene copolymer resin composition and preparation method therefor
KR20210038372A (ko) 올레핀계 중합체
JP4705700B2 (ja) プロピレン系ブロック共重合体
US20040204552A1 (en) 1-Butene polymer and molded product consisting of the polymer
JP2001181360A (ja) プロピレン系ブロック共重合体
KR20210038370A (ko) 폴리프로필렌계 복합재
JP2022541944A (ja) オレフィン系重合体
JP2002201322A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
JPH09324014A (ja) ポリプロピレン樹脂
JP2951689B2 (ja) 結晶性プロピレン系共重合体およびその製造方法
KR102832496B1 (ko) 흐림도 및 내열성이 개선된 폴리올레핀 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
JP2001011128A (ja) プロピレン／エチレン／α−オレフィン三元共重合体およびその製造法
JP2001172334A (ja) プロピレン／１−ブテン共重合体
KR20210038807A (ko) 폴리프로필렌계 복합재
JPH0948040A (ja) 射出成形品
JPH0948858A (ja) 二軸延伸フィルム
JP3973288B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物