JPH11508623A - 防熱組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 火炎や高温度より基体（１５）を保護する薄膜膨張組成物であって、重合体バインダと、溶媒と、カーボフィニックと、発泡剤と、触媒と、炭素源、微細なホウ素元素、ステアリン酸塩のアルミナとのアダクト、共役脂肪酸（好ましくは共役トリグリセリド）より選択された少なくとも幾つかの添加物とを含む薄膜膨張組成物（１７）。この組成物は非常に高い効率、大きい厚さ、セル構造及び物理的強度を含む良好な物理的性質、火炎及び火炎中に存在する化学物質による酸化に対する高い耐性を有するチャー（２３、２５）を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】 防熱組成物技術分野 本発明は、火炎や高温度に曝されるとチャー（炭）を形成する防熱組成物に係 る。特に本発明の組成物は、基体のための溶媒をベースとする薄膜膨張被覆に使 用されるのに好適なものであるが、その有用性はこれに限定されるものではない 。背景技術 火炎や約３００℃以上の温度の如き高温度より保護する種々の組成物が知られ ている。これらの組成物の幾つかはそれらの熱伝導率が低いこと及びそれらの適 用された状態での厚さが厚いことによってのみ保護する受動的な発泡無機断熱組 成物である。例えばこれらの組成物として発泡セメントや膨張シリケートがある 。本発明はかかる材料系に関するものではなく、重合体バインダを含み火炎や高 温度条件に曝されるとチャーを形成する材料系に関するものである。本発明のチ ャー形成組成物は種々の態様にて機能する。本発明の組成物は厚膜（マスチック ）被覆、薄膜被覆、鋳造品、押し出し成形品等を含む種々の形態にて使用されて よい。 本発明の組成物は有機バインダ又は無機バインダ及び種々の添加物を含んでい てよい。本発明の組成物は熱に曝されると組成物の一部が蒸発することによって 徐々に重量を低下し、熱エネルギの伝達を抑制する指標となるチャーが 形成される。チャーは物理的浸食や化学的プロセス（主として空気中の酸素によ る酸化や被覆により形成され或いは火炎環境中に存在するフリーラジカルによる 反応）によって消費され、保護機能が失われる。特定の熱流、環境及び温度条件 下に於いて所定の厚さの組成物を横切る或る与えられた温度上昇に必要な時間は 防熱機能を果たす組成物の有効性の一つの指標である。 火炎や他の高温度条件に曝された場合に於ける被覆の挙動は被覆によって異な る。 消耗被覆はそれらの元の厚さの２倍未満膨張する。消耗被覆は限られた受動的 な防熱機能しか果たさないが、良好な物理的耐性及び化学的耐性を有する稠密な チャーを形成する。 膨張被覆は膨張してその元の厚さの５倍以上のチャーを形成する。このチャー は優れた熱的効率を達成する断熱層を形成するが、消耗被覆が有する物理的及び 化学的特性の幾つかが犠牲にされる。膨張被覆材料のチャーはそれが膨張する際 に粗く不規則なセル構造を形成するともに割れや亀裂を発生する傾向があり、チ ャーは角部に於いて均一には膨張せず、そのためチャーがその下方の基体に対す る防熱機能の平均値よりも低い防熱機能しか果たさない領域が発生する。膨張被 覆系の例として米国特許第２，６８０，０７７号、同第３，２８４，２１６号、 同第４，５２９，４６７号公報に記載されている如きシリケート溶液やリン 酸アンモニウム塗料又はマスチック組成物がある。 更に他のチャー形成被覆が米国特許第３，８４９，１７８号公報に記載されて いる。これらの組成物は高温度に曝されると吸熱相変化を起こすと共に、その元 の厚さの２〜５倍に膨張し、これにより連続的な多孔質マトリックスを形成する 。これらの被覆は一般に膨張被覆よりも強靭である。またこれらの被覆は消耗被 覆よりも遥かに長期間に亘り防熱機能を果たし、多くの場合膨張被覆よりも長い 期間に亘り防熱機能を果たす。このことは一部には吸熱相変化により形成される 気体がそれらがオープンセルマトリックスを通過する際に能動的な冷却作用を果 たすことによる。またこれらの被覆は割れたり空孔や亀裂を発生する傾向がある 。 本発明は主として膨張被覆系、特に５mmよりも小さい厚さにて適用される薄膜 膨張被覆系に係る。しかし本発明の幾つかの局面は厚膜膨張組成物や前述の米国 特許第３，８４９，１７８号公報に記載された組成物、即ち吸熱相変化を起こし 元の厚さの２〜５倍に膨張する組成物にも適用可能である。また本発明の幾つか の局面はチャー形成消耗被覆にも適用可能である。発明の開示 本発明の一つの目的は、従来より公知の組成物よりも良好な熱効率を有するチ ャー形成組成物を提供することである。 本発明の他の一つの目的は、薄膜として基体に適用することができ、しかも非 常に長期間に亘り基体を保護することができるチャー形成組成物を提供すること である。 本発明の他の一つの目的は、火炎又は他の高温度条件に曝されると元の厚さの １０倍以上に膨張するチャー形成組成物を提供することである。 本発明の他の一つの目的は、非常に均一なセル構造のチャーを形成するチャー 形成組成物を提供することである。 本発明の他の一つの目的は、組成物が適用された状態及びチャーになった状態 の何れに於いても接合性及び結合性を含む高度の物理的強度及び化学的安定性を 有するチャー形成組成物を提供することである。 本発明の他の一つの目的は、組成物が適用された状態及びチャーになった状態 の何れに於いても酸化及び化学的攻撃に耐えるチャー形成組成物を提供すること である。 本発明の他の一つの目的は、火炎や高温度に曝されると全ての方向に膨張して 組成物が適用された角部を保護するチャー形成組成物を提供することである。 本発明の他の一つの目的は、火炎や高温度に曝された場合にも割れが発生し難 いチャー形成組成物を提供することである。 他の目的は以下の説明及び添付の図面より当業者には明らかとなる。 本発明の一つの局面によれば、概説すれば、チャー形成 防熱組成物はバインダと、炭素源と、０．５〜１０％のホウ素元素とを含んでい る。バインダは一つの炭素源であることが好ましく、更に好ましくはバインダ中 に分散されたアクリロニトリル繊維の如きチョップド有機繊維や黒鉛の形態にて 追加の炭素源が与えられる。バインダは有機重合体であることが好ましく、更に は熱可塑性樹脂であることが好ましい。またホウ素元素は組成物の少なくとも２ wt％を占めていることが好ましい。ホウ素元素はチャーの酸化に対する抵抗を非 常に高くし、残留重量を増大し、チャーの強度を向上させる。幾つかの組成に於 いては、本発明の組成物は酸素の存在下にて７５０〜８５０℃に加熱されると驚 くべきことに重量を増大し、強靭で均一なチャーを形成する。本発明のこの局面 は多数のチャー形成防熱被覆系に適用可能である。 本発明の他の一つの局面によれば、防熱組成物は高温度に曝されると軟化する バインダと、高温度に曝されると気体を発生する発泡剤と、乾性油とを含んでい る。乾性油は不飽和トリアシルグリセロール又は共役脂肪酸であることが好まし く、更には共役トリグリセロールであることが好ましい。好ましい実施形態に於 いては、不飽和トリアシルグリセロールは一つの連鎖当りに２〜３の共役二重結 合又は三重結合を含み、各連鎖は１２〜２０の炭素原子を有している。例えばオ イチシカ油はリカン酸（４−ケト−９，１１，１３−オクタデカン酸）を含有し 、イサノオイルは イサン酸（１７−オクタデセン−９，１１−ジイン酸）を含有している。共役乾 性油は被覆の表面張力を低減し、それが含まれていない場合に比して低い温度に 於いて組成物を膨張させ始める発泡剤として機能し、これにより熱源と基体との 間の境界を迅速に拡張し、熱勾配を大きくして基体を低温の状態に維持する。こ れらの特性を制御し得るようトリグリセリド脂肪酸の混合物が使用されることが 好ましい。この混合物は例えば等量のオイチシカ油と、空気混入剤としてのひま し油と、可塑化剤及び流動化剤としてのあまに油とを含んでいる。 本発明の他の一つの局面によれば、防熱組成物は高温度に曝されると軟化する バインダと、高温度に曝されると気体を発生する発泡剤と、中程度の連鎖（１０ 〜３０の炭素）のカルボキシル酸の金属塩と金属酸化物との混合物とを含んでい る。金属カルボキシレートはＴ−２金属の塩であることが好ましく、更にはステ アリン酸亜鉛又はステアリン酸銅であることが好ましく、金属酸化物はアルミナ であることが好ましい。この添加物は従来より公知の被覆よりも効果的に外側角 部を充填するよう全方向に膨張する発泡剤を形成する。 本発明の種々の局面の組合せは元の被覆の厚さの１０〜３０倍程度の非常に厚 いチャーを形成する薄膜被覆を形成することが判っている。これらのチャーは予 期せぬほどの熱的効率を達成し、微細で均一なクローズドセル構造を形 成し、基体の角部やエッジを非常に良好に保護し、割れや亀裂に対する抵抗に優 れ、物理的強度に優れ、耐酸化性に優れている。本発明の好ましい実施形態は、 水をベースとする被覆系やラテックスとは異なり、溶媒をベースとする被覆系で あり、０．８mm程度の厚さを有する被覆はＡＳＴＭ Ｅ−１１９の加熱条件下に 於いて１時間に亘り支柱を保護することが判っている。 元の厚さの２〜５倍に膨張し吸熱相変化を起してオープンセルの多孔質構造体 を形成する前述の米国特許第３，８４９，１７８号公報に記載された被覆に適用 されると、本発明の添加物は厚膜被覆のクロースドセルの厚いチャーを形成する ことなく同一の利点の多くを与える。図面の簡単な説明 図１は厚さ０．９０５mmの従来の厚膜被覆にて被覆された支柱部材がＡＳＴＭ Ｅ−１１９火炎曲線に曝された場合に於ける温度変化を示すグラフである。 図２は厚さ０．８０２mmの本発明の薄膜被覆にて被覆された支柱部材がＡＳＴ Ｍ Ｅ−１１９火炎曲線に曝された場合に於ける温度変化を示すグラフである。 図３は支柱部材に対し薄膜として適用された防熱膨張被覆を示す支柱部材の断 面図である。 図４は従来の組成物にて被覆された図３の支柱部材を高温度に曝された後の状 態について示す断面図である。 図５は本発明の組成物にて被覆された図１の支柱部材を 高温度に曝された後の状態について示す断面図である。 図６は種々の重量のホウ素元素が黒鉛布に与える効果を熱重量分析の結果とし て示すグラフである。発明を実施するための最良の形態 以下の例は本発明の組成物及びその膨張被覆やチャー形成被覆としての用途を 説明するためのものである。 例１ 膨張被覆の組成 比較試験を行う目的で、基準の膨張被覆の組成が以下の如く設定された。 重量部 ビニルトルエンアクリレート １２±４ 塩化可塑剤 ８±２ ポリオール ６±２ アンモニウムポリホスフェート ２１±５ 発庖剤 ８±２ 不活性繊維充填材 ２±１ 顔料（ＴｉＯ₂） ８±４ 溶媒 ２７±２ 本発明の材料を形成すべく、体積で同量のオイチシカ油、ひまし油、あまに油 よりなる１．３部の乾性油と、５部のステアリン酸亜鉛及び３部のアルミナより なる１．３部のステアリン酸金属／金属酸化物の塩化物と、少量のレオロジー剤 、脱気剤、ベントナイトとが１００部の上記組成物 に添加された。 基準の材料は第一のＷ１０×４９の支柱部材に平均で０．９０５mmの実質的に 均一な厚さにて適用され、本発明の材料の僅かに薄い被覆（平均厚さ０．８０２ ｍｍ）が同一の支柱部材に適用された。被覆は硬化され、各支柱部材はＡＳＴＭ Ｅ−１１９規格のシミュレート火炎に曝された。かかるシミュレート火炎は１ 時間の間に温度が連続的に９２７℃（１７００°Ｆ）に上昇される火炎を使用す ることが含まれており、試験の終了時点に於いては、鋼製の基体の平均温度は５ ３８℃（１０００°Ｆ）に到達する。図１及び図２に於いて、ＡＳＴＭ炉温度が 符号１にて示されており、測定された炉温度が符号３（△のプロット）にて示さ れており、フランジのエッジの温度が符号５にて示されており、フランジの温度 が符号７に示されており、支柱部材のウェブの温度が符号９にて示されており、 支柱部材の測定された平均温度が符号１１（○のプロット）にて示されており、 支柱部材の平均温度の変化率が符号１３にて示されている。基準の組成物にて被 覆された支柱部材は３０分未満しか耐えることができなかったが、本発明の材料 にて被覆された支柱部材は試験の終了時点に到達することなく１時間耐えること ができた。 本発明の好ましい実施形態の組成物が優れていることが図１及び図２の曲線１ ３により最も明瞭に示されている。曲線１３は支柱部材の温度が上昇する速度を 示している。 試験開始後１０分が経過した時点に於いては、本発明の好ましい組成物にて被覆 された支柱部材の温度は基準の組成物により被覆された支柱部材の温度よりも幾 分か低い（両者とも２００℃と２５０℃との間である）が、その上昇速度は約半 分（１６℃／分に対し約８℃／分）である。１０分が経過した時点より６０分が 経過する時点までに於いては、この曲線は本発明の好ましい組成物にて被覆され た支柱部材の温度上昇率が継続的に小さいことを示している。 本発明の組成物により形成されるチャーはセル寸法が遥かに均一であり、大き い空孔を有しておらず、亀裂や割れの発生の傾向が低く、支柱部材のフランジの 外側角部の周りに於いてより一層均一に膨張した。図３乃至図５に示されている 如く、支柱部材１５（図３参照）に適用された防熱組成物の薄い被覆１７は図４ 及び図５に示されている如く膨張することによって熱に応答する。基準の組成の 場合には、図４に示されている如く支柱部材のフランジの外側エッジに於いてチ ャー１９が水平方向及び上下方向に膨張し、図４に於いて符号２１にて示されて いる如く保護が不十分な領域が発生し、該領域はフランジ面やウェブよりも遥か に速く温度上昇し、約２３分の間に５３８℃の温度に到達した。図５に示されて いる如く、本発明の例示的実施形態のチャー２３は基準の組成物よりも大きく膨 張し、支柱部材のウェブ領域を厚く覆った状態になった。チャーはより一層均一 に半径方向外方へ膨張し、これにより基準の 組成物の層２１よりもフランジの外側エッジに沿って遥かに厚い保護層２５を形 成した。また本発明の被覆は加熱プロセスのより早い時期に於いて膨張を開始し た。かくしてこの例の組成は熱的効率、断熱性、チャーの安定性の点で優れてい た。 例２ サンプル組成物の組成 例１の基本組成を含む組成Ａ及び組成Ｂの二つの薄膜膨張組成物が形成された 。エクステリアの用途に適した組成Ｂに於いては、組成Ａよりも多数のヒドロキ シル末端基を有するポリオールが使用された。これらの組成物に対し種々の量の 本発明による添加物が添加された。乾性油（オイル）及びステアリン酸塩／酸化 物（ｓｔ／ｏ）添加物は例１に於いて使用されたものと同一であった。下記の表 １に示された添加物の量のパーセンテージは重量％である。 各組成の５ｇサンプルがアルミニウム製の計量皿に配置され硬化され、それぞ れの薄い（約１mm）層が形成された。硬化後に計量皿が０秒の経過時点に於ける 出力が４０％であり３０秒の経過時点に於ける出力が６０％であり１分の経過時 点に於ける出力が７０％であるＡＳＴＭ Ｅ−１１９曲線と同様の加熱プロフィ ールを発生する水晶ランプヒータの下方に配置された。試験は５分経過した時点 に於いて終了された。表面の初期発泡化に要する時間が初期チャー形成に要する 時間と共に測定された。各試験の終了時点 に於いてチャーの高さが測定され、チャーの体積、収縮量、セル構造、クリスプ ネスについて測定された。これらの測定結果が下記の表１に示されている。 例３ ホウ素元素の添加の効果 本発明の組成に対するホウ素元素の効果は従来の組成に於いて使用されている ホウ素化合物の効果よりも遥かに高い。この挙動の理由を調査すべく黒鉛布がホ ウ素元素の粉末と混合された。一つのサンプルはホウ素元素を全く有しておらず 、他のサンプルは０．５wt％のホウ素を有し、更に他のサンプルは２．８wt％の ホウ素元素を有していた。これらの材料を熱重量分析により調査したところ、こ れらの材料は図６に示された応答を示した。図示の如く、曲線３１（０．５wt％ のホウ素元素）及び曲線３３（２．８wt％のホウ素元素）により示された材料の 二つのサンプルは曲線２９にて示されたホウ素元素を有しない同様の組成よりも 遥かにゆっくりと重量が減少する。更に図６に示されている如く、酸素の存在下 にて更に加熱されると、多量の粉末状のホウ素元素を含む材料は重量が漸次増大 し始め、一つのサンプルに於いてはチャーの重量は温度が８５０℃に到達すると 被覆の元の重量よりも高くなる。 添付の請求の範囲の範囲内にて種々の変更が行われてよいことが以上の説明よ り当業者に明らかであろう。尚上述の説明は本発明を説明するためのものであり 、本発明を限定するものではない。例えば好ましい実施形態の溶媒をベースとす る薄膜耐火組成物系は特に有効なものであるが、本発明の添加物が厚膜膨張組成 物や膨張してオープンセル のマトリックスを形成すると共に吸熱相変化を生じる前述の米国特許第３，８４ ９，１７８号に記載された組成物や、温度上昇を抑制するものではなく火炎の広 がりを抑制する火炎伝播抑制組成物や、水をベースとするラテックスに添加され る場合にも本発明の添加物の利点の多くが得られる。本発明の添加物は多数の熱 可塑性材料系に添加されてよく、アクリリックスに加えてスチレン、ポリプロピ レン、ポリエチレン、ＡＢＳ、ポリアミド、ポリウレタン、ビニリデン、改質エ ポキシの如き熱可塑性プラスチックやそれらのプラスチックの共重合体が使用さ れてもよい。尚これらの例は単に例示に過ぎない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，Ｓ Ｄ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．バインダと、炭素源と、高温度に曝されるとチャーを膨張させる気体を発生 する発泡剤と、前記バインダを基準に見て少なくとも０．５wt％のホウ素元素と を含むチャー形成防熱組成物。 ２．前記炭素源は前記バインダを含んでいることを特徴とする請求項１に記載の チャー形成防熱組成物。 ３．前記炭素源は前記バインダ中に分散された微小粒子を含んでいることを特徴 とする請求項１に記載のチャー形成防熱組成物。 ４．前記粒子はチョップド繊維を含んでいることを特徴とする請求項３に記載の チャー形成防熱組成物。 ５．前記粒子は有機物質及び炭素元素よりなる群より選択された組成物にて形成 されていることを特徴とする請求項３に記載のチャー形成防熱組成物。 ６．前記バインダは有機重合体であることを特徴とする請求項１乃至５の何れか に記載のチャー形成防熱組成物。 ７．前記バインダは熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求項６に記載のチャ ー形成防熱組成物。 ８．前記ホウ素元素は前記組成物の少なくとも２wt％を占めていることを特徴と する請求項１乃至７の何れかに記載のチャー形成防熱組成物。 ９．前記組成物は酸素の存在下にて７５０〜８５０°Ｃに加熱されると重量を増 大することを特徴とする請求項１乃 至８の何れかに記載のチャー形成防熱組成物。 １０．前記組成物は前記バインダを基準に見て１０wt％以下のホウ素元素を含ん でいることを特徴とする請求項１乃至９の何れかに記載のチャー形成防熱組成物 。 １１．高温度に曝されると軟化するバインダと、高温度に曝されると気体を発生 する発泡剤と、ステアリン酸金属塩及びアルミナの混合物とを含むチャー形成防 熱組成物。 １２．高温度に曝されると軟化するバインダと、高温度に曝されると気体を発生 する発泡剤と、不飽和トリアシルグリセロールとを含むチャー形成防熱組成物。 １３．前記不飽和トリアシルグリセロールは共役二重結合又は共役三重結合を有 する脂肪酸を含んでいることを特徴とする請求項１２に記載のチャー形成防熱組 成物。 １４．前記不飽和トリアシルグリセロールは各連鎖当りに２〜３の共役二重結合 又は共役三重結合を含み、各連鎖は１２〜２０の炭素原子を有することを特徴と する請求項１３に記載のチャー形成防熱組成物。 １５．前記不飽和トリアシルグリセロールはリカン酸及びイサン酸よりなる群よ り選択されていることを特徴とする請求項１４に記載のチャー形成防熱組成物。 １６．更に前記バインダを基準に見て少なくとも０．５wt％のホウ素元素を含ん でいることを特徴とする請求項１２乃至１５の何れかに記載のチャー形成防熱組 成物。 １７．更に炭素数１０〜３０のカルボキシル酸の金属塩を 含んでいることを特徴とする請求項１２乃至１６の何れかに記載のチャー形成防 熱組成物。 １８．更に金属酸化物を含んでいることを特徴とする請求項１２乃至１７の何れ かに記載のチャー形成防熱組成物。 １９．前記金属酸化物はアルミナであることを特徴とする請求項１８に記載のチ ャー形成防熱組成物。 ２０．前記金属塩はステアリン酸塩であることを特徴とする請求項１２乃至１９ の何れかに記載のチャー形成防熱組成物。 ２１．前記金属塩及び前記金属酸化物はアダクトを形成するよう予め反応せしめ られていることを特徴とする請求項１８乃至２０の何れかに記載のチャー形成防 熱組成物。 ２２．火炎又は高温度より基体を保護する方法にして、元の厚さの少なくとも２ 倍に膨張することにより高温度に応答する組成物であって、少なくとも０．５wt ％のホウ素元素と炭素源とを含む組成物を基体に適用する工程を含んでいること を特徴とする方法。 ２３．前記組成物は有機重合体バインダを含んでいることを特徴とする請求項２ ２に記載の方法。 ２４．前記有機重合体バインダは有機溶媒に溶解された熱可塑性樹脂であること を特徴とする請求項２３に記載の方法。 ２５．前記組成物は前記バインダを基準に見て１０wt％以下のホウ素元素を含ん でいることを特徴とする請求項２３ 又は２４に記載の方法。 ２６．高温度に曝されると軟化するバインダと、高温度に曝されると気体を発生 する発泡剤と、少なくとも二つの共役二重結合又は共役三重結合を含む乾性油と を含む防熱組成物。 ２７．火炎又は高温度より基体を保護する方法にして、元の厚さの少なくとも１ ０倍に膨張することにより高温度に応答する組成物であって、有機重合体バイン ダ及び乾性油を含む組成物を基体に適用する工程を含んでいることを特徴とする 方法。 ２８．前記組成物は更に炭素数１０〜３０のカルボキシル酸の金属塩のアダクト 及び金属酸化物を含んでいることを特徴とする請求項２７に記載の方法。 ２９．前記組成物は更に少なくとも０．５wt％のホウ素元素と前記組成物中に分 散された炭素粒子とを含んでいることを特徴とする請求項２７又は２８に記載の 方法。 ３０．前記組成物は第二の乾性油を含み、少なくとも前記請求項２７に記載の乾 性油は各連鎖当りに２〜３の共役二重結合又は共役三重結合を含む不飽和トリア シルグリセロールであり、各連鎖は１２〜２０の炭素原子を有することを特徴と する請求項２７乃至２９の何れかに記載の方法。