JPH11508949A

JPH11508949A - パッケージフォーミング組成物

Info

Publication number: JPH11508949A
Application number: JP9505884A
Authority: JP
Inventors: ジャン−フランソワエテス，パトリック
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1995-07-13
Filing date: 1996-07-03
Publication date: 1999-08-03
Also published as: EP0753558A1; MX9800455A; WO1997003179A1; BR9609915A

Abstract

(57)【要約】本発明は、軽質フォーム（好ましくは２００ｇ未満、更に好ましくは１５０ｇ未満）を分配して、噴射ガスの圧力下で完全に空にできる、非液化性噴射ガスとの併用に適した簡単なエアゾールパッケージを提供する。パッケージ製品は、エアゾール容器内に詰められたフォーミング組成物および噴射ガスからなり、少くとも０．５モル／ｌの非液化性噴射ガスが気密計量容器中に充填できて、その容器は５０℃で１２バールで測定されたときに６０容量％のフォーミング洗剤組成物を含有している。本発明の第二面では、（ｉ）布帛上に２５０ｇ／ｌ未満の嵩密度を有するフォームの形態で容器からフォーミング組成物を分配し、（ii）布帛に機械的撹拌によるかまたは手でフォームをひろげ、（iii）クリーニングされた布帛からフォーム残留物を除去するステップからなる、上記のようなパッケージ製品を用いて布帛をクリーニングする方法が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】パッケージフォーミング組成物本発明は、容器内に詰められたフォーミング組成物および噴射ガスからなるパッケージ製品に関する。特に、パッケージ製品はフォーム分配エアゾール容器である。環境的プロフィールのためにフルオロカーボン噴射剤（即ち、クロロフルオロカーボン、ＣＦＣ；ヒドロフルオロクロロカーボン、ＨＣＦＣ；およびヒドロフルオロカーボン、ＨＦＣ）を排除する必要性があることは、エアゾール産業で周知である。代替選択肢はほとんどがプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサンなどのような低分子量炭化水素であったが、これらは可燃性ガスであって、潜在的発火源を入れる密閉器具内での使用にいつも適しているわけではない。これらの理由から、産業界はより環境に優しい化学物質への移行を求めている。上記のような液体噴射剤を非液化性噴射ガスに換えると、新たな問題を生じる。より慣用的な液化性有機噴射ガスと異なり、二酸化炭素および亜酸化窒素のようなガスはエアゾール容器で得られる圧力（即ち、典型的には最大１０〜１２バール）で液化できない。フォーム組成物がエアゾールキャニスターから段々と空けられていくと、ヘッドスペースの二酸化炭素または亜酸化窒素は液化性噴射剤の場合のように補給することができず、そのためヘッドスペースの圧力は降下する。結果的に、液相に溶解されたガスの量は容器が空になるに従い段々と減少し、容器が空になるにつれてフォーム密度を徐々に増加させる。更に、ヘッドスペース圧力が低く下がりすぎると、エアゾール容器からフォームをもはや分配できなくなる。この問題に対する１つのアプローチでは液化性および非液化性ガスの混合物を要するが、非液化性ガスは液化性ガスに高度に可溶性である。１９７８年６月１０日付で公開されたリサーチ開示Ｎｏ．ＲＤ‐１７００６６では、ヘアスプレー、脱臭剤および制汗剤のようなエアゾール製品を処方するために、ヒドロフルオロカーボンおよびヒドロクロロフルオロカーボンが二酸化炭素または亜酸化窒素との共噴射剤として使用できることを示している。適切なＨＦＣおよびＣＦＣは、良好な揮発性と、二酸化炭素および亜酸化窒素への予想外に高い溶解性を含めて、性質の望ましい組合せを有している。ＣＯ₂およびＮ₂Ｏに対するオストワルト溶解度係数は、例示されたＨＦＣおよびＣＦＣの各々について、２１．１℃（７０°Ｆ）で３．５より大きい。この問題を扱う別な試みでは、非液化性噴射ガス（例えば、二酸化炭素）を吸着するために微孔質構造を用い、それによりガスの“リザーバー”を設けて、そこからヘッドスペース圧力が補給できる。１９９０年９月５日付で公開されたＥＰ‐Ａ０，３８５，７７３では、ガスの間隙貯蔵物として機能する微細空隙を有した、ヒドロゲルのようなポリマー物質からなるガス貯蔵系を開示している。１９８７年６月１７日付で公開されたＤＤ‐Ａ２４６，７８４では、５〜５０％のＣＯ₂担持アルミノシリケートを含有した化粧および薬用フォームエアゾールについて開示している。充填率は高く、圧力ピークは避けられ、圧力はエアゾールパッケージが完全に空になるまで実質上一定であると主張されている。活性成分について濃縮されていて、それに伴い低い水分を有するフォーミング組成物は、二酸化炭素または亜酸化窒素で分配するために適さないことがあり、その理由はエアゾール容器が完全に空にできないからである。更に、微孔質ガス吸着剤は経済的理由から望ましくない。本発明の目的は、軽質フォーム（好ましくは２００ｇ未満、更に好ましくは１５０ｇ未満）を分配して、噴射ガスの圧力下で完全に空にできる、非液化性噴射ガスとの併用に適した簡単なエアゾールパッケージを提供することである。発明の要旨本発明によれば、この目的は、少くとも０．５モル／ｌの非液化性噴射ガスが気密計量容器中に充填できて、その容器は５０℃で１２バールで測定されたときに６０容量％のフォーミング洗剤組成物を含有している、請求項１に記載されたようなパッケージ製品により達成される。好ましい非液化性噴射ガスは二酸化炭素および亜酸化窒素（双方とも分子量４４）であり、好ましくはフォーミング組成物は少くとも１．５、好ましくは少くとも２．５、更に好ましくは少くとも４のオストワルト係数を有している。望ましいオストワルト係数は、有利には、アルデヒドおよびケトンのようなガス溶解剤をフォーミング組成物中に配合することにより達成される。特に、好ましいガス溶解剤はアセトン、酢酸メチルおよびメチラールである。非液化性噴射ガス以外の揮発性成分またはガスによる全圧への関与は、フォーミング洗剤組成物が５０℃で６０mbar未満の蒸気圧を有するように、最少に抑えることが好ましい。それに応じて、全噴射ガス分圧は、５０℃で測定されたときに、容器内の全圧の、好ましくは少くとも８５％、更に好ましくは少くとも９０％、最も好ましくは少くとも９５％である。本発明の第二面において、（ｉ）布帛上に２５０ｇ／ｌ未満の嵩密度を有するフォームの形態で容器からフォーミング組成物を分配し、（ii）布帛に機械的撹拌によるかまたは手でフォームをひろげ、（iii）クリーニングされた布帛からフォーム残留物を除去するステップからなる、上記のようなパッケージ製品を用いて布帛をクリーニングする方法が提供される。本発明のこの面において、水は布帛の前浸漬またはすすぎ、または前浸漬およびすすぎに用いられてよく、水対乾燥布帛の重量比は１：１未満であることが好ましい。発明の具体的な説明容器に貯蔵できるガスの量は、ｉ）容器のサイズ、ii）容器内の温度および圧力、およびiii)容器内における製品の熱力学的平衡性により決められる。エアゾール仕様を満たすためには、容器サイズの限定選択が可能であり、ある温度および圧力要件が満たされねばならない。その結果、本発明は、容器内における製品の熱力学的平衡性、特にフォーミング組成物中における非液化性噴射ガスの溶解性と、エアゾール容器内における非液化性噴射ガスの分圧に関係がある。本明細書で用いられる“非液化性噴射ガス”という用語は、５０℃および１２バールで液相でない、あらゆるガスまたはガスの組合せを意味する。このようなガスには、二酸化炭素、亜酸化窒素、窒素、空気がある。二酸化炭素および亜酸化窒素が最も好ましい。フォーミング組成物中における非液化性ガスの溶解性は、無次元オストワルト係数で表すことが便利である。これは、吸収されたガスの容量対吸収している液体の容量の比率として規定される。本明細書で規定されるオストワルト係数を測定する目的のため、２０℃の一定温度が用いられてきた。多くの有機溶媒への二酸化炭素および亜酸化窒素の溶解性が調べられてきた。"The Solubility of Non Electrolytes",by J.Hillebrand,Reinhold Publishing Corporation New York, 3rd Edition,pages 248-250 にデータが示されている。容器内の全圧は気相成分の分圧の合計である。気相成分は主に噴射ガス、フォーミング組成物の揮発性成分および空気からなる。空気の分圧寄与分は、有利には、ガス充填前にパッケージフォーミング組成物を脱気することにより減少または消去させることができる。容器中に充填できる噴射ガスの量を最大にするためには、フォーミング組成物の揮発性成分による分圧は低いこと、換言すれば、揮発性成分はフォーミング組成物中に、あったとしても、低レベルで存在することが好ましい。好ましくは、フォーミング組成物の蒸気圧は５０℃で測定されたときに６０mbar未満である。二酸化炭素および／または亜酸化窒素噴射ガスによる分圧は、５０℃で測定されたときに、容器内の全圧の少くとも８５％、好ましくは少くとも９０％、更に好ましくは少くとも９５％であることが好ましい。例えば、１２バールおよび５０℃で詰められたエアゾール容器中で二酸化炭素および／または亜酸化窒素噴射ガスによる最適分圧は、少くとも１１．４バールである。フォームは比較的少量の液体中へのガスの粗分散物である。本発明のフォームは、組成物からなる連続液相と、ガスからなる分散相である。典型的には、分散相の気“泡”は、５０μｍ〜数ｍｍの大きさである。一般的には、フォームの品質は、１）泡サイズ分布の均一性と実際の泡サイズにより決められるようなフォームの外観（小さなおよび均一なサイズの泡が通常好ましい）；２）見掛けフォーム粘度により決められるようなフォームの厚さ（大きな見掛けフォーム粘度が通常好ましい）；３）好ましくは２５０ｇ／ｌ未満、更に好ましくは１５０ｇ／ｌ未満、最も好ましくは１００ｇ／ｌ未満のフォームの密度；および４）固体表面上で放置時にフォームから液体の排出（遅い液体の排出が通常好ましい）のような、様々なフォーム品質特性を評価することにより決められる。洗剤フォームの好ましい成分は、更に詳細に記載される。高級脂肪酸の水溶性塩、即ち“石鹸”が、本組成物で有用なアニオン性界面活性剤である。これには、約８〜約２４の炭素原子、好ましくは約１２〜約１８の炭素原子を有する高級脂肪酸のアルカリ金属石鹸、例えばナトリウム、カリウム、エタノールアミン、アンモニウムおよびアルキルアンモニウム塩がある。石鹸は、油脂の直接ケン化によるか、または遊離脂肪酸の中和により作ることができる。ココナツ油および獣脂に由来する脂肪酸の混合物のエタノールアミン、ナトリウムおよびカリウム塩、即ちモノエタノールアミン、ナトリウムまたはカリウム獣脂およびココナツ石鹸が特に有用である。有用なアニオン性界面活性剤には、炭素原子約１０〜約２０のアルキル基とスルホン酸または硫酸エステル基とを分子構造中に有する有機硫酸反応産物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属、エタノールアミン、アンモニウムおよびアルキルアンモニウム塩もある（“アルキル”という用語には、アシル基のアルキル部分も含まれる）。このグループの合成界面活性剤の例は、アルキルサルフェート、特に獣脂またはココナツ油のグリセリドを還元することにより作られるような高級アルコール（Ｃ₈‐Ｃ₁₈炭素原子）を硫酸化して得られるもの；アルキル基が直鎖または分岐鎖配置で約９〜約１５の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート、例えば米国特許第２，２２０，０９９号および第２，４７７，３８３号明細書に記載されたタイプのもの；およびメチルエステルスルホネートである。アルキル基中の炭素原子の平均数が約１１〜１３である、Ｃ₁₁‐Ｃ₁₃ＬＡＳと略記される、直鎖アルキルベンゼンスルホネートが特に有用である。本発明で他のアニオン性界面活性剤は、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、特に獣脂およびココナツ油に由来する高級アルコールのエーテル；ココナツ油脂肪酸モノグリセリドスルホネートおよびサルフェート；１分子当たり約１〜約１０単位のエチレンオキシドを有して、アルキル基が約８〜約１２の炭素原子を有する、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェートの塩；１分子当たり約１〜約１０単位のエチレンオキシドを有して、アルキル基が約１０〜約２０の炭素原子を有する、アルキルエチレンオキシドエーテルサルフェートの塩である。本発明で他の有用なアニオン性界面活性剤には、脂肪酸基に約６〜２０の炭素原子とエステル基に約１〜１０の炭素原子を有するα‐スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基に約２〜９の炭素原子とアルカン部分に約９〜約２３の炭素原子を有する２‐アシルオキシアルカン‐１‐スルホン酸の水溶性塩；アルキル基に約１０〜２０の炭素原子と約１〜３０モルのエチレンオキシドを有するアルキルエーテルサルフェート；約１２〜２４の炭素原子を有するオレフィンスルホネートの水溶性塩；およびアルキル基に約１〜３の炭素原子とアルカン部分に約８〜約２０の炭素原子を有するβ‐アルキルオキシアルカンスルホネートがある。水溶性ノニオン性界面活性剤も本発明の組成物で界面活性剤として有用である。実際に、好ましいプロセスではアニオン性／ノニオン性ブレンドを用いる。このようなノニオン性物質には、アルキレンオキシド基（性質上親水性）と、性質上脂肪族またはアルキル芳香族である有機疎水性化合物との縮合により得られる化合物がある。いずれか特定の疎水基と縮合されるポリオキシアルキレン基の鎖長は、親水性および疎水性要素間で望ましいバランス度を有する水溶性化合物を得るために、容易に調整することができる。適切なノニオン性界面活性剤には、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば直鎖または分岐鎖配置で炭素原子約６〜１６のアルキル基を有するアルキルフェノールと、アルキルフェノール１モル当たり約４〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合産物がある。好ましいノニオン性は、直鎖または分岐鎖配置で８〜２２の炭素原子を有する脂肪族アルコールと、アルコール１モル当たり１〜２５モルのエチレンオキシド、特にアルコール１モル当たり２〜７モルのエチレンオキシドとの水溶性縮合産物である。特に好ましいのは、炭素原子約９〜１５のアルキル基を有するアルコールの縮合産物と、プロピレングリコールとエチレンオキシドとの縮合産物である。他の好ましいノニオン性はポリヒドロキシ脂肪酸アミドであり、脂肪酸エステルおよびＮ‐アルキルポリヒドロキシアミンを反応させることにより製造される。本発明で使用上好ましいアミンはＮ‐（Ｒ¹）‐ＣＨ₂（ＣＨ₂ＯＨ）₄‐ＣＨ₂ ‐ＯＨであり、好ましいエステルはＣ₁₂‐Ｃ₂₀脂肪酸メチルエステルである。最も好ましいのは、Ｎ‐メチルグルカミン（グルコースに由来する）とＣ₁₂‐Ｃ₂₀ 脂肪酸メチルエステルとの反応産物である。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造する方法は、１９９２年４月１６日付で公開されたＷＯ９２０６０７３に記載されている。この出願では、溶媒の存在下におけるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法について記載している。本発明の高度に好ましい態様では、Ｎ‐メチルグルカミンがＣ₁₂‐Ｃ₂₀メチルエステルと反応される。半極性ノニオン性界面活性剤には、炭素原子約１０〜１８の１つのアルキル部分と、炭素原子１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群より選択される２部分とを有する水溶性アミンオキシド；炭素原子約１０〜１８の１つのアルキル部分と、炭素原子約１〜３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群より選択される２部分とを有する水溶性ホスフィンオキシド；および炭素原子約１０〜１８の１つのアルキル部分と、炭素原子約１〜３のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群より選択される部分とを有する水溶性スルホキシドがある。両性界面活性剤には、脂肪族部分が直鎖または分岐鎖であって、脂肪族置換基の１つが約８〜１８の炭素原子を有し、少くとも１つの脂肪族置換基がアニオン性水溶性基を有している、脂肪族アミンの誘導体、またはヘテロ環式二級および三級アミンの脂肪族誘導体がある。双極性界面活性剤には、脂肪族置換基の１つが約８〜１８の炭素原子を有している、脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体がある。有用なカチオン性界面活性剤には、式Ｒ₄Ｒ₅Ｒ₆Ｒ₇Ｎ⁺Ｘ^-の水溶性四級アンモニウム化合物があり、ここでＲ₄は１０〜２０、好ましくは１２〜１８の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇は各々Ｃ₁‐Ｃ₇アルキル、好ましくはメチルであり、Ｘ^-はアニオン、例えばクロリドである。このようなトリメチルアンモニウム化合物の例には、Ｃ_12-14アルキルトリメチルアンモニウムクロリドおよびココアルキルトリメチルアンモニウムメトサルフェートがある。本発明の組成物に用いてよい他の界面活性剤には、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応サルフェート化ポリグリコシド、アルキルエステルスルホネートと、オレオイルサルコシネートがある。酵素は、例えばタンパク質ベース、炭水化物ベースまたはトリグリセリドベース汚れの除去を含めた、様々な布帛洗濯目的のためと、遊離染料移動の防止および布帛再生のために、本フォーミング組成物中に含有させることができる。配合される酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼおよびペルオキシダーゼとそれらの混合物がある。他のタイプの酵素も含有させてよい。それらは植物、動物、細菌、真菌および酵母源のように、いかなる適切な起源であってもよい。しかしながら、それらの選択はｐＨ活性および／または至適安定性、熱安定性、安定性対活性洗剤、ビルダーなどのようないくつかのファクターにより決められる。この点では、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼと真菌セルラーゼのような細菌または真菌酵素が好ましい。酵素は、組成物グラム当たり重量で約５ｍｇ以内、更に典型的には約０．０１〜約３ｍｇの活性酵素を供するために十分なレベルで通常配合される。換言すれば、本組成物は典型的には約０．００１〜約５重量％、好ましくは０．０１〜１％の市販酵素製剤を含む。プロテアーゼ酵素は、組成物グラム当たり０．００５〜０．１ Anson単位（ＡＵ）の活性を供するために十分なレベルで、このような市販製剤中に通常存在する。プロテアーゼの適切な例は、B.subtilisおよびB.licheniformis の特定株から得られるズブチリシンである。もう１つの適切なプロテアーゼはBacillusの株から得られ、８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有していて、Novo Industries A/S により登録商標名ESPERASEとして開発および販売されている。この酵素および類似酵素の製法は、Novoの英国特許明細書第１，２４３，７８４号に記載されている。市販されている、タンパク質ベース汚れを除去するために適したタンパク質分解酵素には、Novo Industries A/S（デンマーク）により商品名ALCALASEおよびSAVINASEとして、International Bio-Synthetics,Inc．（オランダ）によりMA XATASEとして販売されているものがある。他のプロテアーゼには、プロテアーゼＡ（１９８５年１月９日付で公開された欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）およびプロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日付で出願された欧州特許出願第８７３０３７６１．８号および１９８５年１月９日付で公開されたBottらの欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）がある。アミラーゼには、例えば英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Novo）に記載されたα‐アミラーゼ、RAPIDASE,International Bio-Synthetics,Inc.および TERMAMYL,Novo Industriesがある。本発明で使用しうるセルラーゼには細菌または真菌双方のセルラーゼを含む。好ましくは、それらは５〜９．５の至適ｐＨを有する。適切なセルラーゼは、１９８４年３月６日付で発行されたBarbesgoard らの米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されており、そこではHumicola insolens およびHumicola株ＤＳＭ１８００またはAeromonas 属に属するセルラーゼ２１２生産真菌から生産される真菌セルラーゼと、海洋軟体動物(Dolabella Auricula Solander)の肝膵から抽出されるセルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼはＧＢ‐Ａ‐ ２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５およびＤＥ‐ＯＳ‐２，２４７，８３２でも開示されている。CAREZYME（Novo）が特に有用である。洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示された Pseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomonas 属の微生物により生産されるものがある。１９７８年２月２４日付で公開された日本特許出願第５３‐２０４８７号のリパーゼも参照。このリパーゼは商品名Li pase Ｐ "Amano"として日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されており、以下"Amano-P"と称される。他の市販リパーゼには、Amano-CES、リパーゼ ex Chromobacter viscosum、例えば日本、田方の東洋醸造社から市販されているChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673；ＵＳＡのU.S.Bi ochemical Corp．およびオランダのDisoynth Co.からのChromobacter viscosum リパーゼ；リパーゼ ex Pseudomonas gladioliがある。Humicola lanuginosa に由来してNovoから市販されているLIPOLASE酵素（ＥＰＯ３４１，９４７も参照）が本発明で使用上好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素は酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素などと組合せて用いられる。それらは“溶液漂白” のために、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中で他の基材に移動することを防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で公知であり、それには例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼと、クロロおよびブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばNovo Industries A/S に譲渡された、0.Ki rkにより１９８９年１０月１９日付で公開されたＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書に開示されている。様々な酵素物質と合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、１９７１年１月５日付で発行された McCartyらの米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日付で発行されたPlace らの米国特許第４，１０１，４５７号および１９８５年３月２６日付で発行されたHughesの米国特許第４，５０７，２１９号明細書でも更に開示されている。液体洗剤処方物で有用な酵素物質とこのような処方物中へのそれらの配合は、１９８１年４月１４日付で発行されたHoraらの米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることができる。酵素安定化技術は、１９７１年８月１７日付で発行されたGedge らの米国特許第３，６００，３１９号、および１９８６年１０月２９日付で公開されたVenegas の欧州特許出願公開第０，１９９，４０５号、出願第８６２００５８６．５号明細書で開示および例示されている。酵素安定化系も、例えば米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。本発明のフォームは溶液中で７以上のｐＨを有する中性またはアルカリ塩を含有することができ、これは性質上有機でもまたは無機でもよい。ビルダー塩は、本洗剤顆粒に望ましい密度および嵩を与える上で役立つ。一部の塩は不活性であるが、それらのうち多くは洗濯溶液中で洗浄性ビルダー物質としても機能する。中性水溶性塩の例には、アルカリ金属、エタノールアミン、アンモニウムまたは置換アンモニウムクロリド、フルオリドおよびサルフェートがある。ナトリウム、エタノールアミンおよびアンモニウム塩が上記のうちでは好ましい。クエン酸と、一般的に他のいかなる有機または無機酸も本発明中に配合させてよい。他の有用な水溶性塩には、洗剤ビルダー物質として周知の化合物がある。ビルダーは、様々な水溶性アルカリ金属、エタノールアミン、アンモニウムまたは置換アンモニウムホスフェート、ポリホスフェート、ホスホネート、ポリホスホネート、カーボネート、シリケート、ボレートおよびポリヒドロキシスルホネートから通常選択される。ナトリウム、エタノールアミンおよびアンモニウム塩が上記のうちでは好ましい。無機ホスフェートビルダーの具体例は、ナトリウムおよびカリウムトリポリホスフェート、ピロホスフェート、約６〜２１の重合度を有するポリマーメタホスフェートと、オルトホスフェートである。ポリホスフェートビルダーの例は、エチレンジホスホン酸の塩、エタン１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホン酸の塩およびエタン１，１，２‐トリホスホン酸の塩である。他のリンビルダー化合物は、参考のため本明細書に組み込まれる、米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４２２，１３７号、第３，４００，１７６号および第３，４００，１４８号明細書に開示されている。しかしながら、一般的に、ホスフェートは環境的理由から避けることが好ましい。非リン系無機ビルダーの例は、ナトリウムおよびカリウムカーボネート、ビカーボネート、セスキカーボネート、テトラボレートデカヒドレート、および約０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４のＳｉＯ₂対アルカリ金属オキシドのモル比を有するシリケートである。フォーム安定剤も本発明の組成物に用いてよい。特に好ましいのは、炭素原子１２〜１８の直鎖飽和アルコールのような脂肪族アルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチルアルコールおよびそれらの混合物である。ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリペプチド、多糖類、セルロース誘導体を含めたポリマーと、グアーガム、キサンタンガム、カラゲナン、アルギン酸ナトリウムおよびカゼイネートのような天然および合成ガムと樹脂も、本発明に用いてよい。試験方法Ａ．ガス量の測定本発明を規定する目的で、６０容量％のフォーミング組成物を含有している密閉計量容器中に充填できるガスの量は、１２バールおよび５０℃で測定されねばならない。いかなる計量容器もこの測定に用いてよいが（但し、それは変形なしに内圧に耐えるほど十分堅いことを要する）、標準４０５ｍｌエアゾール容器を用いることが便利である。１．容器は、その有効な真のキャパシティの６０％まで満たされる（即ち、４００ｍｌの６０％＝２４０ｍｌ）２．フォーミング組成物が飽和されて、ヘッドスペースが１２バールおよび５０℃で加圧ガスで満たされるように、計測重量のガスが容器に加えられる。充填されたガスの総重量が記録される。３．加えられたガスの量モル／ｌは下記のように計算される：Ｂ．オストワルト係数の測定（２０℃）（１）ガラス圧力容器をその公称容量まで満たす（２）容器を密閉して、液体の上から吸引することによりフォーミング組成物を脱気する（３）容器およびその内容物の脱気後、下記変数が測定される： ‐フォーミング組成物蒸気圧である、脱気容器内の圧力 ‐脱気液体の容量、および ‐パッケージおよびその内容物の総重量Ｍ０（４）容器をその公称圧力まで加圧して、平衡に達するまで待つ。圧力降下が対時間で観察されなくなると平衡に達する（５）平衡に達したら、下記変数が測定される： ‐ヘッドスペースの容量 ‐ガス分圧＝全圧−フォーミング組成物蒸気圧 ‐Ｍ０からの重量増加である、缶内ガスの総量。この段階では、たまたま同じであるＣＯ₂またはＮ₂Ｏの分子量、即ち４４ｇでガス重量を割ることにより、それをモル数に変換することが便利である。（６）ヘッドスペース内のガスモル数は理想気体の法則（１０バール未満の圧力に有効）を用いて計算され、容器内の総量にディスカウントされる。これは液相中のガス量である。（７）この段階で液相中のガス量は（理想気体の法則を用いて分圧Ｐ（ガス）および２０℃で容量を計算することにより）液相に吸収されたガスの容量に変換でき、オストワルト係数はこの容量を脱気された液体容量で割ることにより得られる。例すべての成分は重量％で表示されている。ノニオン性界面活性剤とは、モル当たり平均７つのエーテル基でエトキシル化されたＣ１２‐Ｃ１４脂肪アルコールである。脂肪酸アミドとは、ポリヒドロキシ脂肪（Ｃ１２‐Ｃ１４）酸アミドである。アルキルサルフェートとは、Ｃ１２‐Ｃ１４アルキル硫酸について表す。アルキルエーテルサルフェートとは、モル当たり平均３つのエーテル基を有するＣ１２‐Ｃ１４アルキル硫酸について表す。例１〜３と比較例Ａの組成物（各場合２４０ｍｌ）を、４０５ｍｌの公称キャパシティ（有効な真のキャパシティ４００ｍｌ）を有するエアゾール容器中に充填した。次いで、各容器は組成物が飽和するまで二酸化炭素で充填した。容器中に充填された二酸化炭素の量は、全圧が５０℃で１２バールに達するような量であった。例３のフォーム密度は、フォームの非常に速い崩壊速度のために、測定不能であった。比較例Ａは、二酸化炭素の代わりに亜酸化窒素を用いて繰り返した。オストワルト係数は０．９４であるとわかり、組成物が１２バールおよび５０℃でガスで飽和されたときに、０．５モル／ｌ未満が容器中に充填された。フォーム密度は２０５ｇ／ｌであった。

Claims

【特許請求の範囲】１．（ｉ）フォーミング組成物（ii）噴射ガス、および（iii）分配手段を有する容器を含んでなるパッケージ製品であって、フォーミング組成物および噴射ガスはクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロクロロカーボンおよびヒドロフルオロカーボンの不在下でかつ固形ガス吸着微孔質構造の不在下で容器内に詰められており、少くとも０．５モル／ｌの非液化性噴射ガスが気密計量容器中に充填できて、その容器は５０℃で１２バールで測定されたときに６０容量％のフォーミング洗剤組成物を含有していることで特徴付けられるパッケージ製品。２．フォーミング組成物が噴射ガスについて２０℃で少くとも１．５のオストワルト係数を有していて、噴射ガスが二酸化炭素、亜酸化窒素またはそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載のパッケージ製品。３．フォーミング組成物が２０℃で少くとも２．５、好ましくは少くとも４のオストワルト係数を有している、請求項２に記載のパッケージ製品。４．フォーミング組成物がケトン、アルデヒドまたはそれらの混合物からなる群より選択されるガス溶解剤を含んでいる、請求項１〜３のいずれか一項に記載のパッケージ製品。５．フォーミング組成物がアセトン、酢酸メチル、メチラールまたはそれらの混合物からなる群より選択されるガス溶解剤を含んでいる、請求項１〜３のいずれか一項に記載のパッケージ製品。６．フォーミング洗剤組成物が５０℃で６０mbar未満の蒸気圧を有している、請求項１に記載のパッケージ製品。７．５０℃で測定されたときに、容器内の全圧の少くとも８５％、好ましくは少くとも９０％、更に好ましくは少くとも９５％の全噴射ガス分圧を有している、請求項２に記載のパッケージ製品。８．（ｉ）布帛上に２５０ｇ／ｌ未満の嵩密度を有するフォームの形態で容器からフォーミング組成物を分配し、（ii）布帛に機械的撹拌によるかまたは手でフォームをひろげ、（iii）クリーニングされた布帛からフォーム残留物を除去するステップからなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載されたパッケージ製品を用いて布帛をクリーニングする方法。９．水が布帛の前浸漬またはすすぎ、または前浸漬およびすすぎに用いられ、水対乾燥布帛の重量比が１：１未満である、請求項８に記載の布帛をクリーニングする方法。