JPH1160753A - 化粧紙用シート - Google Patents
化粧紙用シートInfo
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- JPH1160753A JPH1160753A JP23765897A JP23765897A JPH1160753A JP H1160753 A JPH1160753 A JP H1160753A JP 23765897 A JP23765897 A JP 23765897A JP 23765897 A JP23765897 A JP 23765897A JP H1160753 A JPH1160753 A JP H1160753A
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- Japan
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- propylene
- intrinsic viscosity
- random copolymer
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- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 カレンダー加工性に優れ難白化性と剛性のバ
ランスの優れたポリプロピレン系組成物製化粧紙用シー
トの提供。 【解決手段】 ２種のプロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体（Ａ）及び（Ｂ）からなるブロック共重合
体組成物であって次の〜を充足するものをカレンダ
ー法で成膜。 （Ｂ）の極限粘度［η］S ＝１．３〜３．５ｄｌ／
ｇ （Ｂ）と（Ａ）の極限粘度比 ［η］S ／［η］A ＝０．５〜１．３ｄｌ／ｇ 上記極限粘度比と（Ａ）、（Ｂ）両成分の重量比ＷA
／ＷB の積 ［η］S ／［η］A ×（ＷA ／ＷB ）＝１．０〜
４．５ 組成物全体の極限粘度［η］WHOLE ＝１．５〜３．
０ｄｌ／ｇ 【効果】 カレンダー成形性と物性（ヤング率、難白化
性）の両立が可能となった。
ランスの優れたポリプロピレン系組成物製化粧紙用シー
トの提供。 【解決手段】 ２種のプロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体（Ａ）及び（Ｂ）からなるブロック共重合
体組成物であって次の〜を充足するものをカレンダ
ー法で成膜。 （Ｂ）の極限粘度［η］S ＝１．３〜３．５ｄｌ／
ｇ （Ｂ）と（Ａ）の極限粘度比 ［η］S ／［η］A ＝０．５〜１．３ｄｌ／ｇ 上記極限粘度比と（Ａ）、（Ｂ）両成分の重量比ＷA
／ＷB の積 ［η］S ／［η］A ×（ＷA ／ＷB ）＝１．０〜
４．５ 組成物全体の極限粘度［η］WHOLE ＝１．５〜３．
０ｄｌ／ｇ 【効果】 カレンダー成形性と物性（ヤング率、難白化
性）の両立が可能となった。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カレンダー加工性
に優れたプロピレン系ブロック共重合体組成物を用いた
化粧紙用シートに関し、さらに詳しくは、難白化粧と剛
性のバランスが優れたプロピレン系ブロック共重合体組
成物をカレンダー法によって成形した化粧紙用シートに
関する。
に優れたプロピレン系ブロック共重合体組成物を用いた
化粧紙用シートに関し、さらに詳しくは、難白化粧と剛
性のバランスが優れたプロピレン系ブロック共重合体組
成物をカレンダー法によって成形した化粧紙用シートに
関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は比較的に安価で、
優れた熱的および機械的特性を有することから今日では
多岐の分野にわたり使用されている。しかし、一般にプ
ロピレンホモポリマーは高い剛性を有する反面、耐衝撃
性、特に低温での耐衝撃性が劣っている。プロピレンホ
モポリマーの低温での耐衝撃性を向上させたものとし
て、まず最初にプロピレンホモポリマー成分を生成し、
次いでエチレン−プロピレンランダム共重合体成分を生
成させて導入したプロピレン系ブロック共重合体が、自
動車、家電分野等を始めとして各産業分野に広く採用さ
れている。
優れた熱的および機械的特性を有することから今日では
多岐の分野にわたり使用されている。しかし、一般にプ
ロピレンホモポリマーは高い剛性を有する反面、耐衝撃
性、特に低温での耐衝撃性が劣っている。プロピレンホ
モポリマーの低温での耐衝撃性を向上させたものとし
て、まず最初にプロピレンホモポリマー成分を生成し、
次いでエチレン−プロピレンランダム共重合体成分を生
成させて導入したプロピレン系ブロック共重合体が、自
動車、家電分野等を始めとして各産業分野に広く採用さ
れている。
【０００３】これらの従来から使用されているプロピレ
ン系ブロック共重合体は、耐衝撃性に優れる反面、ホモ
ポリマーに比較して透明性が劣り、また衝撃時を受けた
時の白化が大きい。プロピレン系ブロック共重合体の衝
撃白化の欠点を改良する方法としては、これまで共重合
体中のエチレンの含有量を増やす方法や、プロピレン系
ブロック共重合体にポリエチレンを添加する方法が提案
されている。いずれの方法も衝撃白化性を改良するには
優れた方法であるが、同時に製品の透明性が低下する。
また、特開平０５−３３１３２７号に見られるようにプ
ロピレン系ブロック共重合体においてプロピレンホモポ
リマー成分とエチレン−プロピレンランダム共重合体成
分の極限粘度の比率のみを規定したポリマー組成物の提
案や、特開平０６−１４５２６８号に見られるようにプ
ロピレンホモポリマー成分の極限粘度とエチレン−プロ
ピレン共重合体成分の極限粘度の比率およびエチレン−
プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量を規
定した提案がなされている。しかしながら、本発明者等
が該提案のポリマー組成物の射出成形品での衝撃白化試
験を測定した結果、従来のプロピレン系ブロック共重合
体と比較して改善は見られるものの十分満足できるレベ
ルに達していない。また、特開昭５６−７２０４２号や
特開昭５７−６３３５０号に見られるように少量のエチ
レンを含有したエチレン／プロピレン共重合体とエチレ
ン／プロピレン共重合体をブレンドしてなるポリオレフ
ィン樹脂組成物が提案されているが、ブレンド工程を必
要とするため経済的な面や最終製品における各成分の分
散性の不良による性能低下等の課題を有する。
ン系ブロック共重合体は、耐衝撃性に優れる反面、ホモ
ポリマーに比較して透明性が劣り、また衝撃時を受けた
時の白化が大きい。プロピレン系ブロック共重合体の衝
撃白化の欠点を改良する方法としては、これまで共重合
体中のエチレンの含有量を増やす方法や、プロピレン系
ブロック共重合体にポリエチレンを添加する方法が提案
されている。いずれの方法も衝撃白化性を改良するには
優れた方法であるが、同時に製品の透明性が低下する。
また、特開平０５−３３１３２７号に見られるようにプ
ロピレン系ブロック共重合体においてプロピレンホモポ
リマー成分とエチレン−プロピレンランダム共重合体成
分の極限粘度の比率のみを規定したポリマー組成物の提
案や、特開平０６−１４５２６８号に見られるようにプ
ロピレンホモポリマー成分の極限粘度とエチレン−プロ
ピレン共重合体成分の極限粘度の比率およびエチレン−
プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量を規
定した提案がなされている。しかしながら、本発明者等
が該提案のポリマー組成物の射出成形品での衝撃白化試
験を測定した結果、従来のプロピレン系ブロック共重合
体と比較して改善は見られるものの十分満足できるレベ
ルに達していない。また、特開昭５６−７２０４２号や
特開昭５７−６３３５０号に見られるように少量のエチ
レンを含有したエチレン／プロピレン共重合体とエチレ
ン／プロピレン共重合体をブレンドしてなるポリオレフ
ィン樹脂組成物が提案されているが、ブレンド工程を必
要とするため経済的な面や最終製品における各成分の分
散性の不良による性能低下等の課題を有する。
【０００４】また、熱可塑性樹脂シートの製造法として
は、押出成形法、カレンダー成形法等が従来より知られ
ている。この中で、カレンダー成形法は押出成形法と比
較して、装置構造が簡単であるためクリーニング・品種
替えが容易である事、生産にかかるコストが少ない等の
特徴がある。しかし、ポリプロピレン樹脂を始めとする
多くの樹脂は、溶融時の樹脂特性によりカレンダーでの
成形に不向きな場合が多い。
は、押出成形法、カレンダー成形法等が従来より知られ
ている。この中で、カレンダー成形法は押出成形法と比
較して、装置構造が簡単であるためクリーニング・品種
替えが容易である事、生産にかかるコストが少ない等の
特徴がある。しかし、ポリプロピレン樹脂を始めとする
多くの樹脂は、溶融時の樹脂特性によりカレンダーでの
成形に不向きな場合が多い。
【０００５】これらの課題を解決する手段として、これ
までプロピレン系ブロック共重合体にポリエチレンやエ
チレン−プロピレンランダムコポリマー等のゴム成分を
添加する方法や、タルク等の無機物を充填する方法が行
われている。いずれの方法もカレンダー成形性を改良す
るには優れた方法であるが、出来た製品に付いて、前者
では、耐熱性、強度が低下し、後者では、重量増加、外
観不良等の問題が生じる。
までプロピレン系ブロック共重合体にポリエチレンやエ
チレン−プロピレンランダムコポリマー等のゴム成分を
添加する方法や、タルク等の無機物を充填する方法が行
われている。いずれの方法もカレンダー成形性を改良す
るには優れた方法であるが、出来た製品に付いて、前者
では、耐熱性、強度が低下し、後者では、重量増加、外
観不良等の問題が生じる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは前記課題
解決のために鋭意研究を行った結果、プロピレン−α−
オレフィンランダム共重合体（Ａ）と前記ランダム共重
合体（Ａ）とは異なるα−オレフィン含有量を有するプ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）とか
らなるプロピレン系ブロック共重合体が、プロピレン−
α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の極限粘度、両
共重合体の極限粘度比およびこの極限粘度比と両共重合
体の重量比との積、かつ最終的に得られるプロピレン系
ブロック共重合体組成物の極限粘度が一定の範囲にある
場合に、安価で難白化性と剛性のバランスが優れ、カレ
ンダー法で成形された化粧紙用シートが得られることを
見出し、本発明を完成した。
解決のために鋭意研究を行った結果、プロピレン−α−
オレフィンランダム共重合体（Ａ）と前記ランダム共重
合体（Ａ）とは異なるα−オレフィン含有量を有するプ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）とか
らなるプロピレン系ブロック共重合体が、プロピレン−
α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の極限粘度、両
共重合体の極限粘度比およびこの極限粘度比と両共重合
体の重量比との積、かつ最終的に得られるプロピレン系
ブロック共重合体組成物の極限粘度が一定の範囲にある
場合に、安価で難白化性と剛性のバランスが優れ、カレ
ンダー法で成形された化粧紙用シートが得られることを
見出し、本発明を完成した。
【０００７】以上の記述から明らかなように、本発明の
目的は、カレンダー加工性に優れたポリプロピレン系組
成物を用いた化粧紙用シートの提供であり、詳しくは、
難白化性と剛性のバランスが優れたプロピレン系ブロッ
ク共重合体組成物をカレンダー法によって成形された化
粧紙用シートを提供することにある。本発明は以下の構
成を有する。
目的は、カレンダー加工性に優れたポリプロピレン系組
成物を用いた化粧紙用シートの提供であり、詳しくは、
難白化性と剛性のバランスが優れたプロピレン系ブロッ
ク共重合体組成物をカレンダー法によって成形された化
粧紙用シートを提供することにある。本発明は以下の構
成を有する。
【０００８】（１）プロピレン含有量が９０重量％以上
であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
（Ａ）とプロピレン含有量が５５％〜９０重量％である
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）か
らなるプロピレン系ブロック共重合体組成物であって、
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の
極限粘度［η］B が１．３〜３．５ｄｌ／ｇ；プロピ
レン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）とプロピレン−α
−オレフィン共重合体（Ａ）の極限粘度比［η］B ／
［η］A が０．５〜１．３；かつプロピレン−α−オ
レフィン共重合体（Ａ）とプロピレン−α−オレフィン
共重合体（Ｂ）の極限粘度比［η］B ／［η］A とそ
れらの重量比ＷA/Ｗ Bとの積（［η］B ／［η］
A ）Ｘ（ＷA ／ＷB ）が１．０〜４．５；であり、
かつプロピレン系ブロック共重合体の極限粘度［η］
WHOLE が１．５〜３．０ｄｌ／ｇ；の範囲にあるプロ
ピレン系ブロック共重合体組成物がカレンダー法によっ
て成膜されてなる化粧紙用シート。
であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
（Ａ）とプロピレン含有量が５５％〜９０重量％である
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）か
らなるプロピレン系ブロック共重合体組成物であって、
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の
極限粘度［η］B が１．３〜３．５ｄｌ／ｇ；プロピ
レン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）とプロピレン−α
−オレフィン共重合体（Ａ）の極限粘度比［η］B ／
［η］A が０．５〜１．３；かつプロピレン−α−オ
レフィン共重合体（Ａ）とプロピレン−α−オレフィン
共重合体（Ｂ）の極限粘度比［η］B ／［η］A とそ
れらの重量比ＷA/Ｗ Bとの積（［η］B ／［η］
A ）Ｘ（ＷA ／ＷB ）が１．０〜４．５；であり、
かつプロピレン系ブロック共重合体の極限粘度［η］
WHOLE が１．５〜３．０ｄｌ／ｇ；の範囲にあるプロ
ピレン系ブロック共重合体組成物がカレンダー法によっ
て成膜されてなる化粧紙用シート。
【０００９】（２）プロピレン系ブロック共重合体組成
物が、組成物の重量基準で１０〜５０重量％のプロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）を含有する
請求項１記載のカレンダー成形性に優れる樹脂組成物。
物が、組成物の重量基準で１０〜５０重量％のプロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）を含有する
請求項１記載のカレンダー成形性に優れる樹脂組成物。
【００１０】（３）プロピレン系ブロック共重合体組成
物が、１６０℃以上２２０℃以下の温度範囲でカレンダ
ー成形される請求項１記載の化粧紙用シート。
物が、１６０℃以上２２０℃以下の温度範囲でカレンダ
ー成形される請求項１記載の化粧紙用シート。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施形態を説明
する。本発明で使用されるプロピレン系ブロック共重合
体組成物において、プロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体（Ａ）は、プロピレン含有量が９０重量％以
上９８重量％以下、好ましくは９２％以上、より好まし
くは９４％以上のランダム共重合体である。プロピレン
含有量が９０重量％未満では成形品の耐熱性の面から好
ましくない。本発明のプロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体（Ａ）に用いるα−オレフィンとしてはエ
チレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−
１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン等を挙げるこ
とができる。このうちエチレンを用いるのが製造コスト
の点から好ましい。
する。本発明で使用されるプロピレン系ブロック共重合
体組成物において、プロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体（Ａ）は、プロピレン含有量が９０重量％以
上９８重量％以下、好ましくは９２％以上、より好まし
くは９４％以上のランダム共重合体である。プロピレン
含有量が９０重量％未満では成形品の耐熱性の面から好
ましくない。本発明のプロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体（Ａ）に用いるα−オレフィンとしてはエ
チレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−
１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン等を挙げるこ
とができる。このうちエチレンを用いるのが製造コスト
の点から好ましい。
【００１２】一方、プロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体（Ｂ）は、プロピレン含有量が５５〜９０重
量％、好ましくは５５〜８５重量％のランダム共重合体
である。プロピレン含有量が９０％以上では低温での耐
衝撃性が不十分であり、プロピレン含有量が５５重量％
以下では透明性が低下する。本発明のプロピレン−α−
オレフィンランダム共重合体（Ｂ）に用いるα−オレフ
ィンとしてはエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペン
テン等を挙げることができる。このうちエチレンを用い
るのが製造コストの点から好ましい。
ム共重合体（Ｂ）は、プロピレン含有量が５５〜９０重
量％、好ましくは５５〜８５重量％のランダム共重合体
である。プロピレン含有量が９０％以上では低温での耐
衝撃性が不十分であり、プロピレン含有量が５５重量％
以下では透明性が低下する。本発明のプロピレン−α−
オレフィンランダム共重合体（Ｂ）に用いるα−オレフ
ィンとしてはエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペン
テン等を挙げることができる。このうちエチレンを用い
るのが製造コストの点から好ましい。
【００１３】また、プロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体（Ｂ）は、１３５℃のテトラリン中で測定し
た極限粘度［η］B が１．３〜３．５ｄｌ／ｇ、より
好ましくは１．５〜３．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、かつ
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）の
同一条件で測定した極限粘度［η］A との間の極限粘
度比［η］B/［η］ Aが０．５〜１．３、好ましくは
０．６〜１．２の範囲にある。
ム共重合体（Ｂ）は、１３５℃のテトラリン中で測定し
た極限粘度［η］B が１．３〜３．５ｄｌ／ｇ、より
好ましくは１．５〜３．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、かつ
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）の
同一条件で測定した極限粘度［η］A との間の極限粘
度比［η］B/［η］ Aが０．５〜１．３、好ましくは
０．６〜１．２の範囲にある。
【００１４】プロピレン−α−オレフィンランダム共重
合体（Ｂ）の極限粘度［η］B は直接測定できないの
で、直接測定可能なプロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体（Ａ）の極限粘度［η］A および最終生成
物であるプロピレン系ブロック共重合体の極限粘度
［η］WHOLE 、ならびにプロピレン−α−オレフィン
ランダム共重合体（Ｂ）の重量％ＷB から、下記式に
より求められる。 ［η］B=｛［η］WHOLE −（１−ＷB ／１００)
［η］A ｝／( ＷB ／１００ )
合体（Ｂ）の極限粘度［η］B は直接測定できないの
で、直接測定可能なプロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体（Ａ）の極限粘度［η］A および最終生成
物であるプロピレン系ブロック共重合体の極限粘度
［η］WHOLE 、ならびにプロピレン−α−オレフィン
ランダム共重合体（Ｂ）の重量％ＷB から、下記式に
より求められる。 ［η］B=｛［η］WHOLE −（１−ＷB ／１００)
［η］A ｝／( ＷB ／１００ )
【００１５】プロピレン−α−オレフィンランダム共重
合体（Ｂ）の極限粘度［η］B は、成形サイクル性お
よび組成物の透明性に影響し、プロピレン−α−オレフ
ィンランダム共重合体（Ｂ）とプロピレン−α−オレフ
ィンランダム共重合体（Ａ）の極限粘度比［η］B/
［η］A は、プロピレン−α−オレフィンランダム共
重合体（Ｂ）のプロピレン−α−オレフィンランダム共
重合体（Ａ）への分散性に影響する。プロピレン−α−
オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の極限粘度［η］B
が大きいほど成形サイクル性が低下し、プロピレン−
α−オレフィンランダム（Ａ）との極限粘度比［η］B
／［η］A が大きすぎると透明性が低下し、小さす
ぎると低温での耐衝撃性が不足し、目的とする特性を達
成できない。
合体（Ｂ）の極限粘度［η］B は、成形サイクル性お
よび組成物の透明性に影響し、プロピレン−α−オレフ
ィンランダム共重合体（Ｂ）とプロピレン−α−オレフ
ィンランダム共重合体（Ａ）の極限粘度比［η］B/
［η］A は、プロピレン−α−オレフィンランダム共
重合体（Ｂ）のプロピレン−α−オレフィンランダム共
重合体（Ａ）への分散性に影響する。プロピレン−α−
オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の極限粘度［η］B
が大きいほど成形サイクル性が低下し、プロピレン−
α−オレフィンランダム（Ａ）との極限粘度比［η］B
／［η］A が大きすぎると透明性が低下し、小さす
ぎると低温での耐衝撃性が不足し、目的とする特性を達
成できない。
【００１６】本発明で使用されるプロピレン系ランダム
共重合体組成物において、プロピレン−α−オレフィン
ランダム共重合体（Ａ）とプロピレン−α−オレフィン
ランダム共重合体（Ｂ）との重量比ＷA ／ＷB は、前
記した両共重合体の極限粘度比［η］B ／［η］A と
の積として、（［η］B ［η］A ）Ｘ（ＷA ／ＷB）
が１．０〜４．５の範囲になるように定められる。
共重合体組成物において、プロピレン−α−オレフィン
ランダム共重合体（Ａ）とプロピレン−α−オレフィン
ランダム共重合体（Ｂ）との重量比ＷA ／ＷB は、前
記した両共重合体の極限粘度比［η］B ／［η］A と
の積として、（［η］B ［η］A ）Ｘ（ＷA ／ＷB）
が１．０〜４．５の範囲になるように定められる。
【００１７】（Ａ）、（Ｂ）両共重合体と極限粘度比と
の積は、組成物の難白化性を表わす指標であり、その値
が小さくなると難白化性は改善されるが、耐熱性や剛性
の低下が大きくなり、一方、大きくなると目的とする難
白化性の改善効果が得られない。
の積は、組成物の難白化性を表わす指標であり、その値
が小さくなると難白化性は改善されるが、耐熱性や剛性
の低下が大きくなり、一方、大きくなると目的とする難
白化性の改善効果が得られない。
【００１８】本発明で使用されるプロピレン系ランダム
共重合体組成物において、プロピレン系ランダム共重合
体組成物の極限粘度［η］WHOLE は、１．５〜３．０
ｄｌ／ｇ、好ましくは２．０〜２．５ｄｌ／ｇの範囲で
ある。
共重合体組成物において、プロピレン系ランダム共重合
体組成物の極限粘度［η］WHOLE は、１．５〜３．０
ｄｌ／ｇ、好ましくは２．０〜２．５ｄｌ／ｇの範囲で
ある。
【００１９】プロピレン系ランダム共重合体組成物の極
限粘度［η］WHOLE は、カレンダー成形性に大きく影
響し、その値が１．５ｄｌ／ｇ未満であるとカレンダー
ロール上での樹脂粘度が下がり、粘着等を起こしロール
剥離性が悪くなり、一方、その値が３．０ｄｌ／ｇを越
えると樹脂流れが悪く、成形困難となる。
限粘度［η］WHOLE は、カレンダー成形性に大きく影
響し、その値が１．５ｄｌ／ｇ未満であるとカレンダー
ロール上での樹脂粘度が下がり、粘着等を起こしロール
剥離性が悪くなり、一方、その値が３．０ｄｌ／ｇを越
えると樹脂流れが悪く、成形困難となる。
【００２０】本発明で使用されるプロピレン系ブロック
共重合体組成物の具体的な組成の範囲は、組成物の重量
基準でプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
（Ｂ）が１０〜５０重量％である。
共重合体組成物の具体的な組成の範囲は、組成物の重量
基準でプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
（Ｂ）が１０〜５０重量％である。
【００２１】本発明で使用されるプロピレン系ブロック
共重合体組成物は上記した諸物性を満足することによ
り、難白化性と剛性のバランスが優れ、従来の物と比較
しカレンダー成形性に優れる化粧紙シート用原料として
好適に使用される。
共重合体組成物は上記した諸物性を満足することによ
り、難白化性と剛性のバランスが優れ、従来の物と比較
しカレンダー成形性に優れる化粧紙シート用原料として
好適に使用される。
【００２２】本発明で使用されるプロピレン系ブロック
共重合体組成物は、上記の諸物性を満足すればいかなる
方法で製造してもよいが、大粒径のチタン含有固体触媒
成分と有機アルミニウム化合物および有機ケイ素化合物
からなる立体規則性触媒の存在下、気相中において第一
段階でプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
（Ａ）を製造し（第１重合工程）、第二段階でプロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）を連続的に
製造する（第２重合工程）ことがより好適である。
共重合体組成物は、上記の諸物性を満足すればいかなる
方法で製造してもよいが、大粒径のチタン含有固体触媒
成分と有機アルミニウム化合物および有機ケイ素化合物
からなる立体規則性触媒の存在下、気相中において第一
段階でプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
（Ａ）を製造し（第１重合工程）、第二段階でプロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）を連続的に
製造する（第２重合工程）ことがより好適である。
【００２３】本発明で使用されるプロピレン系ブロック
共重合体組成物は、成形に際しては、必要に応じて従来
のポリオレフィンに用いられている公知の酸化防止剤、
中和剤、帯電防止剤、耐候剤、分散剤、スリップ剤、合
成ゴム、無機充填剤（タルク、炭酸カルシウム、シリ
カ、マイカ等）、着色剤等の各種添加剤を添加すること
ができる。
共重合体組成物は、成形に際しては、必要に応じて従来
のポリオレフィンに用いられている公知の酸化防止剤、
中和剤、帯電防止剤、耐候剤、分散剤、スリップ剤、合
成ゴム、無機充填剤（タルク、炭酸カルシウム、シリ
カ、マイカ等）、着色剤等の各種添加剤を添加すること
ができる。
【００２４】組成物の調整は、上記各成分および必要に
応じて添加されて添加剤を混合し、この混合物をバンバ
リーミキサー、一軸又は二軸押出機、ミキシングロー
ル、ニーダー、連続ミキサー等の従来の混練装置を用い
て、１５０〜３００℃、好ましくは１６０〜２３０℃で
１〜１０分間程度混練する事により行われる。なお、各
成分の配合順序（混合順序）については特に制限はな
く、用いる材料に合わせて適宜設定する。
応じて添加されて添加剤を混合し、この混合物をバンバ
リーミキサー、一軸又は二軸押出機、ミキシングロー
ル、ニーダー、連続ミキサー等の従来の混練装置を用い
て、１５０〜３００℃、好ましくは１６０〜２３０℃で
１〜１０分間程度混練する事により行われる。なお、各
成分の配合順序（混合順序）については特に制限はな
く、用いる材料に合わせて適宜設定する。
【００２５】本発明の化粧用シートの成形はカレンダー
成形が好ましい。具体的には、バンバリミキサー、ミキ
シングロール、ウォーミングロール、押出機、カレンダ
ーロール、冷却ロール、トリミングカッター、マスキン
グ、定尺切断カッター、巻き取り機（カレンダー成形
機）を用いたカレンダー法が更に好ましい。
成形が好ましい。具体的には、バンバリミキサー、ミキ
シングロール、ウォーミングロール、押出機、カレンダ
ーロール、冷却ロール、トリミングカッター、マスキン
グ、定尺切断カッター、巻き取り機（カレンダー成形
機）を用いたカレンダー法が更に好ましい。
【００２６】該樹脂温度は外観、成形性が優れるシート
が得られるという理由により１６０〜２２０℃である。
該樹脂温度が１６０℃以上であればポリプロピレン組成
物が十分に溶融されシートの表面が鮫肌状に成らず良好
外観となり、又２２０℃以下であれば熱によるポリプロ
ピレン組成物の熱劣化が起き難く、シートの溶融張力が
保て良好な成形性が得られる。
が得られるという理由により１６０〜２２０℃である。
該樹脂温度が１６０℃以上であればポリプロピレン組成
物が十分に溶融されシートの表面が鮫肌状に成らず良好
外観となり、又２２０℃以下であれば熱によるポリプロ
ピレン組成物の熱劣化が起き難く、シートの溶融張力が
保て良好な成形性が得られる。
【００２７】該冷却ロール温度は、外観が優れるシート
が得られる理由により５〜１３０℃である。該冷却ロー
ル温度が５℃以上であれば冷却ロールが結露しないこと
によりシート表面に斑点状の模様ができず良好な外観が
得られ、また１３０℃以下であればシートが十分に冷却
でき、良好な外観が得られる。
が得られる理由により５〜１３０℃である。該冷却ロー
ル温度が５℃以上であれば冷却ロールが結露しないこと
によりシート表面に斑点状の模様ができず良好な外観が
得られ、また１３０℃以下であればシートが十分に冷却
でき、良好な外観が得られる。
【００２８】カレンダー成形する速度は、生産性が優れ
る理由により０．１〜１５０ｍ／分である。該速度が
０．１ｍ／分以上であれば、時間当たりのシートの生産
量が多く、厚みが均一なシートが得られ不良率が少な
く、１５０ｍ／分以下であればシートが十分に冷却で
き、良好な外観が得られる。
る理由により０．１〜１５０ｍ／分である。該速度が
０．１ｍ／分以上であれば、時間当たりのシートの生産
量が多く、厚みが均一なシートが得られ不良率が少な
く、１５０ｍ／分以下であればシートが十分に冷却で
き、良好な外観が得られる。
【００２９】
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例によりさ
らに詳細に説明する。 １）各種物性測定法 実施例および比較例において採用した測定方法は下記の
とおりである。 ａ）極限粘度（単位 ｄｌ／ｇ）：溶媒としてテトラリ
ン（テトラクロロナフタレン）を用い１３５℃の温度条
件下、自動粘度測定装置（ＡＶＳ２型、三井東圧（株）
製）を使用して測定した。 ｂ）エチレン単位含有率（単位 重量％）：赤外線吸収
スペクトル法により測定した。 ｃ）ヤング率：ＡＳＴＭ Ｄ ８８２に準拠し、温度２
３℃で測定し、ヤング率の値が２００ＭＰａ以上を○、
それ未満の値を×とした。 ｄ）難白化性：上記条件で調整した１０ｘ１２０のシ−
トを用い、−５℃の恒温槽で３０分間以上放置後、試験
片の両端をそろえて曲げたとき、折れ曲げ部に白化が起
こらなければ、○、白化が起これば×とした。
らに詳細に説明する。 １）各種物性測定法 実施例および比較例において採用した測定方法は下記の
とおりである。 ａ）極限粘度（単位 ｄｌ／ｇ）：溶媒としてテトラリ
ン（テトラクロロナフタレン）を用い１３５℃の温度条
件下、自動粘度測定装置（ＡＶＳ２型、三井東圧（株）
製）を使用して測定した。 ｂ）エチレン単位含有率（単位 重量％）：赤外線吸収
スペクトル法により測定した。 ｃ）ヤング率：ＡＳＴＭ Ｄ ８８２に準拠し、温度２
３℃で測定し、ヤング率の値が２００ＭＰａ以上を○、
それ未満の値を×とした。 ｄ）難白化性：上記条件で調整した１０ｘ１２０のシ−
トを用い、−５℃の恒温槽で３０分間以上放置後、試験
片の両端をそろえて曲げたとき、折れ曲げ部に白化が起
こらなければ、○、白化が起これば×とした。
【００３０】２）プロピレン系ブロック共重合体の製造 第１重合工程として攪拌羽根を有する横型重合器（Ｌ／
Ｄ＝６、内容積１００リットル）に予備活性化処理した
平均粒径１１５μｍのチタン含有固体触媒成分を０．５
ｇ／ｈｒ、トリエチルアルミニウムおよびジイソプロピ
ルジメトキシシランをＡｌ／Ｓｉモル比＝６となるよう
に連続的に供給した。反応温度７０℃、反応圧力２．５
ＭＰａ、攪拌速度４０ｒｐｍの条件を維持するようにプ
ロピレン−エチレンの混合ガスを連続供給し、さらにプ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）の分
子量を調節するために水素ガスを連続的に供給し、反応
器の気相中の水素濃度にて生成ポリマーの極限粘度を制
御した。
Ｄ＝６、内容積１００リットル）に予備活性化処理した
平均粒径１１５μｍのチタン含有固体触媒成分を０．５
ｇ／ｈｒ、トリエチルアルミニウムおよびジイソプロピ
ルジメトキシシランをＡｌ／Ｓｉモル比＝６となるよう
に連続的に供給した。反応温度７０℃、反応圧力２．５
ＭＰａ、攪拌速度４０ｒｐｍの条件を維持するようにプ
ロピレン−エチレンの混合ガスを連続供給し、さらにプ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）の分
子量を調節するために水素ガスを連続的に供給し、反応
器の気相中の水素濃度にて生成ポリマーの極限粘度を制
御した。
【００３１】本重合器で得られたプロピレン−α−オレ
フィンランダム共重合体（Ａ）は、重合体の保有レベル
が反応容積の５０容積％となる様に第１重合工程の重合
器から連続的に抜き出し、第２重合工程の攪拌羽根を有
する横型重合器（Ｌ／Ｄ＝６、内容積１００リットル）
に供給した。この時、プロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体（Ａ）の一部を間歇的に抜き出して、エチ
レン含有量、極限粘度および重合体収量を求める試料と
した。
フィンランダム共重合体（Ａ）は、重合体の保有レベル
が反応容積の５０容積％となる様に第１重合工程の重合
器から連続的に抜き出し、第２重合工程の攪拌羽根を有
する横型重合器（Ｌ／Ｄ＝６、内容積１００リットル）
に供給した。この時、プロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体（Ａ）の一部を間歇的に抜き出して、エチ
レン含有量、極限粘度および重合体収量を求める試料と
した。
【００３２】第２重合工程では、第１重合工程からのプ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）、エ
チレン−プロピレン混合ガスおよび水素ガスを連続的に
供給し、エチレンとプロピレンの共重合を行った。反応
条件は攪拌速度４０ｒｐｍ、温度６０℃、圧力２．１Ｍ
Ｐａとした。また、プロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体（Ｂ）の重合量を調節するために重合活性抑
制剤として所要量の一酸化炭素を供給した。
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）、エ
チレン−プロピレン混合ガスおよび水素ガスを連続的に
供給し、エチレンとプロピレンの共重合を行った。反応
条件は攪拌速度４０ｒｐｍ、温度６０℃、圧力２．１Ｍ
Ｐａとした。また、プロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体（Ｂ）の重合量を調節するために重合活性抑
制剤として所要量の一酸化炭素を供給した。
【００３３】共重合工程で生成されたプロピレン系ブロ
ック共重合体は、重合体の保有レベルが反応容積の５０
容量％となるように第２重合工程の重合器から抜き出し
た。プロピレン系ブロック共重合体の生産速度は８〜１
２ｋｇ／ｈｒであった。
ック共重合体は、重合体の保有レベルが反応容積の５０
容量％となるように第２重合工程の重合器から抜き出し
た。プロピレン系ブロック共重合体の生産速度は８〜１
２ｋｇ／ｈｒであった。
【００３４】抜き出されたプロピレン系ブロック共重合
体はその中に含まれているモノマーを除去し、一部は極
限粘度、および赤外によるプロピレン−α−オレフィン
ランダム共重合体（Ｂ）中のエチレンの測定に、またコ
ポリマー成分の比率を求めるために供した。
体はその中に含まれているモノマーを除去し、一部は極
限粘度、および赤外によるプロピレン−α−オレフィン
ランダム共重合体（Ｂ）中のエチレンの測定に、またコ
ポリマー成分の比率を求めるために供した。
【００３５】第１重合工程におけるエチレン／プロピレ
ンモル比および水素／プロピレンモル比、第２重合工程
におけるエチレン／プロピレンモル比および水素／エチ
レンモル比を変えて後述の表１および表２に示す実施例
１〜５および比較例１〜６のプロピレン系ブロック共重
合体を得た。
ンモル比および水素／プロピレンモル比、第２重合工程
におけるエチレン／プロピレンモル比および水素／エチ
レンモル比を変えて後述の表１および表２に示す実施例
１〜５および比較例１〜６のプロピレン系ブロック共重
合体を得た。
【００３６】４）カレンダーシートの製造 上記で得られたプロピレン系ブロック共重合体パウダー
１００重量部に対してフェノール系熱安定剤０．１０重
量部、ステアリン酸カルシウム０．１０重量部を加えバ
ンバリミキサーで混練し、ミキシング、ウォーミングロ
ールで流れを安定した後、１８０〜１８５℃のカレンダ
ーロールでシート成形した。成形結果を表１及び表２に
示した。 総合評価 ○：表面平滑なシートになる △：シート状になるが表面性が悪い ×：シートにならない
１００重量部に対してフェノール系熱安定剤０．１０重
量部、ステアリン酸カルシウム０．１０重量部を加えバ
ンバリミキサーで混練し、ミキシング、ウォーミングロ
ールで流れを安定した後、１８０〜１８５℃のカレンダ
ーロールでシート成形した。成形結果を表１及び表２に
示した。 総合評価 ○：表面平滑なシートになる △：シート状になるが表面性が悪い ×：シートにならない
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【発明の効果】本発明により、難白化性と剛性のバラン
スが優れ、従来の物と比較しカレンダー成形性に優れた
プロピレン系ブロック共重合体組成物を得る事が出来
る。
スが優れ、従来の物と比較しカレンダー成形性に優れた
プロピレン系ブロック共重合体組成物を得る事が出来
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00
Claims (3)
- 【請求項１】 プロピレン含有量が９０重量％以上であ
るプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）
とプロピレン含有量が５５％〜９０重量％であるプロピ
レン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）からなる
プロピレン系ブロック共重合体組成物であって、 プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の
極限粘度［η］B が１．３〜３．５ｄｌ／ｇ；プロピ
レン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）とプロピレン−α
−オレフィン共重合体（Ａ）の極限粘度比［η］B ／
［η］A が０．５〜１．３；かつプロピレン−α−オ
レフィン共重合体（Ａ）とプロピレン−α−オレフィン
共重合体（Ｂ）の極限粘度比［η］B ／［η］A とそ
れらの重量比ＷA/ＷB との積（［η］B ／［η］
A ）Ｘ（ＷA ／ＷB ）が１．０〜４．５；であり、
かつプロピレン系ブロック共重合体の極限粘度［η］
WHOLE が１．５〜３．０ｄｌ／ｇ；の範囲にあるプロ
ピレン系ブロック共重合体組成物がカレンダー法によっ
て成膜されてなることを特徴とする化粧紙用シート。 - 【請求項２】 プロピレン系ブロック共重合体組成物
が、組成物の重量基準で１０〜５０重量％のプロピレン
−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）を含有する請
求項１記載の化粧紙用シート。 - 【請求項３】 プロピレン系ブロック共重合体組成物
が、１６０℃以上２２０℃以下の温度範囲でカレンダー
成形されてなる請求項１記載の化粧紙用シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23765897A JPH1160753A (ja) | 1997-08-19 | 1997-08-19 | 化粧紙用シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23765897A JPH1160753A (ja) | 1997-08-19 | 1997-08-19 | 化粧紙用シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1160753A true JPH1160753A (ja) | 1999-03-05 |
Family
ID=17018594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23765897A Pending JPH1160753A (ja) | 1997-08-19 | 1997-08-19 | 化粧紙用シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1160753A (ja) |
-
1997
- 1997-08-19 JP JP23765897A patent/JPH1160753A/ja active Pending
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