JPS58103555A - エピクロルヒドリン系ゴム組成物 - Google Patents
エピクロルヒドリン系ゴム組成物Info
- Publication number
- JPS58103555A JPS58103555A JP20312981A JP20312981A JPS58103555A JP S58103555 A JPS58103555 A JP S58103555A JP 20312981 A JP20312981 A JP 20312981A JP 20312981 A JP20312981 A JP 20312981A JP S58103555 A JPS58103555 A JP S58103555A
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- Japan
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- rubber
- parts
- compd
- epichlorohydrin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフッ素ゴムとの接着性に優れたエピクロルヒド
リン系ゴム組成物に関する。
リン系ゴム組成物に関する。
従来、ガソリン等の燃料油用ホースとしてはアクリロニ
トリル−ブタジェン共重合体ゴム（ＮＢＲ）が使用され
ていたが、近年の排ガス規制対策および省エネルギ一対
策の実施によりエンジンルームの温度上昇ざらには排ガ
スのリサイクル等により使用されるゴム材料の耐老化性
、耐候性、耐酸敗ガソリン等を併せ持つことが要求され
ている。このようなゴム材料としてはフッ素ゴムが挙げ
られるがそのその価格は通常のゴム材料の１０〜２０倍
と高価であり、また耐寒性に問題があるため燃料油用ホ
ース類の内層として薄く使用し外層としてはエビクロル
ヒドリン系ゴムが使用されるようになりつつある。しか
しながらフッ素ゴムとエビクロルヒドリン系ゴムは接着
性に乏しく実用上麹点があった。最近エピクロルヒドリ
ンゴムのような含塩素ゴム材料に水酸化カルシウム、酸
化カルシウムのごとき中和剤、接水剤を添加することに
よりフッ素ゴムとの接着性を改善したゴム組成物が提案
されているが（特開昭５６−１０６９５３号）、このよ
うな中和剤、Ｉ５！水剤を添加するのみでは未だ接着力
が不充分で一層の改善が望まれてる。
トリル−ブタジェン共重合体ゴム（ＮＢＲ）が使用され
ていたが、近年の排ガス規制対策および省エネルギ一対
策の実施によりエンジンルームの温度上昇ざらには排ガ
スのリサイクル等により使用されるゴム材料の耐老化性
、耐候性、耐酸敗ガソリン等を併せ持つことが要求され
ている。このようなゴム材料としてはフッ素ゴムが挙げ
られるがそのその価格は通常のゴム材料の１０〜２０倍
と高価であり、また耐寒性に問題があるため燃料油用ホ
ース類の内層として薄く使用し外層としてはエビクロル
ヒドリン系ゴムが使用されるようになりつつある。しか
しながらフッ素ゴムとエビクロルヒドリン系ゴムは接着
性に乏しく実用上麹点があった。最近エピクロルヒドリ
ンゴムのような含塩素ゴム材料に水酸化カルシウム、酸
化カルシウムのごとき中和剤、接水剤を添加することに
よりフッ素ゴムとの接着性を改善したゴム組成物が提案
されているが（特開昭５６−１０６９５３号）、このよ
うな中和剤、Ｉ５！水剤を添加するのみでは未だ接着力
が不充分で一層の改善が望まれてる。
本発明者はこのような目的のため鋭意検討の結果、エピ
クロルヒドリン系ゴムに水酸化カルシウムと共にエポキ
シ化合物を添加すると接着性が向上することが明らかと
なった。
クロルヒドリン系ゴムに水酸化カルシウムと共にエポキ
シ化合物を添加すると接着性が向上することが明らかと
なった。
しかし一般にエピクロルヒドリン系ゴムの加硫に際しエ
ポキシ化合物は加硫妨害を起すことが屡々ある。この様
な系においである種のアミン化合物がエポキシ化合物の
添加により遅くなった加硫速度を速め、しかもフッ素ゴ
ムとの接着性を向上させる事を見出し本発明に到達した
ものである。
ポキシ化合物は加硫妨害を起すことが屡々ある。この様
な系においである種のアミン化合物がエポキシ化合物の
添加により遅くなった加硫速度を速め、しかもフッ素ゴ
ムとの接着性を向上させる事を見出し本発明に到達した
ものである。
本発明はすなわちエピクロルヒドリン系重合体ゴム１０
０重量部に対し水酸化カルシウム１〜２０重量部、エポ
キシ化合物０．３〜２０重量部。
０重量部に対し水酸化カルシウム１〜２０重量部、エポ
キシ化合物０．３〜２０重量部。
アルデヒドアミン類、アルデヒドアンモニア類、１．８
−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７もしく
はその弱酸塩より選ばれた化合物０．３〜５重量部を含
むこと特徴とする。フッ素ゴムとの接着性に優れたエピ
クロルヒドリン系ゴム組成物である。
−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７もしく
はその弱酸塩より選ばれた化合物０．３〜５重量部を含
むこと特徴とする。フッ素ゴムとの接着性に優れたエピ
クロルヒドリン系ゴム組成物である。
本発明に使用されるエビクロルヒドリン系重合体ゴムと
してはエピクロルヒドリン単独重合体ゴム、エピクロル
ヒドリン−エチレンオキサイド共重合体ゴム、エピクロ
ルヒドリン−アリルグリシジルエーテル共重合体ゴム。
してはエピクロルヒドリン単独重合体ゴム、エピクロル
ヒドリン−エチレンオキサイド共重合体ゴム、エピクロ
ルヒドリン−アリルグリシジルエーテル共重合体ゴム。
エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリ
シジルエーテル共重合体ゴム等を挙げることができるが
できるが特にその耐寒性、接着性においてエピクロルヒ
ドリンとエチレンオキサイドもしくはエチレンオキサイ
ド−アリルグリシジルエーテルとの二元もしくは三元共
重合体ゴムが好ましい。本発明で使用される水酸化カル
シウムはゴム用として粉末化されたものであればよくま
た樹脂酸等で処理し分散性を向上させた水酸化カルシウ
ムであってもよい。その使用量はエピクロルヒドリン系
重合体ゴム１００重量部に対し１〜２０重一部、好まし
くは３〜１０重饅部であ葛。
シジルエーテル共重合体ゴム等を挙げることができるが
できるが特にその耐寒性、接着性においてエピクロルヒ
ドリンとエチレンオキサイドもしくはエチレンオキサイ
ド−アリルグリシジルエーテルとの二元もしくは三元共
重合体ゴムが好ましい。本発明で使用される水酸化カル
シウムはゴム用として粉末化されたものであればよくま
た樹脂酸等で処理し分散性を向上させた水酸化カルシウ
ムであってもよい。その使用量はエピクロルヒドリン系
重合体ゴム１００重量部に対し１〜２０重一部、好まし
くは３〜１０重饅部であ葛。
１唾量部未満あるいは２０重量部をこえると充分な接着
力が得られない。本発明に使用されるエポキシ化合物と
してはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、レゾルシン型
エポキシ樹脂。
力が得られない。本発明に使用されるエポキシ化合物と
してはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、レゾルシン型
エポキシ樹脂。
テトラヒドロキシフェニルエタン型エボシ樹脂、ノボラ
ック型エポキシ樹脂、エチレンオキサイド重合物もしく
はプロピレンオキサイド重合物のグリシジルエーテル型
、多価アルコールのグリシジルエーテル型等が挙げられ
る。
ック型エポキシ樹脂、エチレンオキサイド重合物もしく
はプロピレンオキサイド重合物のグリシジルエーテル型
、多価アルコールのグリシジルエーテル型等が挙げられ
る。
エポキシ化合物の使用量はエピクロルヒドリン系重合体
ゴム１００重層部に対し０．３〜２０重一部であるがエ
ポキシ価にして５〜５０Ｘ １０４が必要であり、好ま
しくは０．５〜１０重１１工ポキシ価にして１０〜３０
Ｘ １０４の範囲である。
ゴム１００重層部に対し０．３〜２０重一部であるがエ
ポキシ価にして５〜５０Ｘ １０４が必要であり、好ま
しくは０．５〜１０重１１工ポキシ価にして１０〜３０
Ｘ １０４の範囲である。
エポキシ価として５Ｘ１０４未満である。エポキシ価と
して５Ｘ１０４未満では充分な接着力が得られず、また
エポキシ価が５０Ｘ １０４をこえると著しい加硫障害
を起し実用的でない。
して５Ｘ１０４未満では充分な接着力が得られず、また
エポキシ価が５０Ｘ １０４をこえると著しい加硫障害
を起し実用的でない。
また本発明に使用されるアルデヒドアミン類としてはｎ
−ブチルアルデヒドと”アニリンとの反応生成物、ブチ
ルアルデヒドまたはアセトアルデヒドとブチリデンアニ
リンとの反応生成物、ブチルアルデヒドとモノブチルア
ミンとの反応生成物、ヘプタツールアルデヒドとアニリ
ンとの反応生成物等が挙げられ、アルデヒドアンモニア
類としてはホルマリンとアンモニアとの反応生成物であ
るヘキサメチレンテトラミン等が挙げられる。
−ブチルアルデヒドと”アニリンとの反応生成物、ブチ
ルアルデヒドまたはアセトアルデヒドとブチリデンアニ
リンとの反応生成物、ブチルアルデヒドとモノブチルア
ミンとの反応生成物、ヘプタツールアルデヒドとアニリ
ンとの反応生成物等が挙げられ、アルデヒドアンモニア
類としてはホルマリンとアンモニアとの反応生成物であ
るヘキサメチレンテトラミン等が挙げられる。
また本発明には上記のアルデヒドアミン類。
アルデヒドアンモニア類のほかに１．８−ジアザビシク
ロ（５，４，０＞、−ウンデセン−７（以下ＤＢＵとい
う）および／またはＤＢＵの弱酸塩が使用されるがＤＢ
ＬＪの弱酸塩としては、その取扱いの面から炭酸塩１．
長鎖脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸塩、フェノ
ール塩等が挙げられ代表的なものとしてＤＢＵ−炭酸塩
、ＤＢＬＩ−ステアリン酸塩。
ロ（５，４，０＞、−ウンデセン−７（以下ＤＢＵとい
う）および／またはＤＢＵの弱酸塩が使用されるがＤＢ
ＬＪの弱酸塩としては、その取扱いの面から炭酸塩１．
長鎖脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸塩、フェノ
ール塩等が挙げられ代表的なものとしてＤＢＵ−炭酸塩
、ＤＢＬＩ−ステアリン酸塩。
ＤＢＵ−２エチルヘキシル酸塩、ＤＢＵ−アクリル酸塩
、ＤＢＬＩ−ソルビン酸塩、 ＤＢＬＩ−安息香酸塩、
ＤＢＬＪ−ナフトエ酸塩、ＤＢＵ−フェノール塩等を挙
げることができる。
、ＤＢＬＩ−ソルビン酸塩、 ＤＢＬＩ−安息香酸塩、
ＤＢＬＪ−ナフトエ酸塩、ＤＢＵ−フェノール塩等を挙
げることができる。
上記アルデヒドアミン類、アルデヒドアンモニア類、Ｄ
ＢＬＪ、ＤＢＬＩの弱酸塩の使用量はエピクロルヒドリ
ン系重合体ゴム１００重量部に対し０．３〜５．０重量
部、好ましくは０．５〜３．０重量部であり、０．３ｍ
量部未満では充分な接着力が得られず、また５重量部を
こえるとエピクロルヒドリン系ゴムの加硫速度が速くな
りすぎて充分な接着力が得られない。
ＢＬＪ、ＤＢＬＩの弱酸塩の使用量はエピクロルヒドリ
ン系重合体ゴム１００重量部に対し０．３〜５．０重量
部、好ましくは０．５〜３．０重量部であり、０．３ｍ
量部未満では充分な接着力が得られず、また５重量部を
こえるとエピクロルヒドリン系ゴムの加硫速度が速くな
りすぎて充分な接着力が得られない。
本発明組成剤を加硫せしめる加硫剤としては、通常のエ
ピクロルヒドリン系ゴムの加硫剤が総て使用できる。た
とえばアリルグリシジルエーテル分の不飽和結合を利用
するイオウ系加硫剤、パーオキサイド系加硫剤、ゴム中
の塩素を利用するジアミン系加硫剤、ポリチオール類、
２−メルカプトイミダシリンなどの加硫剤があり、中で
もゴム中の塩素を利用するジアミン系、ポリチオール類
、２−メルカプトイミダシリンなどが接着特性の点から
好ましい。添加量はゴム混合物１００重量部に対して０
．２〜１０重量部の範囲が適当である。
ピクロルヒドリン系ゴムの加硫剤が総て使用できる。た
とえばアリルグリシジルエーテル分の不飽和結合を利用
するイオウ系加硫剤、パーオキサイド系加硫剤、ゴム中
の塩素を利用するジアミン系加硫剤、ポリチオール類、
２−メルカプトイミダシリンなどの加硫剤があり、中で
もゴム中の塩素を利用するジアミン系、ポリチオール類
、２−メルカプトイミダシリンなどが接着特性の点から
好ましい。添加量はゴム混合物１００重量部に対して０
．２〜１０重量部の範囲が適当である。
本発明組成物には、その他必要に応じて受酸剤、補強剤
、充填剤、可塑剤、老化防止剤などの当該技術分野にお
いて常用される配合剤が添加できる。
、充填剤、可塑剤、老化防止剤などの当該技術分野にお
いて常用される配合剤が添加できる。
ゴム混合物の調整及び組成物の混合方法としてはロール
、加圧ニーダ−、バンバリーミキサ−など通常の手段が
利用され、加硫方法としては、通常行われる各種加硫成
形機が利用される。
、加圧ニーダ−、バンバリーミキサ−など通常の手段が
利用され、加硫方法としては、通常行われる各種加硫成
形機が利用される。
以下示す実施例、比較例において組成はいずれも重量部
を示す。
を示す。
実施例
第１表に示す配合のエピクロルヒドリンゴム組成物（第
１表中ＣＨＲはエビクロルヒドリン単独重合体ゴム、Ｃ
ＨＣはエピクロルヒドリン−エチレン・オキサイド共重
合体ゴム、ＣＨＣ−Ｇはエビクロルヒドリン−エチレン
オキサイド−アリルグリシジンエーテル共重合体ゴムを
表わす）を７″ロールにて７０〜８０℃。
１表中ＣＨＲはエビクロルヒドリン単独重合体ゴム、Ｃ
ＨＣはエピクロルヒドリン−エチレン・オキサイド共重
合体ゴム、ＣＨＣ−Ｇはエビクロルヒドリン−エチレン
オキサイド−アリルグリシジンエーテル共重合体ゴムを
表わす）を７″ロールにて７０〜８０℃。
１５〜２０分間混練し厚み１．０〜１．５ｆｉのシート
八を得た。−力筒２表組成のフッ素ゴム組成物より得ら
れた厚み１．０〜１．５ｍのシートＢを貼り合わせ２０
〜２５ｋｇ／ ｃｄの加圧下で３０分間。
八を得た。−力筒２表組成のフッ素ゴム組成物より得ら
れた厚み１．０〜１．５ｍのシートＢを貼り合わせ２０
〜２５ｋｇ／ ｃｄの加圧下で３０分間。
１６０℃に加熱し厚み２．０−．２．５ｍの積層シート
を得た。この積層シートを２，５Ｘ １０ｃｓの短冊状
に切断して試験片となし２５℃にて５０Ｃ１／−の剥離
速度でＴ ｉｌｌ ＩＩ試験を行った。その結果を第３
表に示す。
を得た。この積層シートを２，５Ｘ １０ｃｓの短冊状
に切断して試験片となし２５℃にて５０Ｃ１／−の剥離
速度でＴ ｉｌｌ ＩＩ試験を行った。その結果を第３
表に示す。
その他の配合物
ＦＥＦカーボン ４０部モノステ
アリルンルビトール ２部ニッケルジブチルジ
チオカーバメート １部Δ鉛 丹
５部△２−メルカプトベンゾチアゾー
ルシク日へキシルスルフェンアミド １部
Δ２−メルカプトイミダシリン １部但し上記
中Δ印は実施例１２．１３には含まれない。
アリルンルビトール ２部ニッケルジブチルジ
チオカーバメート １部Δ鉛 丹
５部△２−メルカプトベンゾチアゾー
ルシク日へキシルスルフェンアミド １部
Δ２−メルカプトイミダシリン １部但し上記
中Δ印は実施例１２．１３には含まれない。
豪！商品名（シェル石油化学社製
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）
第１表のエポキシ価 １０．５Ｘ １０″８（２部）１
３．２Ｘ １０″Ｂ （２，５部）２１、ｌＸ１０−
８ （４部） 乾商品名（シェル石油化学社製 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂） 第１表のエポキシ価 １３，２Ｘ １０”（６，２５部
） 修３商品名（東部化成社製、多価アルコールのグリシジ
ルエーテル型） 第１表のエポキシ価 １３，２Ｘ １０″８（２部）糾
商品名（東部化成社製、ノボラック型エポキシ樹脂） 第１表のエポキシ価 １３．２Ｘ１０（（３部）朽商品
名（東部化成社製、ポリグリコールのジグリシジルエー
テル型） 第１表のエポキシ価 １０，５ｘ １０→（３，３５部
） 第２表（フッ素ゴムの配合） 叱・・パイトンＥ４３０ （商品名、デュポン社製）転
・・・パイトンＡ（商品名、テユボン社製）第３表（剥
離試験結束）
３．２Ｘ １０″Ｂ （２，５部）２１、ｌＸ１０−
８ （４部） 乾商品名（シェル石油化学社製 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂） 第１表のエポキシ価 １３，２Ｘ １０”（６，２５部
） 修３商品名（東部化成社製、多価アルコールのグリシジ
ルエーテル型） 第１表のエポキシ価 １３，２Ｘ １０″８（２部）糾
商品名（東部化成社製、ノボラック型エポキシ樹脂） 第１表のエポキシ価 １３．２Ｘ１０（（３部）朽商品
名（東部化成社製、ポリグリコールのジグリシジルエー
テル型） 第１表のエポキシ価 １０，５ｘ １０→（３，３５部
） 第２表（フッ素ゴムの配合） 叱・・パイトンＥ４３０ （商品名、デュポン社製）転
・・・パイトンＡ（商品名、テユボン社製）第３表（剥
離試験結束）
Claims (1)
- エピクロルヒドリン系重合体ゴム１ｏｏ重量部に対し、
水酸化カルシウム１〜２０重量部、エポキシ化合物０．
３〜２０重量部、アルデヒドアミン類、アルデヒドアン
モニア類、１．８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウン
デセン−７もしくはその弱酸塩より選ばれた化合物０．
３〜５重量部を含むことを特徴とする、フッ素ゴムとの
接着性に優れたエピクロルヒドリン系ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20312981A JPS58103555A (ja) | 1981-12-15 | 1981-12-15 | エピクロルヒドリン系ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20312981A JPS58103555A (ja) | 1981-12-15 | 1981-12-15 | エピクロルヒドリン系ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58103555A true JPS58103555A (ja) | 1983-06-20 |
| JPS6129619B2 JPS6129619B2 (ja) | 1986-07-08 |
Family
ID=16468882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20312981A Granted JPS58103555A (ja) | 1981-12-15 | 1981-12-15 | エピクロルヒドリン系ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58103555A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0669929U (ja) * | 1993-03-04 | 1994-09-30 | 知久隆行 | テレビ画面の反射装置 |
| US8283039B2 (en) | 2005-03-25 | 2012-10-09 | Daiso Co., Ltd. | Vulcanized rubber laminate |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4906569B2 (ja) * | 2007-04-13 | 2012-03-28 | 倉敷化工株式会社 | 燃料ホース及びその製造方法 |
-
1981
- 1981-12-15 JP JP20312981A patent/JPS58103555A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0669929U (ja) * | 1993-03-04 | 1994-09-30 | 知久隆行 | テレビ画面の反射装置 |
| US8283039B2 (en) | 2005-03-25 | 2012-10-09 | Daiso Co., Ltd. | Vulcanized rubber laminate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6129619B2 (ja) | 1986-07-08 |
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