JPS58104676A - ブラツクプレ−ト製容器の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 食料品や飲料の包装容器は通常、薄層でレジリエンスの
大きい構造体を形成しうるような各種の材料から成って
いる。かかる材料のうちで満足するに足るものとして、
通常ブラックグレートと称される低炭素鋼シートがあシ
、このシートは普通のカッピング、絞り及びしごき加工
によって容易に容器本体に成形できるためアルミニウム
、プラスチック及びスズめっき鋼板よシも経済的に有利
な材料となっている。絞り加工及びしごき加工したかか
るブラックプレート製容器本体は好ましい淡グレイ調の
光輝あるスチール状表面外観を呈し、次いで有機質クリ
ヤーラッカーで塗装し、更に缶の外表面にインク印刷を
施せば魅力ある外観を有する容器になる。

近年に至り、かかるブラックプレート製容器の表向に対
するラッカー塗膜の密着性ならびにラッカー塗膜上の傷
又は欠陥箇所及び不連続部分に隣接する有機質ラッカー
塗膜の耐食性又は耐アンダカット性を評価するための試
験法が発達してきた。

業界で受は入れられているかかる試験法の一つに、所謂
”クエン酸試験法”があり、ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　
ｏｆＬｈｅ　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃ
ｉｅｔｙ、　Ｖｏｌ、／２／　、　Ｎｏ、　／。

／り７ケ年７月発刊号に記載されたＯ、　Ｄ、　Ｇｏｎ
ｚａｌｅｚ他著の”　Ｔｈｅ　Ｕｎｄｅｒｃｕｔｔｉｎ
ｇ　＋ｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｌａｃｑｕｅｒｓｏｎ　５
ｔｅｅビと題する一文に鼻しく述べられている１、、−
□・　□・。

要するにこの試験は、先ずノｊｙのクエン酸と／６９の
塩化ナトリウムを／ｌの水道水中に含有する水溶液を用
意する。清浄後のブラックプレート製容器本体をフェノ
ール糸ラッカーを用いて潰せき塗装して約７．−〜ｇ６
ｇｍ９／　１ｎ２（６，を偏２当り７．２〜？、ざｍ９
　）の乾燥皮膜重量を与え、次いでこのラッカー塗膜を
ＩＯ分間空気゛乾燥し次いで約ａｌｏ７（２１０℃）に
おいて７０分間硬化させる。

このラッカー塗装した缶本体に刻線を形成して試験部分
を準備してから室温で約グ日間、この食塩−クエン酸溶
液中に浸せきする。試験時間が終了したら引き上げて吸
取紙で乾かし、刻線線又はスコア線から最短０．７朋ま
でのラッカーのアンダカット量を測定する。この食塩−
クエン酸試験は非常に侵食性の環境で実施されるのでこ
のブランクプレート製容器本体の表面の改良処理方法の
開発の必要が生じ、その表面に対するラッカー塗膜の密
着性を向上させ、同時にこの食塩−クエン酸試ム 験に付した際のフッカ−塗膜の耐アンダカット性、　　
を向上せしめｉ、要があった。かかる改良処理力□ 法は、清浄後であ”つてラッカー施工前の表面が。

しめり水蒸気室内にて直接の水の凝縮を避けなから１０
０％相対湿度に７４〜２１時間暴露して評価される湿潤
抵抗性を保持するような表面を提供し−うるような方法
でなければならない。この処理方法は輝いた淡グレイ金
槙性の容器の外観を損なうような方法であってはならな
い。外観の点からみて燐酸塩やクロメート皮膜のような
化成皮膜は好−ましくない。またクロメート類は環境保
全上からも感心できない。史に生産能力や装置制御に悪
影智を及ぼさないで従来の容器本体の製作丁稚中に組み
込まれるような処理方法であることが望ましい。

本発明の処理方法はかかる目的を達成しうるものであり
、ブラックプレート容器本体の経済的な組み込み処理方
式を提供して耐湿性を損なわず、かつ容器表面の輝いた
淡グレイ金属性外観に悪影響を及はさずにラッカーの耐
アンダカット性を増。

加せしめることができる。

本発明の利益と進歩性は、ブラックグレート製飲食物用
容器本体を処理する方法であってラッカー皮膜の付着性
を高め、かつ食塩−クエン酸試験に付した際の有機質ラ
ッカー塗膜の耐アンダカット性を改善し、かつ同時に耐
湿性の低下を伴わずに、また好ましい光輝ある淡グレイ
金楓性スチール外観を維持せしめうるような処理方法に
よって達成することができる。この処理方法は従来の容
器本体の製造システム中に容易に組み込むことが可能で
あり、水すすぎ、乾燥及び最終的ラッカー塗装と硬化工
程に先立っての清浄工程の次の水洗い部位中に有利に取
り込むことができる。この処理工程は、容器本体の清浄
な表面を約０．０／重醗チないし飽和濃度の第一スズイ
オンを含有する酸性水溶液と約室温ないし約２００′Ｆ
（７３℃）、好ましくは／ｊＯ”Ｆ　（Ａｊ−”Ｃ）に
おいて接触させて。

その表面の輝いたグレイ様の外観に肉眼的な変化を与え
ないで約ｊ　ｔｎ９／ｆｔ２（ｊ　ｍ９／ｉｓ、ｊ　０
１１２）　　のスズがこの容器本体の表面に析出するよ
うにすることから成っている。好ましくは約Ｏ，Ｓ〜約
グ〜／ｒｔ２（ｏ、ｓ　−＜ｚ　ｍｇ７ｔ、ｓ　０１１
１２）のスズ析出量になるように霜該工程を調節する。

処理後、この容器本体の表面を一回又は数回水すすきし
てから空気循環オーブン中で乾燥するが、この乾燥は容
器表面から大部分の残留液がなくなってから・行なうの
が好ましい。その後、通常用いられる有機性缶用ラッカ
ーを一回又は数回、内外面に施してその中間及び最終段
階に高温硬化工程を挿入する。

本発明を容易に組み込みうるブラックプレート製容器の
製作工程は通常、油膜にて保護したブラックプレートス
チールストリップを巻き戻して。

更に絞り加工用の潤滑油を施してから予備的な庭付円板
をカッピングプレスにより成形し１次いで絞り及びしご
き加工用プレスによって胴長の庭付容器本体を裏作する
が、この後工程では水又は冷水性乳剤のような冷媒を更
に施して絞り加工を円滑に運ぶ。次いでこの容器本体ｉ
　ト１）マーにかけ。

Ｉ一端をトリムしてから数工程から成る清浄機に送る。

この清浄工程は通常、低濃度の清浄剤を含む水を施す予
備清浄工程と、こすに続いて通常濃度のアルカリ性清浄
剤を用いて□種々の潤滑油、保護油膜、冷媒及び他の汚
染物を本体表面から除去する工程を包含する。次いで清
浄後の容器本体を水すすぎしてから本発明の処理工程に
かけ、通常史に水ですすいだ後、最終的に脱イオン水で
すすぐ。

次いでこの容器本体をオーブン中で乾燥し、−回又は数
回のラッカー施工をしてから外表面に装飾用の印刷を行
なう。典型的には乾燥機から取り出したら容器本体の外
面に先ず適当な装飾印刷を施して乾燥した後、通常用い
られている缶用外装ラッカーを塗装してこのラッカー膜
を約≠ｏｏ′Ｆ（２０１１℃）、　ｌｏ分間加熱硬化さ
せる。次いで通常の缶用内面用のラッカーを内向に施し
て次いで充填される飲食物による化学的侵食に耐えられ
るようにする。

この内面用ラッカー皮膜は高温で再び硬化させ、必要に
応じて二回目の内面ラッカーを施して筒温硬化させ後に
充填工程に送る。

本発明の処理工程は容器の製作Ｔ桟のサイクルを阻害す
ること逐しに従来のスチール製容器本体・′：１１１ の製作システム中の清浄工程中に容易に組み込みができ
る。普通、清浄工程において使用される各　　　□種の
溶液は処理物品の配列、形状等の関係からスプレー法に
より表面に施されるが、かかるスプレー法は本願発明の
処理溶液の施工方法として極めて適切な方法である。勿
論、浸せき法、フラッディング法によっても満足すべき
結果が得られる。

清浄工程におけるそれぞれの段階は約７５秒から約７分
と様々であるが１本発明の処理工程はこのような約７５
秒ないし約７分間の処理段階から成るタイムスケジュー
ルの中に容易に取り込めるものである。

ブラックプレート容器本体の清浄な表面を処理するだめ
の処理液は約０１０１重ｔ】ないし飽和濃度までの第一
スズイオンを含有する酸性水浴液であって１通常約０．
０２ｊ〜約Ｏ１り重量係であることが好ましい。第一ス
ズイオンは通常、温浴解性で温和溶性の塩であればいか
なる塩でも使用できるが、なかでもハロゲン化物又は硫
酸第一スズが好捷しい。特に好−ましいものは塩化第一
スズ及び硫酸第一スズ並びにこれらの混合物である。

この第一スズイオンは使用中に著しく消耗していくので
浴中の第一スズイオンの濃度を適正に維持するためにこ
の乾燥状の塩を直接、処理液の供給タンク中に投入する
か、もしくは第一スズ塩の約７０重量％の濃埋液を添加
して液成分の補給を行なう。

この処理液はさらに、液のＰＨを約／ないし約グの範囲
にするのに十分な量の水素イオンを含有している。約３
．６以上のＰＨではラッカー皮膜の耐クリープ性又は耐
アンダカット性の減少が食塩−クエン酸試験において観
察せられるので通常−は約３、！以下に維持するのが好
ましい。好ましい一範囲（／′ｉ約１．ｊ〜約３であり
、約２．０〜約２．ざが特に好ましい。

当該処理工程に先立ってアルカリ性清浄剤を使用すると
きには若干の持ち込みかあるので適正なＰＨ範囲に維持
するためのＰＨ調整が必要になろう。

この目的の酸としては塩酸、硫酸が適している。

シん酸は容器本体の表面上に肉眼で観察できるりん酸皮
膜が形成され外観を損なうので好ましくない。処理液を
使用中に、鉄イオンによる若干の汚染が生ずるが飽和濃
度以下の汚染であれば密着性や耐食性に悪影響がないこ
とが分っている。

この処ｆｑ！液は約室温（７０％’、２／℃）ないし約
／ｊＯ″ＦｉＡ’Ｃ）の広い液温範囲において例えはス
プレー法にて施される７、約７ｓｏ”Ｆ　（Ａｆｃ　）
以上では第一スズイオンが酸化されて第二スズイオンに
なる傾向が強いのでｉｓｏ′Ｆ＜１！１ｏ”ｃ）以下が
りｆｔＬい。約ｇｏ−柄１００７（λ乙〜３ざＣ）の温
度が最適であって、省エネルギーの観点からもこの範囲
が最も好ましい。

処理又は接触時間は、処理方法、液温、第一スズイオン
濃度及び所望する皮膜重量によって変ってくる。通常、
容器本体を処理するだめの清浄工定の特定なタイムテー
ブルによって決められてし１う。約ｊ秒〜μ！分の時間
範囲を適用できるが、典型的な清浄サイクルから考える
と約７５秒ないし約７分ということになる。

以上の如き組成と操作条件は′、容器表部の淡い金属性
外観が実質的に肉眼でみて変らないように制御される。

したがって、この液の組成と操作条件は容器入面へのス
ズの皮膜重量が約！ｔｎｇ／ｆｔ２（ｊｍｔ）／　Ａ、
　ｊ　ｔｗｂ２）以下、好捷しくは約ｏ、ｒ〜約ｔｕｒ
ｙ／ｆｔ　　（ｏ、ｓ　、　ａ　ｍｙ７ｔ、ｓ　ｔｓ　
　）の範囲以内に制御して調節するのが好ましい。

通常、僅か０．３　ｍ９／ｒＬ２（０３ｍ９／　７Ｊ　
ｃＩｎ２）程度のスズの皮膜重量でも清浄工程だけを経
由した仕上り容器に比べればラッカー塗装後の本体に灼
して著しい改善結果を与えるのである。

次に実施例により本発明の方法を史に詳述する。

これらの実施例は単に説明の目的のものであるからこれ
によりこの発明の範囲を制限するものではないことは理
解されるであろう。

実施例／ 絞り加工としごき加工した２箇のブラックプレートスチ
ール製缶から成る一組を缶メーカから取り寄せて、数回
の液スプレーを行なってｌｋ浄丁程のみの一対と処理工
程をした一対とを準備した１、清浄工程のみの缶の場合
は、／ガロン（３，７ｒ　）当り市販アルカリ佐清浄剤
／オ／ス（ｊ　Ｊ　ｇ）を含む液で清浄し、次いで／３
０″Ｆ（ＡＡ℃）において温水すすぎし、冷水すすぎ、
脱イオン水すすきして、最後に乾燥した。処理した方の
缶は／３０″Ｆ（６６℃）の温水すすぎに続いて缶表面
をコＯＩ！の水中に２Ｏｇの第一塩化スズを含む酸性水
溶液（約０．／重量％濃度）により平均のｐＬｌｚ、ｔ
におい−（ｔｉｏ７（＋９’ｃ　）、６０ｆＦＪ／間ス
プレー処理した以外は全く同じ操作を施した。続いて冷
水すすぎ、脱イオン水すすぎしてから乾燥１−だ。

清浄工程のみの一缶と処理工程を経次−缶とを、乾燥後
、変性エポキシフェノール型であって２ピーススチール
及びアルミニウム缶用の冷水希釈可能のスプレーライナ
ーからなる商標名乙（１０−Ｌ−ｊ　／　ｊ　Ｅ　（Ｇ
ｌｌｄｄｅｎ社製）の市販水性缶用ラッカーを用いてス
プレーした。

清浄ＩＮのみの缶と処理］７た方の缶から切り取ったい
ずれもラッカー施工してない試験片を１００″Ｆ′（３
ｇ“Ｃ）において７６時間の／θ０％相対湿度において
耐湿試験した。

清浄工程の。みの缶からの試験片は試験期間の終了時に
その表面上に亘って約３％のサビが発生したが、処理済
みの試験片は約ｊ％のサビが肉眼にて観察された。

一方で、ラッカーを施した缶であって清浄工程のみの缶
と処理工程を経た缶とから同様に試験片を切り取Ｐ）／
／２重量％のクエン酸と／４事箪チの塩化ナトリウムを
含む溶液中で食塩−クエン酸試験にかけた。この食塩−
クエン酸溶液にラッカー塗装した試験片を浸漬する直前
ＶＣ１それぞれのラッカー塗膜に亘って刻線をつけた。

３日間の試験期間が終了したとき、清浄工程のみの試験
片では刻線の各サイドから約ｊ　ｓｎのサビのクリープ
又は゛アンダカットがみられたが処理工程経由の試験片
においては刻線からのアンタカット又はクリープはみら
れなかった。

実施例λ それぞれが２缶から成る２番目のセットを準備し、実施
例／と同様なスプレー処理を行なったが、前回と異なり
処理液はｊガロン（／♂、りｌ）当り２０９の硫酸第一
スズを含む溶液（約０，１重量％）であり、液温は／２
０？（μり℃）＊　ｐＨの大勢は約２．５、処理時間は
ｔｏ秒間であった。このブラックグレート缶の表面を硫
酸第一スズ水溶液で処理するのに先立って、このスズ溶
液をｊ枚の鋼製パネルを用いて約３０分間老化して、こ
の老化処理をｊ回繰り返えした。老化期間満了後、この
液に３りｇの硫酸第一スズを追加し、かつｚ、ｐｍｌの
ｊＯチ硫酸を加えて−を約２．／に調製することにより
液成分の補給を行なった。

実施例／と同様にラッカー未施工の清浄工程だけの缶及
び硫酸第一スズにて処理した缶のそれぞれから試験片を
採取して耐湿性試験に付した。約／を時間暴ｎ稜、該試
験片を観察したが、いずれの試験片表面上にも目立った
サビの発生はみられなかった。同様にラッカー施工後の
缶から刻線用の試験片を作り実施例／において記載した
と同じ塩−クエン酸試験にかけた。清浄工程のみの試験
片が刻線において、２１１ないし約３朋範囲９平均クリ
ープ又はアンダカット全示したのに対して、スズ液にて
処理［７た方の試験片のクリープ又はアンダカットはＯ
龍ないしｌ１ｍであった。

実施例３ 本発明の処理方法はまた、通常の製缶工程に従つてブラ
ックプレートａ容器の内外面に施した数回のラッカー塗
膜の高温硬化工程に由来する熱サイクルの結果、缶の外
表面が変色するのを防市するのに有効であることも分っ
た。絞り加工し、しごき加工したブラックプレートスチ
ール容器の一つを実施例１に記載したと同様に溶液スプ
レ一工程に付した、すなわちスプレィ清浄工程、温水す
すぎ、室温での水道水すすぎ、脱イオン水による室温す
すぎに続いて約３３０″ｌｉ’　（／７７℃）でオープ
ン乾燥した。次いで２番目のブラックグレート缶を用意
し、温水すすぎに続く冷水道水すすぎに先立って缶の表
面を温度７２０″Ｆ′（ｌＩｔり℃）、約／分間平均Ｐ
Ｈ約２．／において約０．３重量％の硫酸第一スズを含
有する酸性水溶液にてスプレー処理した以外は全く同じ
スプレー操作を繰り返えした。

清浄工程ｏ　Ｓ　（７）缶及０清浄と″溶液処理を行な
った両方の１缶に商標名セラニーズ（Ｃｅ　１ａｎｅｓ
ｃ　）Ｌ・ ＣＣ３ｉａ２／　ＴＮ　　７ｏｚ３♂として市販されて
いる水性エポキシ系クリヤー缶ラッカーを使用して外面
にラッカー塗装を施した。次いでこのラッカー塗膜を約
３ｊ０″ｌｉ’　（／７７℃）において２時間半、焼付
は硬化させた。缶の内面を通常の内面用ラッカーを用い
て塗装後、オーブン中で約ａｏｏＦｃ−０ｔ℃）にて約
２時間半硬化させ、次いで缶を再び冷却し、２回目の内
面ラッカー塗装を行なった後、゛　再びオーブン中で約
ｔｉｔｏｏ″Ｆ＜、２ｏｐ−ｃ）において史Ｖこ一時間
半、２回月の硬化を行なった。３回の硬化サイクルを与
えた後、缶の外面の塗膜外観を肉眼にて観察した。清浄
工程のみの缶の場合には外表面上が変色し好ましくない
褐色の外観を呈した。一方、清浄し、この発明に従って
スズ溶液にて処理した方の缶は輝いた金属性グレイスチ
ール色を保持し満足すべき外観を呈していた。

前述したところが、この発明の好ましい実施態様である
こと、多くの変更および修正をこの発明の精神と範囲と
にそむくことなく実行できることは当業者によって了承
されよう。

ほか／名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）改良された耐食性とラッカーの密着性を向上せし
   めるだめの１ランクグレート製容器の処理方法であって
   、該処理方法が、成形されたブラックプレート製容器を
   準備し、汚れや付着物除去のために本体表面を清浄し、
   この清浄な本体表面を約０．０／重量％ないし飽和濃度
   までの第一スズイオン含有の酸性水溶液と約室温ないし
   約２００″Ｆ（２３℃）において接触させて該缶の輝い
   たグレ一様表面外観に変化を与えないで約ｓ　ｍｙ／ｒ
   ｔ２（ｚ　ｔｑ）／　ｂ、ｓ　ｏｔｎ２）以下までノス
   ズを本体表面上に析出させ、水すすぎ及び乾燥し、次い
   で該本体表面に有機質ラッカーを塗装する工程から成る
   処理方法。 （２）　　該第−スズイオンＱ量が約ｏ、ｏｒｓ重量％
   ないし約Ｏ８２重量−の範囲に制御されることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （３）　　該第−スズイオンを、ハロゲン化物、硫酸塩
   及びこれらの混合物から成る群から選んだ塩として該酸
   性水溶液中に添加することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載の方法。 （４）　　該酸性水溶液の−を約ｊ以下の水準に制御す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に８ピ載の方
   法。 （５）　　該酸性水溶液のＰＨを約／ないし約グの範囲
   以内に制御することを特徴とする特許請求の範囲第７項
   に記載の方法。 （６）該酸性水溶液のＰＨを約３．ｊ以下の水準に制御
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
   法。 （力　該酸性水溶液の−を約／、夕ないし約３の範囲以
   内に制御することを特徴とする特許請求の範囲第１項に
   記載の方法。 （８）　　該酸性水溶液の−を約コないし約、２Ｊの範
   囲以内に制御することを特徴とする特許請求の範囲第７
   項に記載の方法。 （９）該酸性水溶液の温度を約♂Ｏ″ＦＣ２７℃）ない
   し約１００″ｌｉ’（Ｊｌｒ”Ｃ）の範囲以内に制御す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法
   。 ＯＩ　　該酸性水溶液による本体表面との接触を、約≠
   ＩＲ９／Ｖｔ２（４’ダ／６．ｊ薗２）以下のスズの皮
   膜重量が与えられるように実施することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載の方法。 ０υ　該酸性水溶液による本体表面との接触を、この本
   体表面上に約０．２ないし≠ｍ９／ｆｔ２（り〜／ｊ！
   　ａａ２）の皮膜重量のスズが析出さ把るように実施す
   ることを特徴とする方法。 （１７Ｊ　　この本体表面を約５秒ないし約１７５分間
   、該酸性水溶液と接触させることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。 ０３　　この本体表面を約７！秒ないし約７分間、該酸
   性水溶液と接触させることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載の舅法。 ０荀　該第−スズイオンが塩化第一スズとして該酸性水
   溶液中に添加されることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項に記載の方法。 （＋５１　　該第−スズイオンが硫酸第一スズとして該
   酸性水溶液中に添加されることを特徴とする特許請求の
   範囲第７項に記載の方法。 （１６）　　乾燥し、処理した本体表面に有機質ラッカ
   ーを塗布する工程が実質的にクリヤーラッカー塗膜を施
   すことから成ることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   に記載の方法。 ａη　ラッカー皮膜を有する容器本体を高温に加熱して
   該皮膜を硬化させる追加工程を包含する特許請求の範囲
   第１項に記載の方法。 ａａ　　処理済み本体表面への有機質ラッカー塗装の施
   工工程が、高温硬化工程が挿入された一連の塗装工程に
   よって遂行されることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項に記載の方法。 （１９表面にクリヤーな密着ラッカー皮膜を有し、輝い
   たグレイ様表面外観を呈する、特許請求の範囲第１項記
   蔽）？方法に従って作られたブラックプレート製容器本
   体。 （２０）　　低炭素鋼シートから容器本体を成形し、こ
   の本体を清浄し、清浄した本体を乾燥後、この輝いたス
   チールグレイ光沢表面にラッカーを施してブラックグレ
   ート製容器本体を製作する際に、本体表面の外観になん
   らの肉眼的な変化を与えずに耐食性とラッカーの密着性
   とを向上せしめるための表向処理工程を清浄工程と乾燥
   工程との中間に挿入することから成る改良方法であって
   、該表面処理工程が、この清浄な本体表面を約室温ない
   し約ｒｏｏ”Ｆ（２３℃）において約０．０／重量％な
   いし飽和濃度までの第一スズイオンを含有する一約を以
   下の酸性水溶液と約ｊｔｔｕ；１／　ｆ　ｔ　２（ｊ〜
   ／６．ｊ傷２）以下の皮膜重量のスズが本体表面上に析
   出するような時間に亘って接触させ、次いで乾燥に先立
   って水すすぎする工程から成る改良方法。 （２１）低炭素鋼シートから容器本体を成形し、この本
   体を清浄し、清浄した本体を乾燥後、この輝いたスチー
   ルグレイ光沢表面にラッカーを施してブラックグレート
   製容器本体を製作する際に。 本体表面の外観になんらの肉眼的な変化を与えずに耐食
   性とラッカーの密着性とを向上せしめるだめの表面処理
   工程を清浄工程と乾燥工程との中間に挿入することから
   成る改良方法であって、該表面処理工程が、この清浄な
   本体表向を約ざＯ″Ｆ（，２７℃）ないし約ｌ０（７″
   Ｆ′（ＪＪ”Ｃ）において約０，０２３重量％ないし約
   Ｏ９り重揄チまでの第一スズイオンを含有する一約７，
   ３ないし約３の酸性水溶液と約０．ｊないし約ａｍｇ／
   ｆｔ２（≠〜／　ｔ、ｒ　ｔｙｎ２）の皮膜重量のスズ
   が本体表面上に析出するような時間に亘って接触させ１
   次いで乾燥に先立って水すすぎする工程から成る改良方
   法。