JPS58116446A - シクロヘキセニルアセトアミド誘導体類、その製法および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なシクロヘキセニルアセトアミド銹導体
類、その製法およびこれらの誘導体を有効成分として含
有する除草剤に関するものである。

さらに詳しくは、第１の本発明は一般式（１１（式中、
Ｒは低級アルキル基特に炭素数１〜６のアルキル基を示
し、ｍはＤ〜２の整数を示し、Ｘはハロゲン原子を示し
、ｎ４ｉ０〜２の整数を示す）で表わされるシクロヘキ
セニルアセトアミド誘導体を要旨とする。

また、第２の本発明は一般式（ＩＩＩ （式中Ｒ及びｍは前記と同じ意味をもつ）で表わされる
シクロへキセニル酢酸またはその反応性誘（式中Ｘ及び
ｎは前記と同じ意味をもつ）で表わされるベンジルアミ
ン誘導体とを反応させることを特徴とする前記一般式（
１）で表わされるシクロへキセニルアセトアミド誘導体
の製法を要旨とする＠また、第３の本発明は前記の一般
式＋１１で表わされるシクロへキセニルアセトアミド誘
導体を有効成分として含有することを特徴とする除草剤
に関するものである。

本発明者らは、一般式（ＩＩで示される新規化合物の合
成に成功し、この本発明化合物は、ノビエ、タマガヤツ
リ、コナギ、キカシグサなどの水田の一年生雑草ならび
ｌこ近年問題となっている水田の多年生雑草であるミズ
ガヤツリ、ウリカワ、ホタルイ、マツバイ、クログワイ
などに対して強い除草作用を示すことを知見した。また
、本発明化合物は、メヒシバ、シロザなどの畑地雑草に
も除草作用をもつことを知見した。このように、本発明
化合物は、除草剤として使用すると幅広い牧草スペクト
ラムを有する。そして、これらの雑草を効果的に殺草す
るには、本発明化合物を有用作物の栽培地において土壌
処理又は茎葉処理するのがよいが、本発明化合物は特に
土壌処理で高い殺草効果を示す。また、従来の除草剤は
カヤツリグサ科の雑草に対して一般に除草効果が低かっ
たが、本発明化合物のうちにはカヤツリグサ科の雑草に
対して特化強い除草活性をもっているものが多数見出さ
れている。本発明は、この点において従来技術に比べて
大きく改良されている。しかも、本発明化合物は、水稲
などの主要作物に対して薬害を与えることがなく、安全
に使用できるすぐれた性質をもっている。したがって、
本発明化合物は、水稲用除草剤として有効に使用できる
ことはもちろんのこ々、各種の穀類、そ菜類などの栽培
地をはじめ、果樹園、芝生、牧草地、茶園、桑園、ゴム
園などにおける除草剤として幅広く使用することができ
る。

本発明化合物と類似する既知化合物としては、「ジャー
ナル・オブ・ケミカル・ソサイエティＪ第１０８０頁（
１９１５年）および［ジャーナル・オブ・アメリカン・
ケミカル・ソサイエティノ第７１巻第３２１６頁（１９
４９年）には、１−シクロヘキセニルアセトアニリドお
よび同バラトルイドが記載されている。また、１゛ケミ
カル・アブストラクト」第６５巻１０５０４ｄには、４
−メチル−３−シクロヘキセニルアセトアニリドおよび
２−メチル−３−シクロへキセニルアセトアニリドが記
載されている。しかしながら、これらの既知化合物の除
草作用については記載がない。また、後記試験例で明ら
かなように、これらの既知化合物はほとんど除草作用を
示さない。

本発明化合物は、前記文献には記載された化合物と近似
の化学構造を有するが、文献未記載の新規化合物である
。そして、本発明化合物は、除草効果にすぐれているこ
とならびに水稲などの有用作物に対する薬害作用がない
という点で、近似した公知化合物よりも著しくすぐれて
いる。本発明は、このような新知見によって完成された
ものである。

本発明化合物を製造する方法すなわち第２の本発明の方
法は次のとおり実施される。まず、一般式（ＩＩの置換
ベンジルアミン類を適当な有機溶剤、たとえば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ジオキサン
、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、ア′七トン、ク
ロロホルム、メチルアルコールなどに溶解して、これに
当量又はや＼過剰の１−シクロへキセニル酢酸あるいは
その反応性誘導体をそのまま加えるかあるいはそれをベ
ンゼンなどの有機溶剤に溶かして加える。そして室温あ
るいは必要に応じて加熱または冷却しながら反応させる
。また、１−シクロへキセニル酢酸の反応性誘導体とし
ては、酸無水物、酸塩化物、酸臭化物、カルボン酸エス
テル類などがあり、これらは１−シクロへキセニル酢酸
から既知の方法を適用して容易に得ることができる。ま
た、置換アニリン類と１−シクロへキセニル酢酸またハ
ソの反応性誘導体とを反応させるに際しては、適当ン、
五塩化リン、オキシ塩化リン、ジシクロへキシルカーｉ
ジイミド、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、キノリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリン、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、ナトリウムメチラートなどを使用できる。そして
、これらの反応助剤は、１−シクロへキセニル酢酸また
はその反応性誘導体の種類によって適宜選択して使用す
るのがよい。

反応終了後は、反応助剤の反応生成物をＰ遇するかある
いは水洗して除去し、そして使用した有機溶剤を留去す
れば、本発明化合物である一般式（りのシクロへキセニ
ルアセトアミド誘導体が純度よく、シかも高収率で得ら
れる。この１１合物は、さらにアセトン、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、ベンゼン、トルエン、クロロ
ホルムナトで再結晶すると、さらに純化することができ
る。

本発明に係る一般式（１）の化合物の具体例を次の第１
表に例示する。但し、本発明化合物は、これらの例示の
みに限定されることはなく、一般式Ｃｌ１−と含まれる
他の多数の化合物も例示化合物と同様ｉこ有効に使用す
ることができることはいうまでもない。

なお、化合物番号は、以下の実施例および配合例におい
ても参照される。

なお、本発明の方法で使用される一般式（ｍｌで表わさ
れるシクロへキセニル酢酸のうち、１−シクロヘキセニ
ル酢酸の製法は、「オーガニック・リアクション」第１
巻第１７頁に記載されている。

また、２−メチル−１−シクロへキセニル酢酸の製法は
、「ケミカル・アブストラクッ」第２５巻２８０’（ジ
ャーナル・オブ・ケミカル・ソサイエテイ（１９１０年
）２２１７頁）において既知であり、４−メチル−１−
シクロへキセニル酢酸の製法は、同上の文献に記載され
ているほか、「ケミカル・アフストラクツ」第１９巻３
２５Ｉにも記載されている。また、５−メチル−１−シ
クロへキセニル酢酸の製法は、「ケミカル・アブスラク
ツ」第３８巻５６２４’　（ｅｏｍｐｔ、　ｒｅｎｄ、
第２１４壱８８１頁）および同第４２巻１９００　ａ　
（Ｂｕｌｌ、　８ｏｃ、　Ｃｈｉｍ。

Ｆｒａｎｃｅ、　（１９４７年）第４５９頁においで記
載されている。また、２．６−シメチルー１−シクロヘ
キセニル酢酸の製法は、［ケミカル・アブストラクツＪ
　８５８６３ｕ　ＬＪ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、第３２巻第
５７５頁（１９６７年）」に記載されている。

本発明では、上記化合物はこれらの文献記載の方法で製
造［７た。また、それ以外の化合物は新規物質であって
、次の反応式に示される方法によって製造できる。

なお、出発化合物（Ｉｌｌの調製例は後記の参考例で例
示する。

一般式＋Ｉ＋の本発明化合物を除草剤として実際化使用
するに際しては、本発明化合物をそのままの形で作物栽
培地の土壌または茎葉などに散布してもよいが、本発明
化合物の除草作用を十分に発揮させるには、本発明化合
物と適当な担体と補助剤例えば界面活性剤、結合剤、安
定剤などとを配合して、常法によって、水利剤、乳剤、
水溶液剤、油懸濁剤、粉剤、粒剤、微粒剤、粗粉剤など
の製剤形態にして使用するのが好ましい。

前記において、担体としては、農園芸用薬剤に常用され
るものであるならば固体または液体のいずれでも使用で
き、特定のものに限定されるものではない。たとえば固
体担体としては、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト
、クレー、モンモリロナイト、タルク、珪藻土、雲母、
バーミキュライト、石こう、炭酸カルシウム、リン灰石
、ホワイトカーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿素など）
植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、でんぷ
ん、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石油樹脂、
ポリ塩化ビニール、ケトン樹脂、ダンマルガムなど）、
アルミナ、ケイ酸塩、糖重合体、高分散性ケイ酸、ワッ
クス類などが挙げられる。また、液体担体としては、水
、アルコール類（メチルアルコール、工千ルアルコール
、。−プロピルアルコール、１ｓｏ−プロピルアルコー
ル、ブタノール、エチレングリコール、ベンジルアルコ
ールなど）、芳香族炭化水素類（トルエン、ベンゼン、
キシレン、エチルベンゼン、クロルベンゼン、メチルナ
フタレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（クロロホルム
、四塩化炭素、ジクロルメタン、クロルエチレン、モノ
クロルベンゼン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロ
ジフルオロメタンなど）、エーテル類（エチルエーテル
、エチレンオキシド、ジオキサン、テトラヒドロフラン
など）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、イソホロン
など）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレ
ングリコールアセテート、酢酸アミルなど）、酸アミド
類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど
）、ニトリル類（了セトニトリル、プロビオニトリル、
アクリロニトリルなど）、スルホキシド類（ジメチルス
ルホキシドなど）、アルコールエーテル類（エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテルなど）、脂肪族または脂瑠式炭化水素類
（ｆｌ−ヘキサン、シクロヘキサン、工業用ガソリン（
石油エーテル、ソルベントナフサなど）、石油留分（パ
ラフィン類、灯油、軽油など）が挙げられる。

また、乳剤、水利剤、フロアブル剤などの製剤に際して
、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑、拡展なとの
目的で界面活性剤（または乳化剤）が使用される。この
ような界面活性剤としては非イオン型（ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステ
ル、ソルビタンアルキルエステルなど）、陰イオン型（
アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシ
ネート、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンア
ルキルサルフェート、アリールスルホネートなど）、陽
イオン型〔アルキルアミン類（ラウリルアミン、ステア
リルトリメチｌジアンモニウムクロライド、アルキルジ
メチルベンジル丁ンモニウムクロライドなど）ポリオキ
シエチレンアルキルアミン類〕、両性型（カルボン酸（
ベクイン型）、硫酸エステル塩など〕が挙げられるが、
もちろんこれらの例示のみに限定されるものではない。

また、これらのほかにポリビニルアルコール、カルボキ
シメチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアセテ
ート、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、アラビ
アゴム、トラガカントゴムなどの各種補助剤を使用する
ことができる。

また、本発明化合物は除草効力の向上を意図したり、相
乗的除草効果を期待するために、他の除草剤と混用して
使用することができる。このような例としては、たとえ
ば、フェノキシ系除草剤（２，４−ジクロロフェノキシ
酢酸、２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸、２−メ
チル−４−クロロフェノキシ酪酸およびこれらのエステ
ル類、チオエステル類、塩類）、ジフェニルエーテル系
除草剤（２、４−ジクロロフェニル−４′−ニトロフェ
ニルエーテル、２，４．６−）ジクロロフェニルー４′
−二トロフェニルエーテル、２−クロロ−４−トリフル
オロメチル−３′−エトキシ−４′−ニド０フエニルエ
ーテル、２．４−ジクロロフェニル−４′−二トロー３
′−メトキシフェニルエーテル、２．４−ジクロロフェ
ニル−３′−メトキシカルボニル−４′−ニトロフェニ
ルエーテルナト）、トリアジン系除草剤（２−クロロ−
４，６−ピスエチルアミノー１，３．５−トリアジン、
２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロビルアミ
ノ−１，３，５−トリアジン、２−メチルチオ−４，６
−ビスエチルアミノ−１，３，５−）リアジン、２−メ
チルチオ−４，６−ピスイソプロビルアミノー１，３．
５−トリアジンなど）、尿素系除草剤（３−（３，４−
ジクロロフェニル）＝１．１−ジメチルウレア、３−（
３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチ
ルウレア、１−（２，２−ジメチルベンジル）−３−ｐ
−）リルウレア）、カーバメート系除草剤（イソプロピ
ル−Ｎ−（５−クロルフェニル）カーバメート、メチル
−Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−カーバメート）
、チオールカーバメート系除草剤（８−（４−クロロベ
ンジル）Ｎ、Ｎ−ジエチルチオールカーバメート、Ｓ−
エチル−Ｎ、Ｎ−ヘキサメチレンチオールカーバメート
）、酸アニリド系除草剤（！＋、４−ジクロロプロピオ
ンアニリド、Ｎ−メトキシメチル−２，６−ジエチル−
α−クロロアセトアニリド、２−クロロ−２’、６”−
ジエチル−Ｎ−ブトキシメチル）−アセトアニリド、２
−クロロ−２’、６’−ジエチル−Ｎ　−（ｎ　−プロ
ポキシエチル）−アセトアニリド、Ｎ−クロロアセチル
−Ｎ−＜２．６−ジニチルフエニル）−グリシンエチル
エステルなど）、ウラシル系除ｌ剤（５−／ロムー３−
セカンダリ−フチルー６−メチルウラシル、３−シクロ
へキシル−５，６−トリメチレンウラシルなど）、ピリ
ジニウム塩素系除草剤（１、１’−ジメチル−４，４′
−ビスピリジニウムクロリドなど）、リン系除草剤（Ｎ
。

Ｎ−ビス（ホスホノメチル）−グリシン、０−エチル−
〇−（２−ニトロ−５−メチルフェニル）−Ｎ−セカン
ダリ−ブチルホスホロアミドチオエート、８−（２−メ
チル−１−ピペリジルカルボニルメチル）−０，０−ジ
−ｎ−プロピルジチオホスフェート、８−（２−メチル
−１−ピペリジルカルボニルメチル）０．０−ジフェニ
ルジチオホスフェートなど）、トルイジン系除草剤（α
。

α、ａ−トリフルオロー２．６−シニトローＮ。

Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジンなど）、その他（５−
ターシャリ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−イ
ンプロポキシフェニル）−１，３゜４−オキサジアゾリ
ン−２−オン、３−イソプロピル−ＩＨ−２，１，３−
ベンゾチアジアジン−（４１−５Ｈ−オン−２，２−ジ
オキシド、α−（β−ナフトキシ）−プロピオンアニリ
ド、４−　（２゜４−ジクロロベンゾイル）−１，３−
ジメチルピラゾール−５−イル−ｐ−）ルエンスルホネ
ート）などがあげられるが、これらに限定されるもので
はない。

また、本発明化合物は、必要に応じて殺虫剤、殺線虫剤
、殺菌剤、水面施用殺央・殺菌剤、土壌施用殺菌・殺虫
剤、植物生長調節剤または肥料などと混用することもで
きる−０ 一般式（１）の本発明化合物の施用量は、使用すべき特
定化合物の種類、除草すべき雑草の種拳、等に応じて変
化するが、一般的には１０アール当りに０．０２〜〜２
〜の範囲にあるのがよい。

次に本発明の方法で用いる出発化合物（Ｉｒ＋の調製例
を参考例により１．また本発明化合物（１１の製造例を
実施例１−２により具体的に説明する。

参考例１ （１１３，５−ジメチル−１−ヒドロキシシクロヘキシ
ル酢酸エチルエステルの合成 かきまぜ機、温度計、塩化カルシウム管つき還流冷却器
、滴下ロートをつけた５００ｄ容量の反応フラスコに切
削片状金属亜鉛１３Ｆ（ｃＬ２モル）をいれる。別にブ
ロム酢酸エチルエステル３３．４ｐ（Ｄ、２モル）、３
．５−ジメチルシクロへキサノン２５．３　Ｆ　（１２
モル）、トルエン７０ｗｊ、ベンゼン７０ｍとを混合し
、滴下ロートにいれその３０ｗＪを反応フラスコにいれ
、ヨードＱ、Ｉ　Ｐヲ加える。かきまぜながら加熱する
とはげしい反応がおこり還流が始まる。滴下ロートより
滴下を開始し、還流状態を維持するように滴下速度を調
節しながら反応をおこなう。滴下終了後２時間８５〜９
０℃で反応させると亜鉛は消失し、反応終了が確昭され
る。この反応液を冷却して室温にもどし、１０慢硫酸水
溶液１０５ｍを加えてかきまぜた後５００ｄ容量の分液
ロートに移しいれて静置すると二層に分液する。下層の
水浴液を除去し、水１００ｍ、５０−で２回洗浄し、芒
硝５ｐを加えよくふりまぜて脱水乾燥してｐ遇する。Ｐ
液のベンゼンおよびトルエンを減圧留去し、次いで真空
蒸留をおこなうと沸点８４〜８６℃／２０Ｈｇで次式 ％式％ で示される３、５−ジメチル−１−ヒドロキシシクロヘ
キシル酢酸エチルエステルが無色透明液体として得られ
る。収量３α７ｐ１収率７１．６　％。

元素分析値（ＣｓｍＨ＊＊Ｏｍとして）炭素　　　水素
　　　酸素 実測値　　６７２３％　１α３２チ　２２．４５−計算
値　　６７．２５囁　１α！１５嘔　２ｚ４０チ！２１
　３．５−ジメチル−１−シクロへキセニル酢酸エチル
エステルの合成 かきまぜ機、温度計、塩化カルシウム管つき還流冷却器
をつけた５００ｍ容量の反応フラスコに脱水したベンゼ
ン２８０ｗｊと五酸化燐ｅａｔ＜０．５６モル）々先に
合成した３、５−ジメチル−１−ヒドロキシシクロヘキ
シル酢酸エチルエステル３０１　（０，１４モル）止を
いれ、はげしくがきまぜつ＼３時間加熱還流する。この
反応液を冷却して室温にもどし、傾斜法によりベンゼン
層を採り、Ｐ４する。ろ液のベンゼンを減圧留去し、残
った液体を真空蒸留すれば沸点５３〜５５　ｔ）１０．
５１１ＭＨｚで次式 ％式％ で示される５、５−ジメチル−１−シクロへキセニル酢
酸エチルエステルが無色透明液体で得られる。収量２１
．７Ｆ、収率７８．９７ｔｓ。

元素分析値（Ｃ□Ｈ！６０１として） 炭素　　　水素　　　酸素 実測値　　７６．４６’ｌｋ　　１α２５嘩　１＆２９
慢計算値　　７３．４３９６　１［１２７％　１６３０
チ二重結合の位置が環内にあることは核磁気共鳴測定に
より酢酸基の２Ｈが２．８０ｐｐｍに観測されることに
り証明される。

（３１３，５−ジメチル−１−シクロへキセニル酢酸の
合成 かきまぜ機、温度計、還流冷却器をつけた５０〇−容量
の反応フラスコバエチルアルコール１００ｄ、水２００
＊、水酸化カリウム７Ｆ（０，１５モル）および３．５
−ジメチル−１−シクロへキセニル酢酸エチルエステル
２０ｔ（α１０モル）トをいれ、かきまぜながら２時間
加熱還流した。次いで減圧蒸留をおこない内容液量を１
００Ｉｌｌ＃に濃縮したのち冷却して室温にもどした。

これを分液ロートにいれ、エーテル５０−を加えよく振
りまぜて分液した。水溶液層を採り、１０％Ｉ！酸水溶
液で中和しなお…２の酸性とし、これ番こ塩化メチレン
７０ｍ１を加え抽出する。塩化メチレン７０ｍを使用し
てさら番こ２回抽出し、合計３回抽出する。

塩化メチレン層に芒硝５Ｉを加えてよくふりまぜ脱水屹
燥後濾過した。ｐ液の塩化メチレンを留去し冷所に放置
すると、次式 で示される３、５−ジメチル−１−シクロへキセニル酢
酸が白色結晶で得られる。融点４４〜４６℃　収１１１
＆７Ｆ 上記の参考例と同様にして、一般式（ＩＩ）の他の種々
のシクロへキセニル酢酸を製造でき、一般式＋１７のシ
クロへキセニルアセトアミド誘導体の製造に供した。

番号Ｎａ４）の製造 １−シクロへキセニル酢酸９．　ＯＦ　（６４，１９８
ミリモル）屹塩化チオニル１９．２６Ｆ（１６１８６ミ
リモル）を加え、２時間加熱還流した。過剰の塩化チオ
ニルを減圧下に留去し、１−シクロへキセニル酢酸クロ
リド１０．１６Ｆ（収率１００％）を黄色油状物として
得た。次にこの１−シクロへキセニル酢酸クロリドｕ、
７０７（４，４１ミリモル）のベンゼン？Ｆ［［１０＋
ｄヲ、！ｌ　、　４−ジクロロベンジルアミン［１８２
Ｐ（４，６６ミリモル）およびトリエチルアミンｃＬ４
７Ｆ（４，６６ミリモル）ヲ含ムベンゼン溶液２０ｍに
室温下で滴下した。滴下後２時間加熱還流した。反応液
を室温まで冷却した後、３チ塩酸水溶液１０ｍｇを加え
てかきまぜた後、この反応液を分液ロートに移し入れて
塩酸水層を分液して除去した。次いで水２０　ｄ　、　
１０　ｖｔｌの順で２回水洗し水層を除去した後、有機
１を分取し、これに芒硝５Ｉを加えてよくふりまぜて静
置して乾燥させ、そしてｐ遇した。このｐ液のベンゼン
を減圧蒸留すると白色結晶が得られた。この白色結晶を
ベンゼンより再結し、Ｎ−３，４−ジクロルベンジル−
（１−シクロへキセニル）−アセトアミドα９３７Ｐ（
収率７１チ）を得た。この化合物の融点と元素分析の結
果を次に示す。

融点８９＃９０℃ 元素分析値（Ｃ□Ｈ１ｑ　Ｃｇ＠　ＮＯ）炭素　水素　
窒素　塩素　酸素 実ｆＨ１６０，４３％　５．７４９６４．６９１ｋ　２
３．７５％　５．３５ｑｂ計算値　６０．４１％５．７
５％　４．７０１６２３．７８％　５．３６％ＣＯ。

Ｆｋ８）の製造 ３．５−ジメチル−１−シクロへキセニル酢酸８．４１
Ｐ（５０ミリモル）に塩化チオニル１８１（１５ｔ２９
ミ１モル）を加え、２時間加熱還流した。過剰の塩化チ
オニルを減圧下に留去し３．５−ジメチル−１−シクロ
へキセニル酢酸クロリド９３１（収率１００９ｇ）を黄
色油状物として得た。

次にこの３．５−ジメチル−１−シクロへキセニル酢酸
クロリドα７０Ｆ（Ａ７５ミリモル）ノヘンイン浴ｉ１
［１０ｄヲ、２−クロルベンジフレアミン０．５６Ｆ（
＆９６ミリモル）およびトリエチルアミンα４０　ｆ　
（３，９６ミリモル）を含むベンゼン溶液２０−に室温
下で滴下した。滴下後２時間加熱還流した。反応液を室
温まで冷却した後、３９６塩酸水浴液１０ｄを加えてか
きまぜた後、この反応液を分液ロートに移し入れて塩酸
水層を分散して除去した。次いで水２０ｍ、１０ｍの順
で２回水洗し分液して水層を除去した後、有機層を分取
し、これ−こ芒硝５．、Ｉを加えてよくふりまぜて静置
して乾燥させ、そしてｐ遇した。このＰ液のベンゼンを
減圧蒸留すると白色結晶が得られた。この白色結晶をベ
ンゼンより再結しＮ−２−クロルベンジル−（３，５−
ジメチル−１−シクロへキセニル）−丁セドアミド［１
８３Ｆ　（収率７５ｇＩ）を得た。この化合物の融点と
元素分析の結果を次に示す。

融点９５．５〜９６５℃ 炭素　水素　窒素　塩素　酸素 実測値　６９．９４９６７．６４チ　４．８５％　　１
２．１ｉ　５．４５％計算値　６９．９７％　　７．６
０％　４．８０％　　１２．１５％　５．４８％次に、
本発明除草剤の配合例を示すが、有効成分、担体および
補助剤の配合割合ならびにこれらの種類については以下
の例示のみに限定されるものではない。

なお、配合例中で部とはすべて重量部を示す。

配合例１　　水和剤 化合物翫４の３０部、リグニンスルホン酸カルシウム塩
の２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ塩の３部お
よび珪藻土の６５部をよく粉砕、混合して水利剤を得る
。

配合例２　　粒　剤 化合物翫５の５部、ホワイトカーボンの２部、リグニン
スルホン酸カルシウム塩の５部およびクレーの８８部を
よく粉砕混合し、水を加えてよく混練した後造粒し乾燥
して粒剤を得る。

配合例３　　粒　剤 クレーの６０部、ベントナイトの３５郁およびリグニン
スルホン酸カルシウム塩の５部を粉砕混合し、水を加え
て混線後造粒し乾燥し、活性成分を含まない粒状物をつ
くる。この粒状物９５部に化合物翫８の５部を含浸させ
て粒剤を得る。

配合例４　　粒　剤 Ｂｏｏ−８５０ミクロンに篩別したベントナイトの９６
部に化合物翫５の４部を含浸させて粒剤を得る。

配合例５　　粉　剤 化合物翫９の３部、クレーの６６部、タルクの６０部お
よびイソプロピルホスフェートの１部を加え、回転数１
２０００ｒｐｍのアトマイザ−で粉砕混合して粉剤を得
る。

配合例６　　乳　剤 化合物Ｎａ６の３０部、キシレンの６０部およびツルポ
ール８Ｍ１００（非イオン性界面活性剤とアニオン性界
面活性剤との混合物を含有する東邦化学工業株式会社製
界面活性剤の商品名）の１０部をよく混合溶解して乳剤
を得る。

次に、本発明化合物の除草効果を実施例で示す。

実施例３　　湛水土壌処理殺草試験 １／１５，５００アールの磁製ポットに水田土壌をつめ
、その表層部にノビエ、ホタルイ、タマガヤツリ、コナ
ギ、キカシグサの種子を均一に播種し、そこへミズガヤ
ツリの塊茎を移植して２５１の深さに湛水した後、２葉
期の水稲苗（品糧：日本晴）を２本移檜した。雑草の発
芽時に配合例１に準じて得た水利剤の希釈液を所定量水
面に均一に滴下して処理した。その後、ポットを温室内
に保管して適時散水した。薬液処理２０日後に、次の基
準で除草効果および水稲の薬害程度を調査した。

本試験は、１薬量３ボツト制で行い、その平均値を求め
た。その結果は第２表のとおりである。

除草効果 ５：牧草率９５チ以上〜完全枯死 ４：殺草率８０チ以上〜９５％未満 ３：牧草率５０％以上〜８０％未満 ２：殺草率３０％以上〜５０ｔｓ未満 １　：殺草率１０チ以上〜３０チ未満 ０：殺草率１０％未満 薬害程度 ｍ：無害、±：微害 第２表 第２表つづき 比較薬剤Ａ−Ｂは、次の化学構造を有し、本発明化合物
と同様に製剤化して供試した。

（ジャーナル・オブ・ケミカル・ ソサイエテイ第１０８０頁および ジャーナル・オブ・アメリカン ・ケミカル・ソサイエテイ第７１ 巻第３２１６頁記載の化合物） （同　　　　　−ヒ　） 手続補正書（自発） 昭和５７年　９月２２日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５６　　年特許願第２１０４４２号２、発明の名称 シクロヘキセニルアセトアミド誘導体類、その製法およ
び除草剤 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 任　所　東京都中央区日本橋本石町４丁目２番地名称　
　北興化学工業株式会社 ４、代理人 氏補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ＆補正の内容 （１）明細鵬、第７頁第６行の「方法すなわち第２の」
を「方法、す々わち、第２の」と補正する。

（２１同、第１６百第１８行の「など）ポリ」を「など
）、ポリ」と補正する。

＋３１　　同、第１７頁第１８行の［トリフルオロメチ
ル」ヲ「トリフルオロメチルフェニル」と補正する０ （４１同、第６０頁第１６行の「イソプロピル」のつぎ
Ｋ「アシッド」を挿入する。

（５）　　同、第３３頁の喪（第２表つづき）を削除し
て、代り罠別紙の表（第２奢つづき、化合物番号５〜１
１．比較薬剤Ａ、Ｂ及び無処理区）を挿入する〇 第２表つづき 第２１１！つづき

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 （式中Ｒは低級アルキル基を示し、□は０〜２の整数を
   示し、Ｘはハロゲン原子を示し、そしてｎは０〜２の整
   数を示す）で表わされるシクロヘキセニルアセトアミド
   誘導体。 一般式 （式中Ｒは低級アルキル基を示し、ｍは０〜２の整数を
   示す）で示されるシクロへキセニル酢酸誘導体あるいは
   その反応性誘導体と一般式（式中Ｘはハロゲン原子を示
   し、ｎは０〜２の整数を示す）で表わされるベンジルア
   ミン類とを反応させることを特徴とする一般式 （式中Ｒ，ｍ、Ｘおよびｎは前記と同じ意味をもつ）で
   表わされるシクロへキセニルアセトアミド誘導体の製造
   法。 ３、一般式 （式中Ｒは低級アルキル基を示し、ｍは０〜２の整数を
   示し、Ｘはハロゲン原子を示し、モしてｉは０〜２の整
   数を示す）で表わされるシクロへキセニルアセトアミド
   誘導体を有効成分として含有することを特徴とする除草
   剤。