JPS58127766A - イージイ・オープン缶蓋 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は雑用塗料に関するもので、より詳細にハ、エポ
キシ樹脂−レゾール型フェノール・アルデヒド樹脂ベー
スにノボラック型フェノール・アルデヒド樹脂を含有さ
せた雑用塗料に関する。また、本発明はナイロン類やコ
ポリエステル類等の熱可塑性接着剤を継目の形成に用い
る接着端用の下塗り剤としても有用な雑用塗料に関する
。

金属罐においては、内容物中への金属溶出を防止！、且
つ罐用金属素材の腐食を防止するために、少なくともそ
の内面に保護塗膜が設けられている。

この保護塗膜は、継目形成、フランジ加工、ビード加工
、二重巻締加工、鍵蓋のプレス加工、イーシイ・オープ
ン罐端への加工等の苛酷な製倫工程での加工にも耐え、
慣用金属素材に優れた密着性を示すものでなければなら
ず、才だ、内容物充填密封後のレトルト殺菌やその後の
保存中にも優れた密着性と耐腐食性とが安定に維持され
るものでなければなら々い。このよう表観、点から、レ
トルト殺菌処理用卿の内面塗料としては、エポキシ−フ
ェノール系塗料、即もエポキシ樹脂とレゾール型フェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂との混合物乃至はその予備
線金物が専ら使用されている。

しかしながら、公知のエポキシ−フェノール系盤用塗料
は、加工性、耐熱衝死及び耐レトルト殺菌性の組合せ性
質において末だ十分満足できるものではない。例えば、
イーシイ・オープン・エンドの場合には、塗装金属板は
リベット加工、スコア加工等の苛酷な加工を受け、更に
この加工部分はレトルト殺菌において熱水の攻撃を受け
、レトルト殺菌前後で温度の急激々変化、即ち熱衝撃を
受ける。これらの履歴に関連し、て、塗膜の密着性はか
々り低下［７、スコア部分を破断して開封を行う場合、
塗膜がスコア迫りに破断されず、開口部に塗膜が羽毛状
の破片となって残存するという不都合を生じる。１Ｔｈ
１様の密着性の低下げ製罐に際して苛酷な加工を受ける
釦用部分、例えば釦用フランジの二重巻締部においても
生じ、この部分でのブリスター、点食の発生や全屈溶出
のトラブルを生ずることになる。

従って本発明の目的は、苛酷な加工条件下や、塗装金属
素材に加わる熱衝撃条件下載いはレトルト殺菌条件下及
びその後の保存中にも金属素材に対する密着性７＆び耐
腐食性が維持され、し７かも塗膜にブリスターや白化が
生じること々い釦用塗料を提イ」ｔするにある。

本発明の更に他の目的は接着端において継目の形成を高
速度で行う場合にも、接着強度の低下や、経時的な接着
強度の低下傾向が少ない接着罐胴の下塗り塗料を提供す
るにある。

本発明によれば、エポキシ樹脂とレゾール型フェノール
・アルデヒド樹脂とを５０：５０乃至９５：５の重量比
で含有し、更に両者の合計量１００、ＦＴ　ＪＷ部当り
２乃至６５重量部のノボラック型フェノール・アルデヒ
ド樹脂を含有して成ることを特徴とする釦用塗料が提供
される。

本発明は、それ自体公知のエポキシ樹脂とレゾール型フ
ェノール・アルデヒド樹脂との組合せに、ノボラック型
フェノール舎アルデヒド樹脂を特定の量比で配合すると
きには、このノボラック変性エホキシーフェノール系塗
料は、未配合のエポキシ−フェノール系塗料に比して、
苛酷な加工条件、熱衝撃条件及びレトルト殺菌条件にお
いても金属素材に対して際立って優れた密着性を示し、
しかも接着端用下塗り塗料とした場合にも優れた接着強
度と改善された接着強度の経時劣化傾向を示すという新
規知見に基づくものである。

従来、エポキシ−フェノール系塗料中に使用されている
フェノール・アルデヒド樹脂は、メチロール基やメチレ
ンエーテル基等の熱反応性の基を有するものでなければ
ならないというのが従来の＝５− 常識であり、かかる見地から、フェノール類とアルデヒ
ドとをアルカリ性触媒の存在下で縮合させ得られるレゾ
ール型フェノール・アルデヒド樹脂が専ら使用されてい
た。

こわに対し７て、本発明において改質成分として使用す
るノボラック型フェノール書アルデヒド樹脂は、フェノ
ール骨格がメチレン基を介して連結されたもので、前記
メチロール基やメチレンエーテル基を実質上含有しない
ととが構造上の特徴であり、レゾール型樹脂とは逆に、
フェノール類とアルデヒドとを酸触媒の存在下に縮合さ
せることにより得られる。この構造上の特徴によりノボ
ラック型フェノール・アルデヒド樹脂は、それ自体では
熱硬化性を示さず、ヘキサメチレンテトラミン等の硬化
剤を用いて始めて熱硬化性が得られるものである。

本発明においては、かようにそれ自体では熱反応性乃至
は熱硬化性を示さないノボラック型樹脂を、エポキシ樹
脂とレゾール型樹脂との組合せに配合することにより、
塗膜の慣用金属素材に対す６− る密着性を苛酷な諸売件下においても顕著に向上させ得
るのであって、これは熱反応性フェノール樹脂の使用が
むしろ密着性や耐腐食性の点で７寸しいと考えられてい
た従来の常識からは真に意外のことである。

本発明においては、このノボラック型フェノール樹脂を
、エポキシ樹脂とレゾール型フェノール樹脂との糾合せ
１００重量部当り２乃至３５重量部、特に６乃至２０重
量部の量で用いることも重要である。即ち、このノボラ
ック型フェノール樹脂の量が上記範囲よりも少ない場合
にも、苛酷々加工条件、熱衝撃条件或いはレトルト殺菌
条件下で塗膜の密着性が、上記範囲内にある場合に比し
て顕著に低下するようになる。即ち、本発明範囲外の場
合には、塗装金属素材の苛酷な加工を受けだ部分、例え
ば釦用フランジの二重巻締部分或いはイーシイ中オーブ
ン・エンドの注ぎ口（開口）部分においては、塗装金属
素材の苛酷な加工、レトルト殺菌時の熱水の攻撃及び殺
菌前後の熱衝撃によって、塗膜と金属との密着性が著し
く低下し、前者の場合にはフランジ部におけるブリスタ
ー乃至は錆の発生や、この部分からの金属溶出の問題、
及び後者の場合には、罐端のスコアで区画された開口部
分を取去ったとき、この開口部分に塗膜が７工−ザー状
破片として残存するという問題（エナメル・フエーザー
リング）を生じる。更に、ノボラック型フェノール樹脂
の配合量が一ヒ記範囲外では、高速接着時の剥離強度が
本発明範囲内にある場合に比し７て極端に低下する。

本発明においては、エポキシ樹脂とレゾール型フェノー
ル・アルデヒド樹脂とを ５０：５０乃至９５：５ 特に６０：４０乃至９０：１０ の重量比で使用することも重要であり、エポキシ樹脂の
量が一ヒ記範囲よりも多い場合には、塗膜の硬化速度が
遅く、硬化の程度も不満足なものと外って耐腐食性が低
下する傾向があり、一方レゾール型フェノール樹脂の量
が上記範囲よりも多いと、やはり金属素材との密着性が
低下ｌ〜、加工性も一般に低下する傾向が認められる。

本発明において、レゾール型樹脂とノボラック型樹脂と
をエポキシ樹脂に対！−７て組合せることにより、苛酷
な加工、熱衝撃及び熱水の攻撃を受けた場合にも優れた
塗膜の密着性が得られる理由は、正確には未だ不明であ
るが次のようなものと考えられる。即ち、ノボラック型
樹脂はレゾール型樹脂に比べて、分子構造的に線状とな
り、規則的に水酸基が配置された構造となり易いという
特徴を有している。一方、レゾール型樹脂はノボラック
型樹脂には認められ々いメチロール基やメチレンエーテ
ル基を有しており、これらの基はフェノール性水酸基に
比して、エポキシ樹脂の硬化や自己硬化の際の反応性が
著し７く犬である。ノボラック型樹脂による線状構造を
塗膜樹脂中に導入することにより塗膜の加工性が先ず向
上すると認められる。更に、罐用金属素材、特に表面処
理された骨用金属素材の表面には水酸基が存在し、この
水酸基が塗膜の密着に重要な役割りを持つと言われてい
るが、ノボラック型樹脂に特有の規則的な水酸基の配置
構造を塗膜樹脂に導入することにより、９− 塗膜と金属表面との一次乃至二次結合が形成され易くな
るものと思われる。更に、塗膜成分と［２てレゾール型
樹脂が存在することにより、硬化反応が十分に進行し、
耐熱水性、耐腐食性も向上するものと認められる。

本発明における盤用塗料は、費用金属の内面保護に有用
であるばかりではなく、ナイロン系接着剤や線状ポリエ
ステル系接着剤による側面継目を有する接着罐胴の下塗
り（プライマー）塗膜としても有用である。即ち、本発
明による塗料は金属素材との密着性に優れているため、
接着による継目においても金属と塗膜との界面での剥離
が防止され、椿めて高い接着強度が得られるという利点
がある。

本発明において、ノボラック型樹脂としては、種々のフ
ェノール類の少なくとも１種とホルムアルデヒド等のア
ルデヒド成分とを酸触媒の存在下に縮合させて成る樹脂
が使用される。このノボラック型樹脂は、フェノール環
がメチレン基を介して連結された線状構造を有すること
が７寸しく、１０− かかる見地から、２官能性フエノール類、例えば式 式中、Ｒ１の各々は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリール基等の置換基であって、６
個のＲ１の内２個は水素原子であるものとし７、Ｒ２の
各々は水素原子又はアルキル基、アルコキシ基等の置換
基である、 の２官能性フエノーノペ特にρ−クレゾール、ρ−エチ
ルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔブチルフェノール、ｐ−メ
トキシフェノール、ｐ−フェニルフェノール、２，５−
キシレノール、等から誘導されたノボラック型樹脂が特
に７才し７い。本発明において最も好適なノボラック型
樹脂は、ｐ−置換１価フェノール類とアルデヒドとから
誘導されたものであり、このタイプの線状ノボラック型
樹脂を用いることにより、前述した諸条件下での密着性
を一層高め、まだ接着用下塗り塗料とｌ−で高速接着子
！Ｌを一層向」二ツせることができる。

ノボラック型樹脂の分子量乃至は重合度は、前述］また
目的に対Ｉ２て、分子鎖中に平均して４乃至１０個、特
に５乃至８個のフェノール骨格を有するようなものであ
ればよい。即ち、フェノール骨格の数が上記範囲を越え
るものは、溶解性の点で塗料には適さなく々す、上記範
囲よりも低いものは衛生性、フレーバー保持性の点で適
当でない。

ノボラック樹脂の製造は、−ト述り、だ売件を満足する
限り、それ自体公知の条件下に行うことができ、例えば
酸触媒として、リン酸、塩酸、硫酸等の無機酸や、パラ
トルエンスルホン酸、シュウ酸、昨ｍ等の有機酸の存在
下に両原料を縮合させればよい。

エポキシ樹脂としては、この種の塗料に普通に使用され
ているエポキシ樹脂、Ｌ！ＩＩちビスフェノール＾すの
エポキシ樹脂が使用される。即ち、エピノ・ロヒドリン
とビスフェノールＡ＜２．２’　−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン）トの縮合により製造した平均分
子量が１０００乃至１００００のエポキシ樹脂が本発明
の目的に好適である。分子量が上記範囲よりも低いエポ
キシ樹脂は、密着性及び加工性が上記範囲内のものに比
して劣る傾向があり、一方上記範囲よりも高いものでは
、やはり密着性が低下する傾向が認められる。

レン°−ル型フェノール争アルデヒド樹月旨としては、
やはり従来この種の塗料に使用されているレゾール型樹
脂の任意のものが使用される。このレゾール型樹脂は、
種々のフェノール類の少なくとも１種とホルムアルデヒ
ド等のアルデヒド成分とを、アンモニア、苛性アルカリ
、水酸化マグネシウム等のアルカリ触媒の存在下洗縮合
させることにより得られる。フェノール類の適当な例は
、（ａ）前に例示した２官能性フエノール類の他に、（
ｈ）６官能性フエノール類、例えば式式中、Ｒ３は水素
原子、又はアルキル 基、アルコキシ基、水酸基等の置換基 である、 のろ官能性フェノール、特に石炭酸、メタクレゾール、
メタ−メトキシフェノール、６，５−キシレノール等 及び （Ｃ）３官能性よりも大きい多官能性を有する二環式多
価フェノール類、例えば式 式中、Ｒ４は直接結合或いはアルキレ ン基、アルキリデン基、アルケニレン 基、−ｏ−、−ｓ−、−５ｏ−、−ｓｏ、−、イミノ基
等の橋絡基である、 のフェノール類、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル〕プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニルラブタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４
，４′−ジヒドロキシジ１４− フェニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン等が単独で或いは２種以上の混合フェノール類の
形で一般に使用される。

本発明の目的に適描なレゾール型樹脂の例は、前記ビス
フェノール類及び前記２官能性フエノール類から成る群
より選択されたフェノール類の少なくとも１種とホルム
アルデヒドとから誘導されたレゾール型フェノール樹脂
である。

レゾール型樹脂の分子量乃至は重合度は、本発明の目的
に対して、分子鎖中に平均１２て１乃至１０個、特に２
乃至８個のフェノール骨格を有するようなものであれば
よい。即ち、レゾール樹脂の場合にも、フェノール骨格
の数が上記範囲を越えると溶解性の点で塗料に適さず、
また上記範囲よりも低いものは衛生性、フレーバー保持
性の点で不適当となる。

本発明においては、前記エポキシ樹脂、レゾール型フェ
ノール樹脂及びノボラック型フェノール樹脂を、ケトン
類、エステル類、アルコール類或いは炭化水素溶媒或い
はこれらの混合溶媒等に溶解した状態で混合し、混合物
の形で塗料として用いることができる。この際、これら
６成分の配合の順序には特に制限はなく、任意の順序で
配合することができる。寸だ、エポキシ樹脂とレゾール
樹脂との混合物を８０乃至１３０Ｃの温度で１乃至１０
時間程度予備縮合させた後、ノボラック樹脂を配合１〜
たり、或いは６成分を配合した混合溶液を上記条件で予
備縮合して塗料として用いることができる。

本発明の塗料には、それ自体公知の処方に従い、硬化促
進剤、順相、充填剤、滑剤、流れ調整剤等を配合するこ
とができる。

本発明の塗料は、釦用形成用或いは罐蓋形成用の金属素
材に施こし、６０Ｃでのクロロホルム抽出残渣率が７０
％以上となるように焼付して、塗装金属罐の製造に使用
できる。本発明の塗料は、前述し、た種々の利点を有す
るのに加えて、短時間での硬化焼付が可能であるという
利点を有しており、例えば３００ｔＺ’の温度で６０秒
前後、３５０Ｃの温度で１０秒前後の加熱処理で塗膜の
硬化焼付が可能であり、省エネルギーの点でも顕著な利
点を有ｌ〜ている。

本発明を次の例で説明する。

実施例１゜ ＜Ａ）レゾール型フェノール樹脂溶液の調整２−２’ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル少フロパン（ビスフェノー
ルＡ）に、３．０（モル／フェノール１モル）の３７％
ホルムアルデヒド水を加え、６５Ｃに加熱して溶解させ
る。次に２５係アンモニア水を０．０５（モル／フェノ
ール１モル）添加し、９５ｔ？でる時間反応させた。得
られだ縮合生成物をＫＩＲＫ（メチルイソブチルケトン
）６０部、シクロヘキサノン２０部、キシレン５０部よ
りなる混合溶剤で抽出し、水洗したのち、水を沈降法に
より除去した０この様にして製造したレゾール型フェノ
ール樹脂溶液の固形分は６０係であった。

（Ｂ）ノボラック型フェノール樹脂溶液の調整ｐ−フェ
ニルフェノールに０．８（モル／フェノール１モル）の
３７チホルムアルデヒド水を１７− 加え、６５’Ｃに加熱してフェノールを溶解１−ｐＨが
６になるように塩酸を加え、９５Ｃで４時間反応させた
のちカセイソーダ水で中和、した。

得られだ縮合生成物を上記混合溶剤で抽出し７、水洗し
７たのち、水を共沸法で除去し７だ。このようにして製
造されたノボラック型フェノール樹脂溶液の固形分は４
０％であった。

（（？）塗料の製造 エピコート１００９　（シェル社製エポキシ樹脂、数平
均分子量３７．５０　）を上記混合溶剤で溶解し、エポ
キシ樹脂とレゾール型フェノール樹脂の重量比が８０　
：　２０となる様に上記レゾール型フェノール樹脂溶液
を加えた。次いで、ノボラック型フェノール樹脂溶液を
表１に示す様に配合して、固形分３０チの塗料を製造し
た。

ＣＤ）アルミ製イージーオープン蓋の作成アルミ板（５
０５２Ｈ３８材、厚み０．６０闇、リン酸・クロム酸系
表面処理ニクロム−［２０Ｗ／−）の蓋外面となる面に
エボキシュリャ系塗料を膜厚４μｍになる様に塗装し、
蓋内面とな１８− る面に上記塗料を膜厚６μｍとなる様に塗装した。次い
で３００ｔ：で４０秒間ガスオープンで焼付て硬化させ
た。

この様にして得られた塗装アルミ板を２０２径蓋ブラン
クに切断し、通常の方法に従って、２０２径蓋に打抜き
、カール加工、シーリング材の塗布および乾燥後、イー
ジーオープン蓋用加工を施こし、引張りタブ及びスコア
刻みのついた２０２径アルミ製イージーオープン蓋を作
成した。

ＣＥ）金属露出評価 アルミ蓋内面の金属露出の評価は次の様にして実施した
。２０２径蓋とかん合する口径で電極を付したアクリル
樹脂製容器に１％食塩水を注入し、前記２０２径イージ
ーオープン蓋を液が洩れない様に装着した。次いで６Ｖ
の電圧を与えて、通電量により金属露出程度を評価した
。

（Ｆ）膜残り性（エナメルフェザ−）評価上記ＣＤ）項
の方法で作成したアルミ製イージーオープン蓋を１６Ｄ
Ｃで９０分のレトルト処理！、た後、５ｃの冷水中で開
口部を開口し、開口部分の膜残り面積を塗膜剥離面積評
価シートにより求め、次式に従って膜弗り性を算出した
。

以上、エポキシ−フェノール系塗料中のノボラック型フ
ェノール樹脂の含有量を変化したときの、塗装蓋の性能
評価結果を表１に示す。

表　　　１ 実施例２゜ （Ａ）　ｌ／ゾール型フェノール樹脂溶液の調整フェノ
ールとしてビスフェノールＡ０．５モルとＯ−クレゾー
ル０５モルの混合フェノールを使用し、実施例１と同様
にしてレゾール型フェノール樹脂溶液を調整した。

（Ｂ）ノボラック型フェノール樹脂溶液の調整実施例１
と同様の方法で表２に示すフェノール原料を用いて各種
ノボラック型フェノール樹脂溶液を調整した。

（Ｃ）塗料の製造 エピコー）　１００９を前記混合溶剤で溶解し、エポキ
シ樹脂とレゾール型フェノール１ＪＪＷの重量比が７５
：２５となる様に上記レゾール型フェノール樹脂溶液を
混合した。次いで、エポキシ樹脂とレゾール型フェノー
ル樹脂１００重量部に対してノボラック型フェノール樹
脂が１０重量部になるように、上記各々のノボラック型
フェノール樹脂を混合し、表２に示す塗料を製造した。

２ｌ− ＣＤ）接着鍍銅の作成 ７号罐のボディーブランク（２１ト径、内容積３１８．
２ｍ３）に切断し７た電解クロノ、酸処理鋼板（厚み０
２２聴、Ｔ４ＣＡ、ｌに上記塗料を罐の外面に在る面に
６μｍ、鑵内面になる面に６μｍ１のｊ膜厚になるよう
に両面塗装！−７，３００１’：で４０秒間ガスオーブ
ンで焼付けて硬化させた。

得られた塗装ボディーブランクの接合されるべき両端綱
部を高周波加熱で２５０ｔＴ′に加熱し、１２−アミノ
ラウリン酸ポリマー（ナイロン１２）の）ワみ５０μ、
巾６　ｍｍのフィルムを施こシ、２６゜Ｃで２秒間加圧
し、冷却１−７だ。次いで、通常の接着罐製胴機により
、両端縁部を２５Ｏｒに加熱し２接着剤同志を５聴巾に
重ね合せ、加圧冷却し７号罐の釦用を作成した。

（Ｅ）接着強度の評価 上記で得られた７号罐の接着鍍銅の接合部を切り出ｔ、
、２０Ｃでテンシロン（東洋ボードウィン社製）にてＴ
ピール強度を測定した。

また、上記釦用をフランジ加工し、開放口の２２− 一方に２１１径の蓋を二重巻締し、９５Ｃの温水を充填
したのち、もう一方の開放口を２１１径の蓋で二重巻締
をした。この罐を３７Ｕで６ケ月貯蔵後、釦用の接合部
分を切り出し７、上記と同じようにＴ−ビール強度を測
定し、た。

（Ｆ）レトルト処理による砂川の評価 上記の泥水を充填した７号罐を１３　Ｏｒ−９０分のレ
トルト処理しまたときの砂川の有無を調べた０ 表示は１０口口中中砂用鑵数で示した。

以上のようにして、下塗り塗料に使用するノボラック型
フェノール樹脂の種類と得られた接着舒の接着特性を評
価した結果を表２に示す。

実施例３、 ＜Ａ）レゾール型フェノール樹脂溶液のρ１１整フェノ
ールとし７て、石炭酸０５モルとＰ−クレゾール０．５
モルの混合フェノールを使用し、実施例１と同様にし７
てレゾール型フェノール樹脂溶液を製造した。

（Ｂ）ノボラック型フェノール樹脂溶液の調整フェノー
ルトシて、Ｐ−ｔ−ブチルフェノールを用い、実施例１
と同様ＫＬ７て調整した。

ＣＣ）塗料の製造 エピコー）１０［］７（シェル社製エポキシ樹脂、数平
均分子量２．９ＤＤ）を前記混合溶剤に溶解し、エポキ
シ樹脂とレゾール型フェノール樹脂の重量比が表６に示
す様に上記レゾール型フェノール樹脂溶液を配合した。

次いで、エポキシ樹脂とレゾール型フェノール樹脂１０
０重量部に対して、上記ノボラック型フェノール樹脂を
１０重量部になるよう混合して塗料を製造した。

ＣＤ）接着釦用の作成及び接着強度、砂用罐の評価実施
例２と同様にして行なった。

ＣＥ）絞り罐の作成及び金属露出の評価アルミキルド鋼
冷間圧延鋼板（厚み０．１７＋＋ｒｍ、ＤＲ−Ｆ３）に
膜厚が６μｍになる様に上記塗料を両面に塗装し、３０
０″Ｃで４０秒間硬化さぜた。得られた塗装板から円板
に打抜き、プレス成形により２回絞り加工して、絞り比
２．１の絞りカップを作成した。

こうして得られた絞り罐に１チ食塩水を満たし、６．Ｏ
Ｖの電位を与え、流れる電流値を測定し、金属露出の評
価を行なった。

以上の様にして、エポキシ・フェノール系塗料のエポキ
シ樹脂とレゾール型フェノール樹脂の重量比を変化させ
たときの接着端及び絞り罐の性能評価結果を表６に示す
。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）エポキシ樹脂とレゾール型フェノール・アルデヒ
   ド樹脂とを５０：５０乃至９５：５の重量比で含有し、
   更に両者の合計量１００重量部当り２乃至６５重量部の
   ノボラック型フェノール・アルデヒド樹脂を含有して成
   ることを特徴とする雑用塗料。
2. （２）前記ノボラック型フェノール樹脂は、ｐ−置換１
   価フェノールとアルデヒドとを酸触媒の存在下に縮合し
   ７て得られる樹脂である特許請求の範囲第１項記載の雑
   用塗料。
3. （３）前記ノボラック型フェノール樹脂は分子鎖内に４
   乃至１０個のフェノール骨格を有するものである特許請
   求の範囲第１項記載の雑用塗料。
4. （４）前記ノボラック型フェノール樹脂は、エポキシ樹
   脂とレゾール型樹脂との合計量１００重量部当り２乃至
   ６５重量部の量で含有される特許請求の範囲第１項記載
   の雑用塗料。
5. （５）　　前記エポキシ樹脂がビスフェノ−々÷エポキ
   シ樹脂であり、前記レゾール型樹脂が２価フェノール及
   びビスフェノールかう成る群より選択されたフェノール
   類とホルムアルデヒドとをアルカリ触媒の存在下に縮合
   させて成る樹脂である特許請求の範囲第１項記載の雑用
   塗料。