JPS58148841A - 置換クロロアセトアニリド誘導体及びこれを含む除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、除草作用を示し　＊薬として有用なＩｌｌ挟
クロり了セトアニリド誘導体及びこれを有効成分として
含有してなる除草剤に関するものでおる。

従来、置換クロロ了セト了二すド糸の除草剤は権々提案
され、また企業化されているものも少なくない。しかし
本発明者らはこの系統の化合物のうち除草効果について
全く報告のなされていない特定の＊換りロロ了セト了二
リド誘導体が水田及び畑地に発生てるイネ科雑草、広集
繍草及び多年生雑草に対し極めてすぐれた除草効果を有
すると同時に有用作物に対てる薬害１大壷及び魚員銅に
対する毒性なともないことを見い出し本発明を完成した
。

本発明の置換クロロ了主トアニリド誘導体は。

（ただし１式中Ｘは水酸基、低級アルキル基、低級了ル
コキシ基、ハロゲン庫子及びハロゲン化アルキル基を不
て。）で表わされる。

次に本発明の化合物の例を拳げる〇 （ただし、第１岩中ｓ、ｄ、ｔ、ｑ及びｍは、それぞれ
−重−１二ｍｍ、三京線、西富線及び多富線を褒ね″ｔ
ｏ　　） 本発明の置換クロロアセトアニリド誘導体は。

一般式 （たたし１式中Ｘは水酸基、低級アルキル基、低°級ア
ルコキシ基、ハロゲン原子及びハロゲン化アルキル基を
示Ｔｏ　）で表わされるＮ−（α−メチル（箇侠ペンシ
ル）〕了アニリンとクロロアセチル化剤【反応させて脅
威てることかできる。ｔた。

Ｍ−（α−メチル（置換ベンジル）］了アニリンは置換
ベンズアルデヒドと２．６−ジエチル了ニリンとの反応
より＃られる２、６−ジニチルーＮ侠ベンザルアニリン
にメチルリチウム等のメチル化剤を反五〇させるＣとに
より得られる０ Ｉｌ１１侠ヘンス了ルテヒドとしては、２−クロロベン
スアニリド、３−クロロ了二ＩＪ）’、４−クロロヘン
スアニリド、２−プロモベンズアニＩＪ）”、！−ブロ
モベンズアニリド、４−プロ七ベンズ了二すド、２−７
０ロベンズ了二リド、２−メチルベンズアニリド、３−
メチルベンズ７二ＩＪ）”、４−メチルベンズ７二すド
、４−エチルベンズ了二リド。

４−インプロヒルベンス了二すド、２−メトキシベンズ
アニリド、３−メトキシベンズアニリド。

４−メトキシベンズ７二すド、２−エトキシベンズ了二
リド、３−トリクロロメチルベンズアニリド、２−とド
ロ牛ジベンズアニリド等が使用できる。クロロアセチル
化剤としてはクロロアセチルクロライド又はクロロ酢酸
無水物等が使用で婁る〇上＆ＥＭ−Ｃα−メチル（を換
ベンジル）〕了アニリンとクロロアセチル化剤との反応
は、　＊＊合剤として、ｆｉＩＩえば水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸アルカリ
。

トリエチルアミン、ジメチル了ニリン、ピリジン等の第
５級アミンなどの有機又は無機の塩１の存在下又は非存
在下に反応溶媒として２例えばエーテル、クロロホルム
、四塩化炭素、アセトン、ペンセン、トルエン、キシレ
ン、アセトニトリル。

ジメチル了セト了２ド等を使用し、−２０℃〜溶媒のＳ
点箇での温度範囲で１〜１０時間行ない目的化合一を好
収率で得ることができる。

次に製造例を挙げて具体的に説明する。

製造例１　＜化合物１の製造） 室温下２．６−ジニチルーＮ−（α−メチル（２−クロ
ロベンジル）〕了ニリンｔ５ｔ（α００５２モル）と炭
酸水素ナトリウムＱ、５ｔ（ｎ００６ｊｓモル）をトル
エンｓＯ＃に懸ｍｅ、ａ拌しつつクロロ了セチルクロラ
イドα７ｔ（０００６３モル）を滴下した。

１時間攪拌後、Ｉｉ応混液を氷水中に投じ酢酸エチルエ
ステルを用いて抽出を行ない有機層は１規定の塩＠　５
０　ｍ　、ついで飽和炭酸水素す）　ＩＩウム水７Ｉ液
５０鍔で洗い、さらに水５０＃で３＠洗った後、硫酸ナ
トリウムで乾燥した。１ｔｒＩＩナトリウムを除去した
後、＋１１媒をＷ夫しヘキサンより結晶化を行ない融点
７１〜７３℃を示す２．６−９エチル−Ｎ−〔α−メチ
ル（２−クロロベンジル）〕クロロ了セト了二リすｔ６
ｔを得た。（収率８５嚢）製造例２　（化合物６の製造
） 充溢下２．６−ジニチルーＮ−（α−メチル（４−メチ
ルベンジル）〕了アニリン１１（１００４１モル）をト
ルエン３０−溶液とし、炭酸水素ナトＩＪつＡＣＬ４ｆ
（α００４９モル）を加えた後、攪拌しつつクロロ了セ
チルクロライドα５５ｆ（ａＯ［１４Ｌｅ＆）を滴下し
た・２Ｗ＆間攪拌後２反応混液を氷水中に投じベンゼン
を用いて抽出全行ない有機Ｐ１１は１規定の塩＠　５０
　＃　、ついで飽和炭酸水嵩す）　＋７ウム水溶液５０
＃で洗い、さらに水５０＃で６回洗った後、硫酸ナトリ
ウムで乾燥した・ｉｔｓナトリウムを除去した後、ＩＷ
媒を留去し、エタノール−水より結晶化を行ない融点７
４〜７５ｔｌを示ｊ　２．６−ジエチル−薦−〔α−メ
チル（４−メチルペンンル）〕クロロ了セト了二リすｔ
１ｒｔ得たｏ（Ｕ単８１＊） 製造例３　（化合物８の製造） １［トＺ６−ジニチルーＮ−（α−メチル（５−メト中
ジベンジル）〕アニリン２．５　Ｆ　（α００８１モル
）をアセトン５０＃ｌ＠液とし、炭酸水素ナトリウムα
８Ｆ（α００９７モル）を加えた後、攪拌しつつクロロ
了セチルクロフィトｔｌＦ（α００９７モル）を滴下し
た０１時間攪拌後２反応混液を氷水中に投じ、酢酸エチ
ルエステルを川りて抽出を行ない；４ｉＩｉ機層は２規
定の＃ＩＬ酸５０鍔、ついで絡和炭厳水素す）　１７ウ
ム水溶液５Ω卯で洗い、さらに水５０鍔で５回洗った後
、＊酸ナトＩＪウムで乾燥した。

ｉｌ＃ナトリウムを静置した後、　＃［を留去し、ヘキ
サン−酢酸エチルエステルより結晶化を行ないＩＩＩＩ
涜６５ん６４℃を示す２，６−ジニチルーＮ−［α−メ
チル（６−メドキシベンジル）］クロロ了セト了二リド
２．２ｔを得た。（収率７５畳）製造例４　（化合＄１
２の製造） 室濃下、２．６−ジニチルーＮ−（α−メチル〔３−（
α、α、α−トリフルオロメチル）ベンジル〕）了ニリ
ンｔＯｆ（（１００５１モル）と炭酸水素ナトリウムａ
３枦（［１００６７モル）をトルエン２０＃に懸ｍ後、
　攪拌しつつクロロ了セチルクロフィトα４ｔ＜ＣＬＯ
口５７モル）を滴下した。５時間攪拌後２反応混液を氷
水中に投じトルエンを用いて抽Ｗを行ない有機層はａ２
規定の塩酸５０＃、つｈで謝和炭鹸水素ナトリウム水溶
液３ｏ鍔で洗い、さらに水５ｏｏｎで３回洗った後、硫
酸す）　１７リムで乾燥した・硫酸す）　ＩＩウムを除
責した後、溶媒を１ｉＩｌ夫し、残渣にシリカゲルクロ
マトグラ’イー（＃出浴媒ヘンセン）を行ないアメ状の
智質２，６−ジニチルーＮ−（α−メチル〔３−（α、
α、α−トリフルオロメチル）ベンジル〕）クロロ了セ
ト了二リドα８ｆを得た。（収率６５鳴） 製造例５　（化合物１３の製造） 室温下、２．６−ジニチルーＭ−〔α−メチル（２−ヒ
ドロキシベンジル）〕了アニリン２．２（α００８２モ
ル）と炭酸水素ナトリウム１８Ｆ（（１００９８モル）
をトルエン６０＃に５ｕｉｉｉ、攪拌しつつクロロ了セ
チルクロフィト１ｆＦ（α００９８モル）を篩下した０
２時間攪拌後２反応誕液【氷水中に投じ酢酸エチルエス
テルを用いて抽出、【行ない有機ｌＩＩは１規定の塩＃
５０＃、ついで飽和炭廖水素す）　ＩＪウム水１ｆｊ　
ｆｔｌ　ｓ　Ｏ＃で洗い、さらに水５ｏ匈で３回洗った
後、硫酸ナトリウムでｒ！ｆ、鎌した。硫酸ナトリウム
を除去した＊、　＃媒を留去し、ヘキすンよりＭａｔ化
を行ない融点８２〜８５℃を示す２，６−ジニチルーｂ
−［α−メチル（２−ヒドロキシベンジル）］りａロア
セトアニリドｔ６ｔ＠−得た。

（１又　半　５５　ｓ　） 次に本発明の除草剤は、前述の一般式で示される置換ク
ロロアセト７二リド誘導体を有効成分として含有してな
る。

本発明のクロロ了セト了二リド誘導体を除草剤として使
用するには得られた化合物をその１ま使用してもよいか
９粒剤、水和剤、粉剤、乳剤、微粒剤等のいずれかの製
剤形態に加工して使用すれば史に良好なＷＩ果に得るこ
とができる。これらの製剤形聰ｔもつ除草剤を製造てる
に当っては本発明のり００アセトアニリド誘導体に、タ
ルク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪礫土、ホワ
イトカーボン、バーオキ。ライト、消石灰、珪砂。

嫉安、尿素等の固体の担体、アルコール、ジオキサン、
アセトン、シフａへ中サノン、メチルナフタレン、ジメ
チルホルムアミド略の液体の担体。

アルキル１ｌｔｒｌＩニスナル、アル千ルスルホンｍ塩
議。

ポリオキシエチレングリコールエーテル類、ポリオ牟シ
エチレＩンアルキル了リールエーテル、ポリオキシエチ
レンソルビタンセフ了ル千レート等の乳化剤、分数剤又
はカルボ千ジメチル七ルσ−ス。

アラビアゴム等の各槍補助剤とを配合し製剤する・筐だ
２本発明の化合物は、更に他の除草剤と混合して使用す
ることも出来る・ 本発明化合物を除草剤として使＃４″ｆる場合の烏用薬
重は気象条件、土壊のＩＩｌ、ｌ＆１ｊｉＩＩ形膝、施
用時期、１ｍ用方法や対象除草などの相違により変化す
るか、一般的には溢水上場処理の場合、１０７−ル当Ｏ
ｗ効成分量テｌＯ〜’１．０ＤＤｆ、　１ｉｌｌｔＬ＜
＄２１０〜ｓ　ｏ　ｏ　ｔ、最も望ましくは１００〜５
００９の処理がよい。

本発明の除草Ｍは、水田及び畑地におけるイネ科雑草、
広′＃Ｉ踏草及び多年生錨草の妬芽前及び尭芽後の土壜
処坤によりすぐれた除草効果を呈する。

特に本発明の除草剤は水田において雑草の発芽前又は発
芽後に土壌処理することにより移植水稲に杏作用を及は
丁ことなく水田に発生するノビエ。

タマガヤツリ、コナギ、＋カシグサなど多くの雑草を防
除することかできる。水田の主Ｉｌ！嬢草であるノビエ
に対してはその発芽時のみならず２葉期に生育したもの
にもてぐれた除草効果を示し、水稲には２葉期という幼
苗にも全く薬害がないという従来の除草剤には晃られな
い極めてすぐれた選択的除草活性【有している。このよ
うに本発明の除草剤は水稲の接種栽培の初期、中期には
もちろんのこと湛水直播栽培の中期に対しても有用であ
る。

次に本発明の除草剤の配合例全挙げるか１本発＃８はこ
の範囲に限定されるものではない。

配合例１　（粒　ｊｆｌｌ） 本発明化合ｗＪ１０憾、ラウリルアルコールＭＩＮ！エ
ステルのナトリウム塩２優、リグニンスルホン醗ナトリ
ウム５僑、カルボキシメチルセルロース２鳴及びクレー
８１僑を均一に混合粉砕する。この混合物８０部に対し
て水２０部を加えて綽合し押出式造粒機で１４〜３２メ
、シ、の粒状に加工後乾燥して粒剤とてる＠ 配合例２　（粒　剤） ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２憾、
リグニンスルホン鹸ナトリウム５嘔、カルボキシメチル
セルロース２鳴及びクレー９１憾を均一に混合粉砕Ｔる
。この混合物７８哄に対して水２２部を加えて練合し、
押出式造粒機で１４〜３２メッシ、の粒状に加工後、乾
燥して吸着用基剤とする。この基剤８０部に本発明化合
一４０嘔とポリエチレングリコール６０暢を混合溶解し
たもの２０部を均一に吸着させ粒剤とする・配合例５　
（乳　剤） 本発明化合物３０憾、シクロへ中サン２０１゜ホ゛リオ
キシエチレンアルキル了リールエーテル１１畳、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４ｓ及びメチルナフタ
レン３５暢を均一に溶解して乳剤とする・ 配合例４　（水和１８） 本４＆柄化合物５０％、珪繰土４５唾、シナ７チルメタ
ンノスルホン醗ンーダ２畳及びリグニンスルホン醗ンー
ダ３ｓｔ−均一に混合粉砕して水相剤とする。

配合例５　（８剤） 本発明化合物４憾、珪機土５僑及びクレー９１憾を均一
に混合粉砕して粉剤とてる。

次に本＠興の効果を実施例を挙げて説明する。

実施例１　（発芽前温水上場処理試験）内径９ｅｓの磁
製ボットにふるった水田上場を入れ、水を加えて代掻操
作を行ないノビエ、タマガヤツリ、キカシグサの各楓子
を廣いた０筐た。２集期の水権菌（品４１１：日本１ｌ
ｌ）を２本１株として＃殖し、　　２ｃｍに湛水した。

貴日配合例４に準じて関知した水相剤の所定量を水で希
釈し水中に滴下処理した。その後謳室内に静置し薬剤処
理１４日後に防除効果及び水棲に及は丁影＠ｋｍ査した
。

−Ｆ配路２＃の判定基準により評価した結果を第５ｆｔ
に不Ｔ。

第　　２　　表 ｆｇ　　５　　表 実施例２　（発芽前湛水上堰処理試験）内径９ｃｓｍの
ｉＥ！製本“、トにふるった水田上場を入れ、水を加え
て代掻操作を行ないコナギの種子を播いた。また、２集
期の水樒相（品積：日不晴）を２本１株として＄４＊Ｌ
、２（至）に湛水した。豊Ｈ配酋例４に準じてｍしした
水和剤の所定量を水で希釈し水中に滴下処理した。その
後潟案内に静置し薬剤処ｆＩＩＡ１４日後に防除効果及
び水稲に及はす影＊ｔｓｇ査した〇 罰紀絽２！！の判定基準によりＩＰ価した結果を第４！
！に示て。

４４ｍ 実施例５　（水稲及びノビエの生育時期における温水上
場処理試験） 内径９１の磁製ボットにふるった水田上場を入れ水を加
えて代掻操作を行ないノビエ検子を適量着いた。そして
２（至）の温水を行ない豊日イネ催芽樋子（品伽：日本
ｔｉｌＩ）を適量置床した。イネ催芽種子置床日及びノ
ビエ２業期に配合例４に準してＩＩ製した水相剤の所定
量を水で希釈し水中に滴下処理した０その処１室内に＃
置し処Ｈｊ１１４日後に防除効果及び水稲に及はす影曽
を調査した。

＃量＆ｉ果を第５表に示て０第５ｐ中の防除効果及び薬
害の判定基準は実１ｉＮ１とｍ−である・第　Ｓ＠ 実施例４　（発芽前畑地上場処理試験）内径１２鋼の磁
製ホットにふるった畑土壌を入れ、各梶檀物検子を着き
１ｃｍの覆土を行なった。

ただちに配合餌４に準じて調製した水和剤の所定＠ｆ１
０了−ル当り２００μの水蓄で上場処理を行なった。そ
の後温室内に静置し処理２１日後に防除効果を一食した
〇 調量ｋＪＪｋを第６表に示す。第６表中の防除効果の判
定基Ｓは実施例１と同一である。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図はそれぞれこの発明の化合物２゜化合物
３．化合物５及び化合物１２の赤外線吸収スペクトル図
である。 Ｉ＃許出皺入 りだアイ化学工業株式会社 取締役社長　望　月　至　部

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．１１一般式 （ただし２式中Ｘは、水酸基、低級アルキル基。 低級アルコキシ基、）＼ロゲン摩子及Ｕ　ノ１０ケ：ｙ
   化アルキル基を示す。）で表わされる置換クロロ７二リ
   ド誘導体 （ｆｓたし１式中Ｘは水峻基、低級アルキル基。 低級アルコキシ基、ハロゲン原子及びハロゲン化アルキ
   ル基を示て・）で表わされる置換クロロ了セト了二リド
   誘導体を有効成分として含有することを特徴とする除草
   剤。