JPS58159488A

JPS58159488A - １，３−ジオキサン化合物

Info

Publication number: JPS58159488A
Application number: JP58029608A
Authority: JP
Inventors: ミハエル・レメル; ヨアヒム・クラウス; ゲオルク・ヴエ−ベル
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1982-02-27
Filing date: 1983-02-25
Publication date: 1983-09-21
Also published as: EP0087679A2; DE3207114A1; EP0087679B1; DE3377128D1; EP0087679A3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は式Ｉ〔式中Ｒ１はＨであるかあるいは各場合において１〜１
０個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルカ
ノイルオキシまたはアルコキシカルボニルであるか、ま
だはＦ、　ＣＬＳＢｒ、　ＣＦ３まだはＣＮであり、Ｒ２は各場合において１〜１０個の炭素原子を有するア
ルキル甘だはアルコキシであり、基Ｑは同一または異な
ることができ、１，４−フェニレンｔ　タハ１．４−シ
クロヘキシレン基であり、変数ｍおよびｎは各場合においてＯｌｌまだは２である
が、それらの合計（ｍ十ｎ）は２または３である。ただ
しｍ　＝　ｎ　＝　１の場合に、２個の基Ｑの少なくと
も一方は１，４−シクロヘキ　６− シレン基である〕で示される新規な１，３−ジオキサン化合物に関する。

これらの化合物は、たとえば西ドイツ国公開特許出願第
２　、９４４　、９０５号公報から既知の化合物のよう
な類イυ化合物と同様に、特にねじれセルの原理に基づ
く表示要素用液晶誘電体の成分として使用できる。

従来、この目的に使用されてべた物質は全て成る種の欠
点、たとえば高すぎる融点、低くすぎる透明点、熱、光
まだは電場の作用に対する低くすぎる安定性およびしき
い電圧（で対する高すぎる温度依存性などの欠点を有す
る。

本発明は液晶誘電体の成分として、特に高い誘電異方性
を有するネマチック相に適しており、そして既知化合物
の欠点を全く示さないか、または示しても僅かだけであ
る新規な液晶化合物を発見するという目的に基づいてい
た。この目的が新規な式■の化合物を提供することによ
り達成された。

式■の化合物は液晶誘電体の成分として極めて適してい
ることが見出された。特にこれらの化合物を使用するこ
とにより、しきい電圧の低い温度依存性、広いネマチッ
ク範囲および（または）小さい光学異方性を有する液晶
相を得ることができる。これらの新規化合物はまた、こ
のような誘電体の別の成分に対する良好な溶解性、およ
び特に、その基Ｒ１がＣＮ基である化合物の場合に、高
い正の誘電異方性を有する。

式Ｉの化合物は純粋な状態で無色であり、電子光学用途
に好適な温度範囲で液晶メゾフェースを形成する。

従って、本発明は式■の化合物およびそれらの製造方法
に関する。この方法は式■ Ｒ”　（Ｑ）ｍ　ＣＨＯ（ｔｒｉ（式中Ｒ１、Ｑおよびｍは前記の意味を有する）のアル
デヒド、またはその官能性誘導体の１種を弐■ （ＨＯＣＨ２）２ＣＨ（Ｑ）ｎ　Ｒ２（ｍ）（式中Ｒ２
、Ｑおよびｎは前記の意味を有する）のジオールと反応
させることを特徴とする。

本発明はさらにまだ、式Ｉの化合物を液晶誘電体の成分
として使用すること、弐■の化合物の少なくとも１種を
含有する液晶誘電体、およびこのような誘電体を含有す
る電子光学表示要素に関する。

本明細書において、Ｒ１、Ｒ２、Ｑ、　ｍおよびｎは別
記しないかぎり、前記の意味を有する。

さらに詳細にいえば、式Ｉの化合物は次の部分式の化合
物を包含する。

Ｒ］−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｄｉｏ−Ｒ２（Ｊａ）Ｒ”−Ｐｈ−
Ｃｙ−Ｄｉｏ−Ｒ２（Ｉｂ）Ｒ１−Ｃｙ−Ｐｈ　−Ｄｉ
ｏ−Ｒ２（Ｉｃ）Ｒ”−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｄｉｏ−Ｒ２（Ｉ
ｄ）Ｒ１−ｐｈ−Ｄｌｏ−ｃｙ−Ｒ”　　　　　　　　
　（Ｉｅ）Ｒ’　−Ｃｙ−Ｄｉｏ　−Ｐｈ−Ｒ２（Ｉｆ
）Ｒ’−ｃｙ　−Ｄｉｏ　−Ｃ７−Ｒ２（Ｉｇ）Ｒ”−
Ｄｔｏ　−ｐｈ　−ｐｈ−Ｒ２（Ｉｈ）Ｒ’−１）１ｏ
−ｐｈ−ｃｙ−Ｒ２（Ｉｉ）Ｂ’−Ｄｉｏ−ｃｙ−ｐｈ
−Ｒ２（Ｉｊ）　９− Ｒ’−１）ｌｏ−ｃｙ−ｃｙ−Ｒ２（Ｉｋ）ｕ’−ｐｈ
−ｐｈ−ｎｉｏ−ｐｈ−Ｒ２（Ｉｔ）Ｒ’−ｐｈ−ｐｈ
−Ｄｉｏ　−Ｃｙ−Ｒ２（ｔｍ）Ｒ１−Ｐｈ−０７−Ｄ
ｉＯ−Ｐｈ−Ｒ２（Ｉｎ）Ｒ１−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｄｉｏ−
Ｃｙ−Ｒ２（Ｉｏ）Ｒ”−Ｃ７−ｐｈ　−：ｏｉｏ　−
ｐｈ　−Ｒ２（ＴＩ））Ｒ１−ｃｙ−Ｐｈ−Ｄｉｏ　−
ｃ７−Ｒ２（Ｉｑ）Ｒ”−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｄｉｏ−Ｐｈ−
Ｒ２（’Ｉｒ）Ｒ１−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｄｉｏ−Ｃｙ−Ｒ”
　　　　　　　　　（Ｉｓ）Ｒ’−ｐｈ−Ｄｌｏ　−ｐ
ｈ−ｐｈ−Ｒ２（Ｉｔ）Ｒ１−ｐｈ−Ｄｉｏ　−ｐｈ−
Ｃ７−Ｒ２（ｒｕ）Ｒ”−Ｐｈ−Ｄｉｏ　−Ｃｙ　−Ｐ
ｈ−Ｒ２（Ｉｖ）Ｒ”−ｐｈ−ＤｉＯ−Ｃ７−Ｃ７−Ｒ
２（ＩＷ）Ｒ１−Ｃｙ−ＤｉＯ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒ２（Ｉ
Ｘ）Ｒ”−Ｃｙ−Ｄｉｏ　−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｒ２（Ｉｙ）
Ｒ１−Ｃｙ−ＤｉＯ−Ｃ７−Ｐｈ−Ｒ２（ＩＺ）Ｒ１−
Ｃｙ−Ｄｉｏ　−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｒ２（Ｉａａ）部分基−
Ｐｈ−ＤｉＯ−を有する、式Ｉａ、ＩＣおよびＩｕの化
合物、さらにまた式Ｉｅ、Ｉｔ、Ｉｍ、Ｉｐ、Ｉｑ、■
ｔ１１ｖおよびＩＷの化合物が好まし１０− い。

式Ｉおよび式Ｊａ−ｉａａの化合物において、基Ｒ１は
各場合において１〜１０個の炭素原子を有するアルカノ
イルオキシ捷たはアルコキンカルホ、＝−ル、捷だはＨ
，Ｆ、　（４，Ｂｒ　ｉたはＣＦ３が打型しい、。

式Ｉ　ａ　％　Ｔ　ａａの化合物において、アルキル、
アルコキン、アルカノイルオキシまたはアルコキシカル
ボニル基は各場合において１〜６個、特に、３．４．５
または６個の炭素原子を有すると好ましい。基Ｒ１はア
ルキルまたはＣＮが奸才しく、そして基Ｒ２はアルキル
が好ましい。

式■および■ａ〜■ａａの化合物の中で、ジオキサンノ
イル環上およびンクロヘキンレン基上の２個の置換基が
それぞれ相互に対してトランス位置にある立体異性体が
好ましい。式■およびｉａ〜■ａａの化合物において、
アルキル、アルコキ７、アルカノイルオキシおよびアル
コキンカルボニル基は直鎖状であるのが好ましい。

従って、アルキルは好ましくはメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、ｎ−被ンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ
−へブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル捷だはｎ−デシ
ルであり；アルコキシは好ましくはメトキン、エトキシ
、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ　ｎ　　　Ｏメチルオ
キシ、ｎ−へキシルオキシ、ｎ−へブチルオキシ、ｎ−
オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシまたはｎ　−デシル
オキシであり；アルカノイルオキシは好甘しくけアセト
キシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、バレリル
オキシ、カプロイルオキシ、ヘプタノイルオキシ、オク
タノイルオキシ、ノナノイルオキシ寸たはデカノイルオ
キシでアリ：そしてアルコキシカルボニルは好マシくハ
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポ
キンカルボニル、ｎ−ブトキシカルｇ　−：　ｋ　、ｎ
　−＜ンチルオキシカル？ニル、ｎ−ヘキシルオキンカ
ルボニル、ｎ−へブチルオキシカルボニル、ｎ−オクチ
ルオキシカルボニルまたばｎ−ノニルオキン力ルポニル
である。

ｎ　＝　Ｑであり、そして同時にｍ＝２である式■の化
合物では、基Ｒ１は各場合において１〜１０個の炭素原
子を有するアルカノイルオキシまたはアルコキシカルボ
ニル、　１　ｋ　ｕ　Ｈ，Ｆ、　Ｃ１，Ｂｒ捷たはＣＦ
３であると打型しい。

分枝鎖状アルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシま
たはアルコキシカルボニル基を有する式■および■ａ〜
Ｔ　ａａの化合物は、これらの化合物が慣用の液状基材
に対し良好な溶解性を有するために、しかも特にこれら
が光学活性を有する場合には、キラルドーピング物質と
して、重要である場合がある。この種の分枝鎖状基は一
般に、１個より多くない鎖分枝を有する。好適な分枝鎖
状アルキル基には、イソプロピル、２−ブチル（＝１−
メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルゾロビル
）、２−メチルブチル、インペンチル（＝３−メチルブ
チル）、２−メチル被ンチル、３−メチル４ンチル、２
−ヘフチル（＝１−メチルヘキシル）、２−オクチル（
＝１−メチルヘプチル）脣たけ２−エチルヘキシルがあ
る。好適な分枝鎖状アルコキ１３− シ基には、インゾロポキシ、２−メチル−プロポキシ、
２−メチル−ブトキシ、３−メチル−ブトキシ、２−メ
チル−４ンチルオキシ、３−メチル−ペンチルオキシ、
■−メチルーヘキシルオキシ、１−メチル−へブチルオ
キシまたは２−エチルーヘキシルオキンがある。好適な
分枝鎖状アルカノイルオキシ基には、インブチリルオキ
シ、２−メチルブチリルオキシ、インバレリルオキシ、
２−メチルヘキサノイルオキシまたは２−エチルヘキサ
ノイルオキシがある。

そして好適な分枝鎖状アルコキシカルボニル基には、イ
ンプロポキシカルビニル、２−メチル−プロポキシ−カ
ルビニル、２−メチル−ブトキシ−カルがニル、３−メ
チル−ブトキシ−カルビニル、２−メチル−啄ンチルオ
キシーカル？ニル、３−メチル−被ンチルオキシーカル
ボニル、１−メチル−へキシルオキシ−カルビニル、■
−メチルーヘプチルオキシーカルボニルおよび２−エチ
ル−ヘキシルオキシ−カルボニルがある。

１４− 式■の化合物は捷だ別法として、文献〔たとえば、ｎｏ
ｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　□ｒ
ｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ　（Ｓｔｕｔｔｇａｒ
ｔ市のＧｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ出版社）のような標準
的論文〕に記載されているようなそれ自体既知の方法に
より、特に既知であって、上記反応に適する反応条件下
に、製造できる。

それ自体既知であって、ここには詳述しない変法も寸だ
使用できる。

所望により、原料物質は才だ、これらの化合物を反応混
合物から単離せずに、直接さらに反応させて式■の化合
物全生成させるような方法で、その場で生成させること
もできる。

式■の化合物と弐■の化合物とは、ベンゼンまたはトル
エンのような不活性溶剤、および（または）触媒、たと
えば硫酸まだはベンゼン−またはｐ−１ルエンスルホン
酸のような強酸の存在下に、約２０〜約１５０°、好ま
しくは８０〜１２σの温度で相互に反応させると好まし
い。式■および■の化合物の適当な反応性誘導体には、
中でも、式Ｒ”　−（Ｑ、）ｍ−ＣＨ（ＯＲ”）２４だ
は式ｍａの単純アセタールがある（上記各式中、Ｒ３は
１〜４個の炭素原子を有するアルキルであるか、寸たは
２個の基Ｒ３が一緒になって、２まだは３個の炭素原子
を有するアルキレンであることもできる、そしてＲ４は
Ｈであるかまたは１〜４個の炭素原子を有するアルキル
またはフェニルである）。

式■および■の原料物質およびそれらの反応性誘導体の
いくつかは既知であり、それらの若干は文献から既知の
化合物から、有機化学の標準的方法により難なく製造で
きる。たとえば、式■のアルデヒドは式Ｒ’　−（Ｑ、
）ｍ−ＣＨ２０Ｈの相当するアルコールの酸化により、
まだは式Ｒ１−（Ｑ）ｍ−ＣＯＯＨの相当す、７）　カルホ７　
酸（’１　＊　Ｉｒｉ　ソれらの誘導体）の還元により
得ることができ、また式■のジオールは式（アルキル０ＯＣＣＨ２）２−Ｃ）ｌ−（Ｑ）ｎ−Ｒ２
の相当するジエステルの還元によシ得ることができる。

本発明による誘電体は、その少なくとも１種が式Ｉの化
合物である２〜１５、好ましくは３〜Ｊ２の成分よりな
る。他の成分はネマチック寸たはネマトケ゛ニック物質
、特にアゾキシベンゼン類、ペンノリアンアニリン類、
ビフェニル類、ターフェニル類、フェニル捷たけシクロ
へキシルベンゾエート類、フェニルまたはシクロヘキシ
ルシクロヘキサンカルボキシレート類、フェニルシクロ
ヘキサン類、シクロへキンルビフェニル類、シクロへキ
シルシクロヘキサン類、シクロヘキシルナフタリン類、
】、４−ビスーシクロヘキシルベンゼン類、４．４−ビ
ス−シクロへキンルビフェニル類、フェニル−捷タハシ
クロヘキシルービリミノン類、フェニル−捷タハシクロ
ヘキンルージオキサン類、場合によりハロヶゝン化シタ
スチルベン類、ベンジルフェニルエーテル類、トラン類
および置換ケイ皮酸類の群からの既知物質、から選択す
ると打型しい。このような液晶誘電体の成分として適す
る最も重要な化合物は式■を有することを特徴にできる
も１７− のである。

Ｒ”　−Ａ−Ｇ−に−Ｒ６（ＩＶ）〔式中、ＡおよびＥはそれぞれ、１，４−ジ置換された
ベンゼンまたはシクロヘキサン環、４，４′−ジ置換す
れたビフェニル、フェニルシクロヘキサンまたはシクロ
へキシルシクロヘキサン系、２．５−ジ置換されたピリ
ミジンまたは１，３−ジオキサン環、２，６−ジ置換さ
れたナフタリン、ノーまたはテトラ−ヒドロナフタリン
、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンを含む群か
らの炭素環式まだは複素環式の環を表わし、Ｇは−ＣＨ
＝ＣＨ−１−ＣＨ＝ＣＬ−ｌ−ＣミＣ−１−ＣＯ−０−
１−ＧＯ−８−１−ＣＨ＝Ｎ−１−Ｎ（０）＝Ｎ−１−
ＣＨ＝Ｎ　（ｏ　）　−１−ＣＨ２−ＣＨ２−ｌ−ＣＨ
２−０−１−ＣＨ２−８−１−ｃｏｏ−ｐｈ−ｃｏｏ−
またはＣ−Ｃ単結合であり、Ｌはハロケ゛ン、好ましく
は塩素、またはＣＮであり、そしてＲ５卦よびＲ６は１
８個まで、好ましくは８個までの炭素原子を有するアル
キル、アルコキシ、アルカノイルオキシ捷たはアルコキ
ンカルボニルオキシであるか、またはこれらの基の１方
はＣＮ、　ＮＣ，Ｎｏ２、＝１８− ＣＦ３、Ｆ、　ＣＬまたはＢｒである〕。これらの化合
物の大部分において、Ｒ５とＲ６とは相互に異なってお
り、これらの基の一方は通常、アルキルまたはアルコキ
シ基である。多くのこのような物質まだはその混合物は
市場で入手できる。

本発明による誘電体は式■の化合物の１種寸たはそれ以
上を約０．１〜４０　Ｌ：！Ｉ）、好ましくは２〜３５
係含有する。

本発明による誘電体はそれ自体既知の方法で製造する。

一般に、各成分を、好寸しくは上昇温度で相互に溶解す
る。主構成成分の透明点以上の温度をこれに選択すると
、溶解進行の完了が特に容易に見られる。

本発明による液晶誘電体は、これらを従来開示されてい
る全ての型の液晶表示要素に使用できるようにする適当
な添加剤により変性させることができる。

このような添加剤は当業者の熟知するものであり、文献
に詳細に記載されている。たとえば、誘電異方性、粘度
、導電性および（または）ネマチック相の配向を変性す
るだめの物質１だは２色性染料を添加できる。このよう
な物質は、たとえば西ドイツ国公開特許出願第２，２０
９，１２７号、同第２　、２４０　、８６４号、同第２
．３２１　、６３２号、同第２，３３８．２８１号、同
第２．４５０．０８８号、同第２．６３７．４３０号、
同第２，８５３．７２８　（特開昭５５−８３７４４号
）号および同第２，９０２，１７７号公報に記載されて
いる。

次列は本発明を制限することなく、説明しようとするも
のである。これらの例において、ｍ、ｐ。

は液晶物質の融点を、そしてｃ、ｐ、は透明点を表わす
。本明細書において、パーセンテージデータは重量によ
るものであり、全ての温度は摂氏度（’Ｃ）で示す。

例　　１ｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ベン
ズアルデヒド（相当する酸のクロリドへの変換およびロ
ーゼムント還元により得られる）　２．３　ｙ、２−ブ
チルゾロパン−１，３−ジオール１．３２ｉｉ’、　ｐ
　−）ルエンスルホン酸０．０１ｆおよびトルエン１５
　ｍｌの混合物を、水分離器を用いて３時間沸とうさせ
、次に冷却させ、水で洗浄し、次いで蒸発させる。２−
（ｐ−トランス−４−ｆロピルシクロへキンルーフェニ
ル）−５−ブチル−１，３−ジオキサンが得られる。ｍ
、ｐ。

８０°およびｃ、ｐ、　１５０°。

例　　２例１と同様にして、相当するアルデヒドおよび相当する
１、３−ジオールから、次の化合物が得られる。

２．２−（４−ビフェニルイル）−５−メチル−１，３
−ジオキサン。

３．２−（４’−プロピル−４−ビフェニルイル）−５
−プロピル−１，３−ジオキサン。

４．２−（４’−プロピル−４−ビフェニルイル）−５
−ブチル−１，３−ジオキサン。

５．２−（４’−プロピル−４−ビフェニルイル）−５
−インチルー１，３−ジオキサン。

６．２−（４’−ブチル−４−ビフェニルイル）−５−
プロピル−１，３−ジオキサン。

２１− ７．２−（４’−ブチル−４−ビフェニルイル）−５−
ブチル−】、３−ジオキサン。

８．２−（４’−ブチル−４−ビフェニルイル）５　　
０ンチルー１，３−ジオキサン。

９．２−（４’−被ンチルー４−ビフェニルイル）−５
−プロピル−１，３−ジオキサン。

１０．２−（４’−ベンチルー４−ビフェニルイル）−
５−ブチル−１，３−ジオキサン。

１１、　２１４’−１ンチルー４−ビフェニルイル）５
　　　ｏフチルー１．３−ジオキサン。

１２．２−（４’−デシル−４−ビフェニルイル）−５
−プロピル−１，３−ジオキサン。

１３．２−（４’−シアノ−４−ビフェニルイル）−５
−プロピル−１，３−ジオキサン。

１４．２−（４’−シアノ−４−ビフェニルイル）−５
−ブチル−１，３−ジオキサン。

１５．２−（４’−シアノ−４−ビフェニルイル）＝５
−インチルー１，３−ジオキサン。

１６．２−（ｐ−１ランス−４−プロピルシクロへキシ
ル−フェニル）−５−ｆロビルー１．３２２− −ジオキサン。

１７．２−（１）−）ランス−４−プロピルシクロへキ
シル−フェニル）−５−Ａ２ンチル−１，３゜−ジオキ
サン。

１８．２−（ｐ−トランス−４−ブチルシクロへキシル
−フェニル）−５−７’ロビルー１．３＝ジオキサン。

１９．２−（ｐ−１ランス−４−ブチルシクロへキシル
−フェニル）−５−ブチル−１，３−ジオキサン。

２０．２−（ｐ−）ランス−４−ブチルシクロへキシル
−フェニル）−５−被ンチルー１，３−ジオキサン。

２１．２−（ｐ−）ランス−４−ペンチルシクロへキシ
ル−フェニル）−５−７’口ビル−１，３−ジオキサン
。

２２．２−（ｐ−）ランス−４−（メチルシクロへキシ
ル−フェニル）−５−ブチル−１，３−ジオキサン。

乙、２−（ｐ−）ランス−４ｄメチルシクロヘキシルー
フェニル）−５−−Ｓフチルー１，３−ジオキサン。

２４．２−フェニル−３−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）−Ｌ３−ジオキサン。

２、”５．２−１）−）リルー５−（トランス−４−プ
ロピルシクロヘキシル）　−１，３−ジオキサン０２６．２−ｐ−メトキシフェニル−３−（トランス−４
−プロピルシクロヘキシル）−１，３−ジオキサン。

２７．２−：［）−デシルオキシフェニル−３−（トラ
ンス−４−プロピルシクロヘキシル）−１，３−ジオキ
サン。

２８．２−ｐ−ホルミルオキシフェニル−３−（トラン
ス−４−プロピルシクロヘキシル）−１，３−ジオキサ
／。

２９．２−ｐ−デカメイルオキシフェニル−３＝（トラ
ンス−４−プロピルシクロヘキシル）−１，３−ジオキ
サン。

３０．２−ｐ−メトキシカルボニルフェニル−３−（ト
ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１，３−ジオ
キサン。

；う１．２−ｐ−ノニルオキ／カルボニルフェニル−キ
ノル）−１．３−ジオキサン。

３２、２−Ｔ）−フルオロフェニル−５−（　＋ーラン
ス−４−プロピルシクロヘキシル）−＋，：＜ージオキ
サン。

３３、２−ｐ−−クロルフェニル−５　−　（　＋ーラ
ンス−４−プロピルシクロへキノルー）−１，３−ジオ
キサン。

３４、２−ｐ−ブロモフェニル−５−（トランス−　４
　−　プロピルシクロヘキシル）−１，３−ジオキサ／
。

３５、　　２　−　１）　−　）　ＩＪ　フルオロメチ
ルフェニル−５−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）−　Ｌ３−ジオキサン。

３６、２−１）−／アノフェニルー５−（トランス−４
−プロピルシクロヘキシル）　−　１．３　−ジオキサ
ン。

一２５＝３７、２−ｐ−’ｙアノノエニルー５−（トランス−４
−ブチル／クロヘキ／ル）−＋，３−ノオキザノ。

：（８．　　２−ｐ　−　／アノフェニルシー５−（ト
ランス−４−ぜンチル／クロヘキ／ル）　−　１，３−
ジオキサ／。

’４９．　　２　−　（　４’−メトキ／−４−ビフェ
ニル）−５−ｐ−プロピルフェニル−１，：うージオキ
サン。

４０、　　２−（　４’−プロピル−４−ビフェールイ
ル）−　５−（　１−　ランス−４−プロピルシクロヘ
キシル）−１．３−ジオキサン。

４１、２−ｐ−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）−フェニル−５−ｐ−７’口ピルフェニル−１，３
−ジオキサン。

４２、２−ｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）−フェニ，ルー５−（トランス−４−プロピル７ク
ロヘキ／ル）−＋，３−ノオキザン。

４３、２−ｐ−／アノフェールー５〜（４′−プロ２６
− ピル−４−ビフェニルイル）−＋、：３−ノオキザン。

４４２−ｐ−／アノフェニルー５−　（４′−ブチル−
４−ビフェニルイル）−１，３−シオキザ／、。

４Ｆ１．２−ｐ−’ｙアノフェニルー３−（４′−イン
チルー４−ビフェニルイル）　−＋、：う一ノオキサ／
。

４ｉ〕、２−ｐ−７０ロピルフェニル−５−（、ｐ−）
ランス−４−−ｆロピル／クロー＼キ／ルフェニル）−
１，：ｑ−ジオキサン。

４７．２−ｐ−プロピルフェール−５−（ｐ−ｌ−ラン
ス−４−）ｆルンクロへギンルフェニル）　−１，３−
ジオキサン。

４８．２−Ｉ）−７０ロピルフェニル−３−（ｐ−トラ
ンス−４−（ブチル／クロへキ／ルフェニル）−１１３
−ノオキザ／。

麹、　２−ｐ−ブチルフェニル−３−（ｐ−トランス−
４−ｌ７Ｏｏピル／クロヘキ／ルフエニル）−＋、３−
ノオキザ／。

１＋（１２−ｐ−ブチルフェニル−３−（ｐ−１ランス
−４−ブチル／クロへキ／ルフェニル）−１＋３−ジオ
キサン。

５Ｌ２−ｐ−ブチルフェール−５−（ｐ−ｔ−ランス−
４−−ｓブチル／クロへキ／ルフェニル）−＋、３−ノ
オキサノ。

５２．２−ｐ−被ノチルフェニル−３＝（ｐ−トランス
−４−プロピル／クロへギ／ルフェニル）−＋、３−ソ
オキザ／。

５３．２−ｐ−ペンチルフェニル−３＝（ｐ−トランス
−４−ブチル／クロへキ／ルフェニル）−＋、：（−ジ
オキサン。

５４．２−ｐ−被メチルフェニル−３−（ｐ−トう／ス
ー４−イメチルンクロへキ／ルフェニル）−Ｌ３−ジオ
キサン。

５５．２−Ｉ）−ヘキ／ルフェニル−３−（ｐ−トラン
ス−４−ｆロピルシクロへキノルフェニル）−１，３−
ジオキサン。

５６、　２−ｐ−ヘキンルフェニル−３−（ｐ−トラン
ス−４−ブチルシクロ−＼キ／ルフェニル）　−１，３
−ソオキザ／。　− ５７，２−ｐ−ヘキンルフェニル−３−（ｐ−トランス
−４−に／チルンクロλキ／ルフェニル）−１，３−ジ
オキサン。

５８．２−ｐ−プロポキンフェニル−３−（ｐ−トラン
ス−４−ｆロピル／り口へキ／ルフェニル）　−１，３
−ジオキサン。

５９．２−ｐ−プロポキ／フェニル−３−（ｐ−トラン
ス−４−ブチル／クロへキンルフェニル）　−１，３−
ジオキサン。

６（１，２−１）−プロポキンフェニル−３−（ｐ−ト
ランス−４ｏメチル／クロヘギンルフェニル）−１，：
３−ジオキサン。

６１．２−Ｔ）−ブトギ／フェニル−３−（ｐ−トラン
ス−４−プロピル／クロヘキ／ルフェニル）−１，３−
ジオキサン。

６２．２−Ｉ）−ブトキ／フェニル−３−（ｐ−］・］
ランスー４−プロピルンクへキンルフェニル）−１，３
−ジオキサン。

６３、　２　１）−ブトキンフェニル−３−（ｐ−ｌ・
−２９＝ランス−４−にブチル／り口へキ／ルフェニル）−１，
３−ジオキサン。

６Ａ、　　２　　Ｉ：’−波ンメチオキンフェニルー３
−（ｐ−トランス−４−プロピル／クロヘキ／ルフエー
ル）−１，３−ジオキサン。

６５．２−ｐ−被メチルオギ／フェニル−３−（ｐ−ト
ランス−４−プチルンクロー＼キ／ルフェニル）−１，
３−ジオキサン。

６６、　２　１：’−硬ノンチルオキ／フェニル−３−
ｐ−１−ランス−４−−２ンチルンクロヘキ／ルフエニ
ル）−１，３−ジオキサン。

６７．２−ｐ−ヘキ／ルオキ／フェ、＝、ｒ＋−−５−
（ｐ−トランス−４，−７’口ピルンクロへキンルフェ
ニル）−＋、３−ノオキサン。

６８．２−ｐ−ヘキ／ルオキンフェニル−３−（ｐ−１
＼ランス−４−ブチル／クロへギシルフェニル）−１，
３−ジオキサン。

６９．２−ｐ−ヘキ／ルオキ／フェニル−３−（ｐ−ト
ランス−４ｏメチル／クロヘギ／ルフェニル）−１，３
−ノオキザ／。

−３〇− ７０．２−ｐ−フロホキ／カルボニルフェニル−３−（
ｐ−トランス−４−プロピル／クロへキシルフェニル）
−１，３−ジオキサン。

７１．２−Ｔ）−７’ロホキ／カルボニル５−（ｐ−ト
ランス−４−プチルンクロへキシルフェニル）−１．３
−ジオキサン。

７２、２−ｐ−フロホキ／カルボニルフェニル−５−（
ｐ−トランス−４−被ノチルンクロへキシルフェニル）
−１．３−ジオキサン。

７３、２−ｐ−フトキ／カルボニルフェニル−５−（ｐ
−トランス−、ｉ．　　７０ロピルシクロへキシルフェ
ニル）−Ｌ３−ジオキサン。

７４、　　２−ｐ−フトキン力ルポニルフェニル−５−
（Ｉ）−）ランス−４−プチルンクロへギンルフエーニ
ル’）−１．３　−−）オキサン。

７５、　　２　−　ｐ　−　７”　トキ／ｈルポニルフ
ェニル−５−（ｐ＝トランス−４−にフチル７りロへキ
シルフェニル）−１．３−ジオキサン。

７６、２−ｐ−’メチルオキ／カルデニルフェニル−５
−（ｐ−トランス−４−プロピルシクロへキシル−フェ
ニル）−１，’：３−ノオキザノ。

７７　２−ｐ−ベンチルオキノ力ルポニルフェニル−５
　−　（　ｐ　−　１−ランス−４−プチルンクロへキ
ンルーフェニル）−１．３−ジオキサン０７８、２−１）−波メチルオキ／カルボニルフェニル−
５−（ｐ−）ランス−４　　　ｏメチルンクロヘギフル
−フェニル）−１．３−ジオキサン。

７つ。２−ｐ−ヘキンルオキ／カルｄホニルフェニル−
５　−　（　ｐ　−　１−ランス−４−プロピルシクロ
へキンルーフェニル）−１．３−ジオキサン。

８０、２−１）−ヘキフルオキン力ルがニルフェニル−
５−（ｐ−トランス−４−プチルンクロへキンルーフエ
ール）−１，３−ジオキサン０８１、２−ｐ−ヘキンルオキ７カルポニルフェニル−　
５　−　（　ｐ　−　１−ランス−４−インチルシクロ
へキンルーフェニル）−　１．、３　−　、：、’オキ
サン。

８２、２−ｐ−ンアノフェニルー５　−　（　ｐ　−　
１−ランス−４−プロピル／クロへキシルフェニル）−
１．３−ジオキサン。

８３、２−］）−］シアノフェニルー５−　（　ｐ　−
　ｔ−ランス−４−プチルンクロへキシルフェニル）−
１．３−ノオキサ／。

８４、２−ｐ−ンアノフェニルー５−（ｐ−１ランス−
４−インチルシクロへキシルフェニル）−１．３−ジオ
キサン。

８５、２−ｐ−ンアノフェニルー５−（トランス−　４
．　−　ｐ　−　ｆロポキンフェニルーンクロヘキンル
）−１．３−ジオキサン。

８６、　　２　　Ｉ）−ンアノフェニル−５−〔トラン
ス−４−（トランス−４−プロピル／クロヘキ／ル）−
シクロヘキノル］ー＋，３ーノオキサン。

弐Ｉの化合物の少なくとも１種を含有する誘電体の例を
次に示す。

一．’３３− 例　　Ａ１７係　ｐ−（トランス−４−ブロールシクロヘキ／ル
）−ベンゾニトリル、１２％　　ｐ−（ｌランス−／ｌ−プチルノクロヘキン
ル）−くンゾニトリル、２４チ　ｐ−（トランス−４−波メチル／クロヘギンル
）−ベンゾニトリル、１４％　ｐ　−　（　１−ランス−４−ヘデチルシクロ
ヘキンル）−ベンゾニトリル、１５チ　２−（ｐ−トランス−４−ブロールンクロへキ
ンルーフェニル）−５　−フチルー１，３−ジオキサン
、および］８ｑｂ２−（１）−トランス−４−プロピル／クロベ
キ／ルーフェニル）−５−にフチルー１，３−ノオキサンの混合向はｍ．Ｔ）、−＋２°およびＣ．　ｐ．　８１
°を有する。

例　　Ｂ１６係　トランス−１−（ｐ−エトキノフェニル）−４
−フロピルノクロヘキサン、３４　− １２係　トランス−１−（ｐ−プトギ／フェニル）−４
−ｆロピルシクロヘキサン、１６％Ｉ）（）ランス−４，−７’ロピルンクロヘキ／
ル）−（ノゾニトリル、２３係　ｐ−（トランス−４＜メチルンクロヘキンル）
−くン／ニトリル、１５係　２−（ｐ−トランス−４−プロピルシクロへキ
ンルーフェニル）−５−ブチル−１，３−ノオキサン、および１８係　２−（ｐ−）ランス−４−プロピル／クロヘキ
シル−フェニル）−５−架／チルー１．３−ノオキザ／、の混合物はｍ、　ｐ、　−＋［１”およびＣ０ｐ、７６
°を有する。

例　　Ｃ８％２−ｐ−ジアノフェニル−５−プロピル−１，３−
ノオキサノ、１０％　２−ｐ−ジアノフェニル−５−フチルー１，３
−ソオキサン、８係　２−ｐ−／アノフェニル−５−被ンチ＝３５− ルー１．３−ノオキサン、１２係　ｐ−（トランス−４−プロピル／クロヘキシル
）−ベンゾニトリル、８係　ｐ−（トランス−４−ブチル／クロヘキンル）−
ベンゾニトリル、１８％ｐ−（トランス−４−波メチルンクロヘギシル）
−ベンゾニトリル、１］％　４−７アノー４’−（＋−ランス−４−ベンチ
ルシクロヘギノル）ビフェニル、１５循　２−（ｐ−トランス−４−プロピルシクロへキ
ンルーフェニル）−５−ブチル−１，３−ノオキサン、および１０係　２−（ｐ−トランス−４−プロピルンクロヘキ
／ルーフェニル）−５〜にメチル−１、３−ノオキザン、の混合１勿はｍ、　Ｔ）、　−］、５°およびｃ、ｐ、
ｓｓｏを有スル。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式■ 〔式中Ｒ１はＨであるかあるいは各場合において１〜１
０個の炭素原子を有するアルキル、アルコキン、アルカ
ノイルオキシまたはアルコキシカルボニルであるか、捷
だはＦｌＣＬ、　Ｂｒ。ＣＦ３’ｊたはＣＮであり、Ｒ２は、各場合において、１〜１０個の炭素原子を有す
るアルキルまたはアルコキシであり、基Ｑけ同一またけ
異なることができ、１，４−フェニレンｔ　；＋ｌｔ　
１，４−シクロヘキシレン基であり、変数ｍおよびｎは各場合において、０、■または２であ
るが、それらの合計（ｍ＋ｎ）は２または３である。ただし、ｍ　＝　ｎ　＝　１の場合に、２個の基Ｑの少
なくとも一方は１，４−シクロヘキシレン基である〕で示される１、３−ジオキサン化合物。
（２）式■ 〔式中Ｒ１はＨであるか、または、各場合において、１
〜１０個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、ア
ルカノイルオキシ捷たはアルコキシカルボニルであるか
、まだはＦ、ＣＬ。Ｂｒ、　ＣＦ３まだはＣＮであり、 ♂は各場合において、１〜］Ｏ個の炭素原子を有するア
ルキルまだはアルコキシでアリ、基Ｑは、同一または異
なることができ、■、４−フェニレンｔ　タハ１．４−
シクロヘキシレン基であり、変数ｍおよびｎは各場合において、０．１または２であ
るが、それらの合計（ｍ＋ｎ）は２まだは３である。ただし、ｍ　＝　ｎ　＝　１の場合に、２飼の基Ｑの少
なくとも一方ば１，４−シクロヘキシレン基である〕で示される１、３−ジオキサン化合物の製造にあたり、式■ Ｒ１−（Ｑ）ｍ−ＣＨＯ（■）（式中Ｒ１、Ｑおよびｍは上記の意味を有する）のアル
デヒド、またはその官能性誘導体の１種と、式■ （ＨＯＣＨ２）２ＣＨ−（Ｑ）ｎ−Ｒ２（■）（式中Ｒ
２、Ｑおよびｎは上記の意味を有する）のジオールとを
反応させることを特徴とする一Ｆ記式■の１，３−ジオ
キサンＩＬ合物の製造方法。
（３）少なくとも２種の液晶成分を含有し、その少なく
とも１種の成分が式Ｉ〔式中Ｒ１はＨであるか、あるいは各場合において１〜
１０個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アル
カノイルオキシ捷だはアルコキシカルボニルであるか、
またはＦ、（４、Ｂｒ、　ＣＦ３　寸たはＣＮであり、Ｒ２は各場合において１〜１０個の炭素原子を有するア
ルキル甘たはアルコキシであり、基Ｑは同−寸たけ異な
ることができ、１，４−７：ｆ−＝Ｌ／ン４；ｌｊ：］
−＋４−シクロヘキシレン基であり、変数ｍおよびｎは各場合において０．１または２である
が、それらの合計（ｍ＋ｎ）は２まだは３である。但しｍ　＝　ｎ　＝　１の場合に１は、２個の基Ｑの少
なくとも一方は１，４−シクロヘキシレン基である〕で示される１、３−ジオキサン化合物であることを特徴
とする電子光学表示要素用の液晶誘電体。
（４）液晶セルが、少なくとも１種の成分が式■〔式中
Ｒ］はＨであるか、あるいは各場合において１〜１０個
の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルカノイ
ルオキシ捷たけアルコキシカルボニルであるか、捷たは
Ｆ、　ＣＬ。１３ｒ、　ＣＦ３　’４だはＣＮであり、Ｒ２は各場合
において１〜１０個の炭素原子を有するアルキルまたは
アルコキシであり、基Ｑは同一または異なることができ
、１，４−フェニレンｔりｌ’ｌ：１．４−シクロヘキ
シレン基であり、変数ｍおよびｎは各場合において０．１またば２である
が、それらの合計（ｍ−４−ｎ）は２または３である。ただしｍ　＝　ｎ　＝　ｌの場合には、２個の基Ｑの少
なくとも一方は１，４−シクロヘキシレン基である〕で示される１、３−ジオキサンである少なくとも２種の
成分を含有する液晶誘電体を含有す　５− ることを特徴とする、前記液晶セルに基づく電子光学表
示要素。