JPS58168046A - 写真材料およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は・・ロゲン化錯結晶の結合剤がゼラチンとα０
５μｍ以下の平均粒子径をもつ重合体ラテックスとより
成る写真ハロゲン化鋼材料およびその朱・法に関する。

ゼラチンは分散性と保論コロイド性がよいので長年写真
フィルム用結合剤として使われている。しかしゼラチン
含有写真材料はある温度と湿度条件のもとでは寸法的に
不安定で乾燥によって巻かれ易い欠点をもつ。更にゼラ
チンのみを結合剤とする写真乳剤は高速被接と乾燥操作
に適しなり。したがってゼラチンの一部又は全部を他の
天然又は合成物質で代替してこの欠点を改良する努力が
なされている。

故にあるビニル１合体の使用が米国特許第５，０６２，
６７４号および第４１４２．５６８号に記載されている
。アルキルアクリレイトに基づくラテックスは西ドイツ
％軒第１６２２９２５号と１９００７８３号に記載され
ている。しかしこの方法で製造されたラテックスは湿フ
ィルムに混濁を生ずる。

ゼラチン層中の分散重合体はへテロ分散相としである。

このペテロ分散性は湿潤状態の層に乳濁外観を与える。

ペテロ分散粒子を含む層の透明度は結合剤と分散相双方
の屈折率の差による。親木性結合剤と疎水性分散相よシ
成る層のこの現象は２重容相を示す、即ち結合剤は乾燥
状態←乾ゼラチンｎ＝１，５００）と湿潤状態（湿ゼラ
チンｎ＝１．３８０）の２ＷＢ折率をもつが、疎水性重
合体の屈折率は転層中でも湿層中でも変らすｎ＝１．５
０７である。

転層中のゼラチンと重合体層の屈折率は互いに近いので
非常に透明な層かえられる。しかし湿潤状態のゼラチン
層の屈折率は約１．５８に減少する。疎水性ラテックス
粒子の屈折率は変らないので屈折率の差をもつ相聞に多
数界面が生成され、それが層の著しい曇りとなる。これ
は現像工程中の材料の現惨状態を曇らせまた定着工程中
の非固定ハロゲン化鋏を暗くし易いので写真材料処理中
非常な不利である。故に現曹失敗印画又はフィルムおよ
び十分定着され々い印画又はフィルムが生じ易い。

しかし粒子径が光の波長よりもずっと小さい（即ち約α
０５μｍより小さい）ならば屈折率の差はあまシ関保な
く湿状態又は乾燥状態のいづれにおいても層は本質的に
透明のままでいる。

したがって本発明により支持体上にゼラチンと（ａ）　
　アルキルアクリレイト又はアルキルメタクリレイト又
は （ｂ）　　アルキルアクリレイトとアルキルメタクリレ
イト双方より成る単量体混合物又は （ｅ）　　アルキルアクリレイトおよび（又＃′ｉ〕ア
ルキルメタクリレイトと５重量９６マでのエチレン的不
飽和共重合性酸および（又は）３０重量Ｓ−ｔでの他の
エチレン的不飽和共単量体とより成る単量体混合物 を存在単量体の少なくも１２重量％の陰イオン性表面活
性剤の存在において温度１５乃至９０℃において存在単
量体の０．１乃至５重量−の量のレドックス反応開始剤
を使用して乳化重合させて製造した平均粒子径［ＬＤ５
μ＠以下の重合体ラテックスとの双方を結合剤とした少
なくも１水性ゼラチンハロゲン化銀乳剤層をもつ写真材
料が提供されるのである。

本発明の他の目的は支持体上にゼラチンと粒子径α０５
μｍより小さい重合体ラテックスとの双方より成る結合
剤を用いた少なくも１水性ゼラチンハロゲン化銀乳剤層
を塗布しそれを乾燥することより成る上記物質の製法で
あって、上記重合体ラテックスは （ａ）　　アクリレイト又はアルキルメタクリレイト又
は（ｂ）　　アルキルアクリレイトとアルキルメタクリ
レイトの双方より成る単量体混合物又は （ｃｌ　　アルキルアクリレイトおよび（又は）アルキ
ルメタクリレイトと５重量Ｉｓマでのエチレン的不飽和
共重合性酸お′よび（又は）５０重量％の他のエチレン
的不飽和共単量体とより成る単量体混合物 を存在単量体の少なく本１２重量％の陰イオン性表面活
性剤の存在において温度１５乃至９０℃において存在単
量体の（Ｌｌ乃至３重量−の量のレドックス反応開始剤
を使用して乳化重合させて製造されるのである。

ガラス転移温度（Ｔｆ）が２０℃以下である重合体が本
発明による写真材料層中に含まれていると最も適当なこ
とがわかったので重合体ラテックスの１合体はその様な
ものがよい。

本発明による写真材料は水性処理浴中で処理した場合実
質的に乳濁せず、乾燥状態で結合剤層は透明である。更
にハロゲン化銀乳剤層（単数又は複数）のゼラチンの一
部が重合体ラテックスで代替されたこのえられた写真材
料は写真材料に特許稍求された普通の利点をもつ、即ち
この材料は特に露出後機械処理された場合寸法安定性が
非常によくまた処理中吸収され乾燥で除去する必要のあ
る水量は減少し乾燥した材料は巻上ることが少ない□写
真材料の寸法安定性向上即ち巻上り減少をえるため、そ
れを機械処理した場合水性セラチンノ・ロゲン化銀乳剤
中にある共重合体はまた全単量体含量の約１重量−の交
差結合剤を含むとよい。故に水性層混合物中にあるラテ
ックスはある程度交差結合されたものである。共重合体
製造に１″ＸｔＳ以上の交差結合剤が駕われたならはそ
れは重合反応の際不可逆的にゲル化し易い。

アクリレイト又はメタクリレイトな交差結合させるどん
な交差結合剤でも使用できるうこの交差結合斉１の殆ん
どはエチレン的不飽和２重結合２をもちこのような化合
物の例はエチレングリコールジメタクリレイトの様なジ
メチルアクリレイトエステルである。またゼラチンに交
差結合する反応性基、例えばエポオキシド基をもつ単量
体が使用できる０ ラテックス共重合体は最終乾燥ハロゲン化銀乳剤層の結
合剤物質の２０乃至６０重量％を成すことが好ましい。

最も好ましい重合体は最終乾燥ハロゲン化銀乳剤層の結
合剤物質の約３０重１膚を成す。即ちゼラチンの３０重
量−が合成重合体によって置換され大ものである。

写真材料の最大寸法安定性をえるためラテックス共重合
体を写真材料のハロゲン化銀層以外の例えばフィルタ一
層、１−１゜ ハレイジョン防止下層、保験層、障壁層にしばしに入れ
る。

かくてこの様な層をもつ写真材料の処理中の乳濁減少の
ため本発明の方法によって製造されたラテックス共重合
体を使用するとよいっ更にこのラテックス共重合体は写
真拡散転写法の受偉層に使われろう 本発明の方法によって製造された写真材料にはフィルム
と紙製品の両方があるが、支持体は紙、ポリエチレン積
層紙、ポリエチレンテレフタレイト、セルローストリア
セチイトおよびセルロースアセチイト−ブチレイトフィ
ルム基材でもよくまた写真材料の支持体として使用する
他のフィルム基材でもよい。

１合体ラテックス製造の乳化１合法の好ましい１合温度
は６０乃至７０℃である。

重合体ラテックスの平均粒子径は水圧クロマトグラフ法
によって測定してａｏｓＸよシ小さい。この測定法Ｆｉ
比ススモールよる　Ｊ、　Ｃｏ１１ｏｉｄ　　ａｎｄ　
　Ｉｎｔｅｒｆａｅｅ　５ｃｉｅｎｃｅ。

４８．１４７（１９７４）および　ルスモール、Ｆ、　
Ｌ。

ソーンダースおよびＪ、ペイルによる　Ａｄｖａｎｃｅ
　　１ｎＣｏｌｌｏｉｄ　　ａｎｄ　　Ｉｎｔ＠ｒｆａ
ｃｅ　　５ｅｉｅｎｅｅ、　　　６．２３７（１９７６
）に記載されている。

全表面活性剤使用量が存在する単量体の少なくも１２重
量−であることがこの方法の重要な％像である。英国特
許第１５５３６６３号に記載の方法の様に使用量が少な
いとラテックス中の共重合体の平均粒子径はかなり大き
くなる。

（下記実施例１参照）。重合反応中にあると好ましい表
面活性剤の総量は存在する単量体の１５乃至２０重量％
である。

この方法に使用する特に適した陰イオン性表面活性剤は
スルフォスフシネイト化合物、例えはスルフオこはく酸
の２ナトリウムエトキシル化ノニルフエノール半エステ
ル、４ナトリウムＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）
−Ｎ−オクタデシルスルフォスフシナメイト又はこれら
又は似た表面活性剤のいづわかと仙の普通の陰イオン性
表面活性剤の混合物である。

他の便利な陰イオン性表面活性剤は硫酸塩化又はスルホ
ン酸塩化されたポリエチレンオキサイド化合物である０
ある表面活性剤は非常に粒子径の小さいラテックスを生
成するがしかし有害な写真効果ももつ。

本発明の方法に使うに適したアクリレイト、とメタクリ
レイト単量体はメチルアクリレイト、メチルメタクリレ
イト、ブチルメタクリレイト、２−エチルへキシルアク
リレイトであるが、ブチルアクリレイトが蝦も好ましい
。

単量体混合物が他のエチレン的不飽和共単量体を含む場
合これら単量体は例えばスチレン、アクリロニトリル、
ビニリデンクロライド又はビニルアセディト、ヒドロキ
シエチルアクリレイト、ヒドロキシエチルメタクリレイ
ト、ヒドロキシプロピルメタクリレイト、およびブチル
アクリレイトから退部できる。任意に少量のメチルメタ
クリレイトを含んでもよいっしかしアクリル酸、メタク
リル酸又は他の重合性酸の様な共単量体を使うならばそ
れら単量体合計量が５％を超えてはならない、さもない
と粒子径の実質的増大が認められるということは本発明
法の重要な特徴である０ 本発明の方法に使用する好ましいレドックス反応開始剤
は過硫酸ナトリウム又はカリウムとメタ重亜硫ナトリウ
ム系である。単量体とメタ重亜硫酸塩を少量の表面活性
剤と乳化した後これを過硫酸塩と残りの表面油性剤を入
れた６０乃至７０℃に保った反応容器中に簡加し便利に
できる。

任意に鎖移動剤、例えばイソプロパツールは予め乳化し
た単量混合物に入れてもよく又は初めから反応容器中に
あってもよい。

重合体ラテックスの固体含量は変えてもよいが、ラテッ
クス中にある重合体の最も好ましい量はラテックス重量
を基準として３０乃至４０重量％である。

次の実施例は本発明を例証するものである□実施例　１ 一般重合法 反応容器に水、過硫酸す）　ＩＪウムおよび表面活性剤
の一部を入れ♀素で空気を追出し温度６０℃に加熱した
。別に単量体、水、メタ重亜硫酸ナトリウムおよび表面
活性剤の残余を攪拌機で混合して乳化率１休混合物をつ
くった。この混合物を計量ポンプを使って１時間にわた
り反応容器に少しづつ加えた。添加中反応混合物奄窒素
雰囲気のもとて約６５℃に保った。添加後混合物を更に
６５℃で２時間混合した後過硫酸塩とメタ重亜硫酸塩の
追加部分を加えた。

混合物を攪拌しながら室温まで冷却した後モスリン布で
１過しびんに入れた。

本実施例には式： ％式％ をもつ表面活性剤を使用した。

次の記号を用いている： ＢＡ＝ブチルアクリレイト；　　ＨＰＭＡ＝２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレイト；　　ＢＭＡ＝ブチルメタ
クリレイト：　　ＨＥＭＡ＝ヒドロキシエチルメタクリ
レイト；ＨＥＡ＝ヒドロキシエチルアクリレイト；　　
ＤＨＰＭＡ＝２．３−ジヒドロキシプロピルメタクリレ
イト；　　ＭＭＡ＝メチルメタクリレイト：　　ＶＤＣ
＝ビニリデンジクロライド；　　ＳＭＢＳ＝メタ重亜硫
酸ナトリウム：　　ＳＰＳ＝ｍ碑酸ナトリウム；　　Ｐ
Ｅ＝予め乳化した：　　ＩＰ＝反応容器中へ。

次の共重合体ラテックス１−１４と１８は上記−紋型合
法によって製造した０ 平均粒子径は水圧クロマトグラフ法を用いて測定した０
共重合体ラテックス１ ＰＥ：　Ｂｉ２３５＋ｗｊ；　ＨＰＭＡ６５ｄ：式（２
）をもつシー１活性剤７５１１ｔ；水１５０＋ｄ；５Ｍ
Ｂ５α８ｆ０ＩＰ：水５００ｄ；式（３）をもつ赤面活
性剤７５ｄ；　５ＰＳ１．６２゜平均粒子径α０３８μ
ｍ０ 共重合体ラテックス２ ＰＥ：ＢＡ２２５＋ｄ；ＭＭＡ’１７５ｄ；ＨＰＭＡ５
０ｍ；式（２）をもつ表面活性剤７５ｄ；　５ＭＢ５α
８ｔ；水４０〇−〇 ■Ｐ：水２ｏｎｅ；式（３）をもつ表面活性剤７５ｄ；
　５ＰＳ１．６ｆ０平均粒子径α０４８ｐ＠０ 共重合体ラテックス３ ＰＥ：ＢＡｔ　１７ｍ／：ＨＰＭＡ５２ｓｇ：式（２）
をもつ表面活性剤５０−；水７５ｄ；　５ＭＢ５α４２
゜ＩＰ：水１５０ｍ；式（２）をもつ表面活性剤５０ｍ
；ＳＰＳα８ｆｏ平均粒子径（１０３！Ｓμｍ０共重合
体ラテックス４ ＰＥ：ＢＡｌ　１７ｓｆｆ；ＨＰＭＡ３２ｄ；式（１）
をもつ表面活性剤５０−；水７５ｍ　：　ＳＭＢ　Ｓ　
ＣＬ　４　ｔ。

ｌＰ：水１ＳＯ−；式（１）をもつ表面活性剤５０ｄ；
ＳＰＳα８ｆｏ平均粒子径α０３９Ｐ鋼。

共重合体ラテックス、５．。

ＰＩ：ＢＡ２２５ｓｇ；スチレン１７５ｄ；ＨＰＭＡｌ
ｏｏ−；式（２）をもつ表面活性剤１０ｏ−；水３３５
５ｇ；式（１）をもつ表面活性剤７５ｄ；ＳＭＢＳｔ４
ｆ。

ＩＰ：水３５０ｄ：式（２）をもつ表面活性剤１５０ｇ
＃ｔ；５ＰＳ２．８ｆＯ平均粒子径α０３２μｍ。

共重合体ラテックス６ ＰＥ：　Ｂｉ１２５ｄ；ＭＭＡｌ　７．５ｔｄ；ＨＰＭ
Ａｌ　００ｄ；式（２）をもつ表面活性剤９０−：ソル
ミンＦ’Ｐ８５；５Ｄ７５ｄ；水３３５５ｇ：５ＭＢ５
１．４ｆ。

ＩＰ：水５５０ｗｔ；式（２）をもつ表面活性剤１５ｏ
−；５ＰＳ２．８ｆ０平均粒子径（ＬＯ３３μｍ０ＰＥ
：ＢＡ９０ｓｇ；ＢＭＡ７０ｄ；ＨＥＭＡ４０ｓｄ；式
（２）をもつ赤面活性剤６０−；水１００ｄ；５ＭＢ５
［１６ｆ。

ＩＰ：水１８０ｄ：式（２）をもつ赤面活性剤６０−；
ＳＰＳ　１．２ｆｏ平均粒子径α０４１／Ｊｍ。

共重合体ラテックス８ ＰＥ：ＢＡｌ　４０ｍ：ＨＰＭＡ６０ｄ；式（２）をも
つ表面活性１ｉ１１！６０−；水１４０ｓｄ；５ＭＢ５
０．６ｆつＩＰ：水１４０ｓｆｆ：式（２）をもつ表面
活性剤６０５ｇ；　５ＰＳ１．２ｆ０平均径Ｑ、Ｏ５９
Ｐｍ。

ＰＥ：ＢＡ９６ｓｄ；ＭＭＡ７４ｄ；ＨＥＭＡ３３ｓｇ
；式（２）をもつ表面活性剤３６−；式（１）をもつ表
面活性剤３０ｄ；５ＭＢ５α６ｆ：水１３４ｄ。

工Ｐ：水１４Ｄｓｇ；式（２）をもつ表面活性剤６０ｍ
；５Ｐ８１．２ｆ、平均粒子径１０４０μｍ０ 共重合体ラテックス１０ ＰＥ：ＢＡｌ　１０ｄ；ＨＰＭＡ４０ｍ６：アクリロニ
トリル５０−：式（２）をもつ表面活性剤６０−；水ｊ
　４０　ｗｄ　；５ＭＢ５α６１゜ ＩＰ：水１４０ｄ；式（２）をもつ表面活性剤６０５ｇ
；５ＰＳｔ２ｆｏ平均粒子径（１０３１μｍ。

共重合体ラテックス１１ ＰＥ：ＢＡＩ　ＤＯｓｓｇ；ＭＭＡｌ　００５ｇ；式（
２）をもつ表面活性剤６０−；イーチル１４０ｓｄ；５
ＭＢ５α６ｔ０ＩＰ：水１４０ｍ：式（２）をもつ表面
活性剤６０ｓｄ；５ＰＳ１．２ｆ０平均粒子径α０３８
／Ｊｍ。

共重合体ラテックス１２ ＰＥ　：　Ｂｉ２５ｍ！；　ＤＨＰＭＡ２５ｄ：式（２
）をもツ表面活性剤５０−；水１７０＋ｓｊ：　５ＭＢ
５α５９０ＩＰ＝水ｔ７０＋ｄ；式（２）をもつ表面活
性剤Ｓｏｄ；５ＰＳＣＬ６ｆ、平均粒子性α０３６μ密
。

共重合体ラテックス１５　　　　　　　゛・・□ＰＥ：
ＢＡ１００ｄ；スチレン１００５ｇ；式（２）をもつ表
向活性剤６０ｗＩｔ；水１４０−：５ＭＢ５α６ｆつ■
Ｐ：水１４０５ｇ：丈（２）をもつ表面活性斉１６０ｄ
；　５ＰＳ１．２ｆ０平均粒子径α０４０μｍつ 共重合体ラテックス１４ ＰＥ：ＢＡｌｏｏｍ：スチレン７０渭ｌ；グリシジルメ
タクリレイト３ｏ−；式（２）をもつ表面活性剤６０−
；水１４０ｍ；５ＭＢ５α６ｆ０ ＩＰ：水１４０５ｇ；式（２）をもつ表面活性剤６ｏ−
；５ＰＳ１．２ｆｑ平均粒子径〈１０５μｍ０ 比較共重合体ラテックス１８ このラテックスは表面活性剤３チのみより成る。

ＰＥ：ＢＡ２３５ｄ；ＨＰＭＡ６５ｍ／：式（２）をも
つ表面活性剤１７−；水２２！５ｓに５ＭＢ５α８ｆ０
ＩＰ：水２ｏｏ−；式（２）をもつ表面活性剤１０ｄ：
５ｐｓ１．６ｆ０平均粒子径α０９２μｔＮＱ実施例　
２ 反応容器に水、過碕酸ナトリウムおよび表面活性剤の一
部を入れ窒素で空気を追出し温度２９乃至３１℃に保っ
た。

容器から単量体および蒸気の逃けない様密閉し単量体を
別々に容器に入れた。表面活性剤残余も含む２単量体、
水およびメタ重亜硫酸ナトリウムを計量ポンプを使って
比例的に２乃至５時間かけて加えた。添加後更に混合物
を１２時間攪拌して最大転化をえた。

混合物を攪拌しながら室温まで放冷しモスリン布で濾過
しびんにつめた。

共１合体ラテックス１５ 単量体混合物：　ＶＤＣ２６２，５ｓｄ；　ＭＭＡ　３
　Ｌｅａ／。

乳化剤混合物：水５ｏｏｖ；式（２）をもつ表面活性剤
１５〇−；式（りをもつ表面活性剤４５−；５ＭＢ５１
．２５ｆ０ＩＰ＝水２５５ｇ；８Ｐ８２５ｆｏ平均粒子
径０．０３８１１ｍ。

共重合体ラテックス１６ 単量体混合物：　Ｖ　Ｄ　Ｃ２８１ｄ　：　Ｂ　Ａ　１
５　ｄす乳化剤混合物：水５００ｄ；式（２）をもつ表
面活性剤１５〇−；式（１）をもつ表面活性剤４５ＩＩ
Ｉ７！；　５ＭＢ５１．２５　ｔ。

■Ｐ：水２５ｓｄ；８Ｐ８２．５ｔｏ平均粒子径α０３
７μｍ０共重合体ラテックス１７ 単量体混合物：ＶＤＣ９＆５ｍ：スチレン１２．５−〇
乳化剤混合物：水１８７５ｓｇＳ式（２）をもつ表面活
性剤Ｓ＆５ｗｔ；式（１）をもつ表面活性剤１７ｓｇ；
　ＳＭＢ８α４７ｆ。

ＩＰ：水９４−；式（２）をもつ表面活性剤５＆５ｄ；
式（１）をもつ表面活性剤１７ｍ；ＳＰＳα９４ｆ０平
均粒子径αＯ５８Ｐｍ。

実施例１と２は本発明の方法によって製造された共重合
体ラテックスがすべて［１０５μｍより小さい平均粒子
径をもつことを示している。しかし表面活性剤のより少
ない比較共重合体１８はずっと大きな平均粒子径をもつ
。

実施例　３ 次の組成、をもつ写真銀乳剤を製造した：乳剤１：臭化
塩化鋏　　　　　　　　　　　２０　岬ｄｍ”ゼラチン
　　　　　　　　　　　　６６５岬ｄｍ冨ラテックス１
（実施例１で製造）　　２１Ｌ５１９ｄｍ”乳剤２：臭
化塩化欽　　　　　　　　　　　２０　１９ｄｍ”ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　６＆５ｑｄｍ”゛ラテッ
クス１８（比較ラテックス）　　２＆Ｓｑｄｍ”乳剤５
：臭化塩化欽２０　１ｑｄｍ” ゼラチン　　　　　゛・　　　　　　９５　１９ｄｍ”
乳剤はすべてトリアジン硬化剤で硬化させた。

すべての乳剤を重上を被接した写真紙基材上に勤布した
。

写真材料シートをすべて引伸機中で映画露出しノ・イド
ロキノンとメトールを主体とする紙現俸剤溶液を入れた
平皿写真現像浴中６０℃で処理した。

乳剤３膜（ラテックスを含まない）を処理した場合現像
液で処理中きれいな黒色画像がしづかに現われた。この
画　　　・像は現像中正しい時間長さで現像されたこと
が検査で認められた。

次いでこの材料をチオ硫酸アンモニウム定着液中で定着
し流水で１０分間洗った。最後に印画を熱風乾燥機で乾
燥し十分処理された乾燥印画をえたーシートの巻上りを
測った０ 粒子平均径α０９２μ渭をもつラテックスを含む乳剤２
ｙａ＜比較〕を処理した処乳濁黒色画偉がゆっくり現れ
た。

この乳濁は数分間処理した後も残り明かに現像過度であ
る。

故に肉眼検査で現像調節はできない。同じ材料の第２シ
ートを露出現債し乳濁黒色画像が正しく現像されたと居
った場合シートを定着し乳剤１膜と同様水洗乾燥した。

印画を検査すると完全に正しく現像されたとは見えず画
像の最黒色部分が幾分乳濁していた。

乳剤１膜（本発明）を処理した場合きれいな黒色倖がゆ
っくり埃われた。現像中この画像を検べ正しく現像され
たと思われた時乳剤５膜と同様定着、水洗および乾燥し
た。

乾燥彼画儂を再検査し正しく現像されてｉｔｈｌｇＩｌ
の最黒色部分においても乳濁がないことがわかった。

乳剤１から３について巻上り＊　１／Ｒ（但しＲはわん
曲半径をｍで表わす；高い率は巻上りのひどいことを社
わす）を検べた： 乳剤１　　　　　α０９　　　　α１０３　　　　α０
３乳剤２　　　　　α０８　　　　［ＬＯ２０（１０３
乳剤５　　　　　　（１３３１１４３α０４この結果は
ラテックスを含まない膜が低相対浸度において甚しく巻
上る、例えば熱風乾燥をうけた場合甚しく巻上ることを
示している。しかしゼラチンの３０−をラテックスで置
トした膜の場合は巻上りは小さく、乾燥をうけた印画で
さえ実質的に平らである。更に本発明によるラテックス
と従来のラテックスを使用した場合の巻上り防止の差は
小さい。しかし従来法のラテックスを使用の場合処理中
の印画材料の肉眼検査はうまくできず、湿っている場合
ラテックスは材料中にかなりの乳濁を生ずるのである。

＼

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上にゼラチンと （ａ）　　アルキルアクリレイト又はアルキルメタクリ
   レイト又は （ｂ）　　アルキルアクリレイトとアルキルメタクリレ
   イトの両方より成る単量体混合物又は （ｃ）　　アルキルアクリレイトおよび（又は）アルキ
   ルメタクリレイトと５１量−までのエチレン的不飽和共
   １合性酸および（又は）　３０１ｋｉＬ％までの他のエ
   チレン的不飽和共単量体とよし成る単量体混合物 を存在する単量体の少なくも１２重ｆ＃チの陰イオン性
   表面活性剤の存在において温度１５乃至９０℃において
   存在する単量体の０１乃至３重量％の量のレドックス反
   応開始剤を使用し乳什重合させてえられたα０５μｍよ
   り小さい粒子径の粒子をもつ重合体ラテックスとの両方
   を結合剤として含む少なくも１水性ゼラチンノ・ロゲン
   化釧乳剤層をもつことを％徴とする写真材料。 ２　ラテックス部分交差結合されている特許請求の範囲
   第１ｓｊＪに記載の材料。 ｓｇ合体ラテックスの重合体のガラス転移温度が約２０
   ℃以下である特許請求の範囲第１項にｉｃ載の材料。 ４　ラテックス共重合体が最終乾燥／・ロゲン化銀乳剤
   層の結合剤の２０乃至６０重量％を成す特許請求の範囲
   第１項に記載の材料。 ５、ラテックス共重合体が結合剤の約５０重量％を成す
   特Ｆｌ−請求の範囲第４項に記載の材料。 ＆　支持体上にゼラチンと （＆）アルキルアクリレイト又はプルキルメタクリレイ
   ト又は （ｂ）アルキルアクリレイトとアルキルメタクリレイト
   の両方より成る単量体混合物又は （ｃ）　　アルキルアクリレイトおよび（又は）アルキ
   ルメタクリレイトと５重量％までのエチレン的不飽和共
   重合性醗および（又は）３０重量Ｓまでの他のエチレン
   的不飽和単量体より成る単量体混合物 を存在する卑ｔ゛体の少々くも１２１！ｉＩ１％の陰イ
   オン性表面活性剤の存在において温度１５乃至９０℃に
   おいて存在する単量体のα１乃至３１ｉｉｔ％の量のレ
   ドックス反応開始剤を使用し乳化１合させてえられた０
   ０５μｍより小さな粒子径の粒子をもつ重合体ラテック
   スとの両方を結合剤として含む少なくも１水性ゼラチン
   ノ・ロゲン化鋏乳剤階を塗布し被Ｓ層を乾燥することを
   ％徴とする写真材料の製法。 ７．１に合反応混度範囲が６０乃至７０℃である特許請
   求の範囲第６項に！Ｉｌｌ’ψの方法。 ａ１合反応中にある表面活性剤量が存在する単量体の少
   なくも１２重量％である特許請求の範＠４第６項に記載
   の方法０ ９、重合反応中にある表面活性剤量が存在する単量体の
   １５乃至２０重量％である特許請求の範囲第８項に記載
   の方法。 １α除イオン性表面活性剤がスルフォスフシネイト化合
   物゛　である特許請求の範囲第８項に記載の方法。 １１、陰イオン性表面活性剤が硫酸塩化又はスルホン酸
   塩化されたポリエチレンオキサイド化合物でおる特許請
   求の範囲第８項に記載の方法。 １２、アルキルアクリレイト又はアルキルメタクリレイ
   ト単量体がメチルアクリレイト、メチルメタクリレイト
   、ブチルメタクリレイト、２−エチルへキシルアクリレ
   イト又はブチルアクリレイトである特許請求の範囲第６
   項に１ｉピ叡の方法。 仏エチレン的不飽和共重合性酸がアクリル酸又はメタク
   リル酸である特許請求の範囲第６項に記載の方法０１４
   、エチレン的不飽和共単量体がスチレン、アクリロニト
   リル、ビニリデンクロライド、ビニルアセチイト、ヒド
   ロキシエチルアクリレイト、ヒドロキシエチルメタクリ
   レイト、ヒドロキシエチルアクリレイト又はブチルアク
   リレイト、であり、任意に少量のメチルメタクリレイト
   を含んでもよい特許請求の範囲第６’ＸＪ４に記載の方
   法。 １５　ラテックスが交差結合剤により部分的交差結合さ
   れている特許請求の範囲第６項に記載の方法。 １６−　レドックス反応開始剤が過ｔＬ＃ｉナトリウム
   又はカリウムとメタ重亜ｖＩＬ酸ナトリウムの混合物で
   ある特許請求の範囲第６項に記載の方法。