JPS58198450A - ポリプレニルアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発９４社ポリプレニルアξドに関する。さらに評しく
は、不発＃４は、一般式 位を表わし、−ＣＲ２−Ｕ−Ｊ−Ｃ五トはシス型イソプ
レン単位を表わし、ｎは１１〜１９の整数を表わし　Ｒ
１およびがは岡−ま九は異なシ水素原子もしくは低級ア
ルキル基を表わすかまたはに五とＲ２とが互いに結合し
１炭素原子数２〜５儂のフルキレン基を表わす。） で示される新規全ポリプレニルアミドに関する。

本発明によシ提供される一般式（１）で示されるミレ ポリブレ二ルア・・・は−県、化粧料などの原料として
有用な＃４ＩＩＪ寅であり、とくに哺乳類ドリコール類
の合成中間体として有用である０ ）’！Ｊ　：ｌ−ル類Ｕ１９６０年ｙｃ　Ｊ　、　Ｆ　
、　Ｐｅｎｎｏｃｋらによってブタの肝臓からはじめて
単離され（Ｎａｔｕｒｅ（Ｌｏｎｄｏｎ　）　、　１８
６　、４７０　（１９６０）参照〕、のちにこのものは
一般式（ム） −ＣＨｓ−Ｊ）ｉ−Ｃ）１ｍ−ＣＨｚ−（）Ｈ（Ａ）ン
単位を表わす。本明細査中において以ＪＰＩＪ様。〕で
示される構造を有するポリプレノール−表体の混合物で
あって、式（Ａ）中のシス型イソグレン単位の数を表わ
すｊは一飲に１２から１８まで分るし、３＝１４　、１
５およびＩｔ、（７）３８ｇノ同族体か正体となってい
ることか明らかにされ喪（Ｒ、Ｗ。

Ｋｅｅｎａｎ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ、　１６５，５０５（１９７７）参
■〕０ドリコール畑はブタの肝緘のみならず、−礼Ｉｍ
！１１１体内に広−く分布しており、生体の生＃鞭持の
上で極めてＪ［賛な機能を果していることか知られてい
る。例えは、Ｊ　、Ｂ　、Ｈａｒｆｏｒｄらは子牛やブ
タの胸内日髄負を用いるｉｎ　ｖｉｔｒｏ　試験により
、外因性ドリコールがマンノースなどの―成分のＴｌ１
Ｉ負への販シ込みを世道し、その結果、生体の化６ＩＩ
禮持のうえで１豐な糖蛋白質の形成を増大させる作用を
持つことを明らかにしている（ｊｌｉｏｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　ａｎｄ　Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＣｏｌｎｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ、　７　ｇ　、　１ｏ
　ａ　ａ　（１９７７）参照〕。ドリコール類によるか
かる脂質への鞘成分の取シ込み促進効果線数長期の生体
におけるよりも既に成熟している動切においてＪｌｌ１
着であることから、老化防止の点ｔめドリコール類の働
きが注目されてい−る。また、ｇ、ｗ、・・Ｋｅｅｎａ
ｎら祉幼年期などの急速に成長を続けている生体にとっ
ては外からドリコールを摂取し、自己の体内で生合成し
て侍られるドリコールを補うことがＩｉ！であると述べ
ている（Ａｒｃｈｉｖｅｓ　ｏｆ　Ｂｉｏｃｎｅｔｎｉ
ｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃａ　。

山、６３４（１９７７）参照〕０妊らに、赤松らはラッ
トの丹生肝中のドリコールリン酸−エステルを定量し、
その量が正常な肝中よりも看しく練歩しておシ、肝組繊
での糖蛋白の合成ｆＩＡ能が大巾に低下していることお
よび外からドリコーＡリン酸エステルを加えると該蝋能
が改畳されることを見出した〔第５４１日本生１じ学会
大会（１９８１年〕において発表〕０ 上記のようにドリコール類は生体にとって極めて１景な
機能を用る物質でろ９、医薬品またはその中間体として
有用であるが、便乗その人−１＝は容易でなく、例えは
ブタの肝ＭＩ　Ｏｋｔから複軸な分畷操作奪経てやっと
０．６ｔのドリコールが得られるに過ぎない（Ｆ　、ｖ
Ｖ　、　Ｂｕｒｇｏｓ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｂｊｏｃｈｅ
ｍｊｃａｌＪｏｕｒｎａｌ　、　８８　、４７０　（１
９６３）参照〕。ドリコール類を全合成することは、そ
れらの俵−で％異な分子構愈から明らかなように堝在の
有機合成の技術では至難のことである。合成中間体を天
然物に依存し、これに簡単な合成化学的処理を加えるの
みでドリコールリン酸ることができるならば有利である
が、健来そのような好都合な物質は見出されていない０
従来、下記の一般式（ｋｌ）〔但し％　ｋ＝４〜６〕で
示されるポリプレノール類（これらｔよベツラプレノー
ル拳と呼はれている）がシ５カンバ（Ｂｅｔｕｌａ　ｖ
ｅｒｒｕｃｏｌａ　）から採板し傅ることは知られてい
るが、これらからシス型イノプレン単位の数が１４．１
５＆よび１６のものを生体とするドリコール類を合成す
ることは磯在の有慎合ｈ１．技術ではほとんど不可能で
ある。またＫ。

）ｉａｎｎｕｌｌ　　らは５−ａｙノ：赤松（ｉ’１ｎ
ｕ８１ｉ　１ｖｅｓｔｒｉｓ　）の業から乾燥重蓋基革
で１−の収率でポリブレニル成分を単一し、この成分か
イソプレン単位１０〜１９１１ｉ１１ｔ−王としてシス
配置で南するポリダレニルアセテート混合物であること
を報告しているか［Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　
１３　、２５６３（１９７４）　＃照〕、仮らの報告に
は該ポリプレニルアセテート中のトランスおよびシス配
置についての＃＃Ｉまでは解明されていない。さらに、
Ｄ、Ｆ、Ｚｉｎｃｋｅｌらはストローブ松（Ｐｉｎｕｓ
　５ｔｒｏｂｕｓ　）　　の集の抽出物中にイソプレン
単位数１８個またはイソグレン率位数の平均櫨が１８で
あるＣ９ｏのポリプレノールか存在すルコとを報告しテ
ィるが（Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉ　ｓｔ　ｒｙ　。

１１．３３８７（１９７２）＃照〕、この報告では該ポ
リプレノールのトランス、シス配置について絆細な解析
を行なっていない。

本発明者らの一部とその共同研究省らは、先に、イチョ
ウおよびヒマラヤ杉から有機溶媒によって抽出される抽
出物を、必要に厄じ加水分解したのち、クロマトグラフ
ィー、分別浴解法その他の適当な分離法に本って処理す
ることにより、１４〜２２個のインプレン単位を哺乳類
ドリコール類とまった＜　＋ｏ＋じトランス、シス配置
で有するポリプレノールおよび／ｌたはその酢酸エステ
ル同麩体混合物からなるポリプレニル−分か得られるこ
と、販小すプレニルー分は哺乳類ドリコール類に比べて
α−木趨の飽和インプレン単位か存在しないだけで哺乳
−ドリコール類におりるポリプレニル同族体の分布に井
常によく似たポリプレニル同族体の分層ｔ−不すこと、
該ポリプレニル自分は所望によりその＃１１敗成分でろ
る個々の（イソグレン単位数が一様な）ポリプレニル同
族体に比較的容易に分離しうろこと、梃って級ボリグレ
ニルー分およびそれから分離された各ポリプレニル同族
体はいずれも哺乳−ドリコール例の合成中間体として非
富に遇していることを見出した０ 本発明者らは、上記のごときポリプレニル化合Ｗｔ用い
て哺乳類ドリコール類を効率的に製造する九め該ポリブ
レニル化合物のポリプレール鎮のａ−末端に飽和インプ
レン単位を導入する万睦を鋭惠慣１した結果、かかる方
法における中間体として有用な削記一般式（１）で示さ
れるポリプレニルアミドを動板し、本発明を児成するに
至った・一般式（１）で下される本発明のポリプレニル
アミドし以下、４；リプレニルアミド（１）と配す。」
は、一般式 （式中Ｘはハロゲン原子を表わし、ｎは削配足叡のとお
９である。） で示されるポリプレニルハライド〔以下、ポリ７“しニ
ルハライド（…）と配す。〕を塩塩性性化合の存在下に
一般式 （式中ＭＵ低級アルキル基を表わす。）で示されるアセ
ト酢酸エステル〔以下、アセト酢酸エステル（膳）と配
す。〕と反応させることによ９− ＣＨｓ　　　　　　　　Ｃｋｌｓ （式中、Ｈおよびｎは前記足表のとお如である。

で示されるポリプレニルケトカルボン歇エステル〔以下
、ポリプレニルケトカルボン敵エステル（Ｗ）と記す。

）をケン化、脱炭酸することによって一般式（Ｖ） （式中、ｎｒｉ前記定義のとνυである。）でボされる
ポリプレニルアセトン〔以）、ポリプレニルアセトン（
Ｖ）と記す０〕とし、これヶ一般式（■） ｌＯ− 〔式中　Ｈａはメトキシ謝またはエトキシ蕪を衆ゎし　
Ｒ４およびＨａはそれぞれ一般式（１）においてＲ１お
よびＲ２が同一またＦｉ興なる低級アルキル基を表わす
かまたはＲ１とＲ３とが互いに結合〔７て炭１ｇ原子数
２〜５１ｔｌＡのアルキレン基を衣ゎす動台のＲ１およ
び１ζ２と同じ基を表わす。〕で示される化合物〔以下
、ウィッテヒＥ桑（Ｖｌ）と転己す。〕とウィッテヒ（
Ｗｉｔｔｉｇ）　＝応させることにより、あるいはポリ
プレニルアセト７　（Ｖ）　ｋ　ジアルキルホスホノア
セトニトリルとウィッチヒ反応させて侍ら扛る一般式（
Ｖｋ） （式中、ｎは前記定義のとおりでめる。ンで示されるポ
リプレニルニトリル〔以下、ポリプレニルニトリル（■
）とｄαす。Ｊを加水分解することｒＣよシ製造するＣ
とができる。

ポリプレニルハライド（■）は前運のようにイテ日つあ
るいはヒマラヤ杉の抽出物から直ｆｆ１ｉまたは加水分
解會経て得ることかできる一般式（式中ｎは前記定義の
とおシである。）でボされるポリプレノールｔｉはその
混合物をハロゲン化剤たとえばＰαｓ、ＰＢｒｓ　のご
とき三・・ロゲン化リン、ｕＯｃｔｌ鵞、５ＯＢｒ＊の
ごときチオニルハライドなどでハロゲン化することによ
シ容易に得られる。このハロゲン化反応は５遍冨、たと
えｄヘキサン、ジエチルエーテルなどの適当な溶媒中に
上１ボリルノールを溶解し、これにトリエチルアミン、
ビリシイ、４どで代表される塩基の存在ま友は不存在下
に約−２０℃〜＋５０℃の一度においてハロゲン化剤を
加えることＶ（よシ行われる。

ポリプレニルハライド（Ｉｔ）とアセト酢酸エステル（
１）との反応は浴謀中で行うことが望ましい。

好適に使用されうる溶媒としてはジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンなど
のエーテル糸浴媒が挙げられる。、触媒の使用量に、臨
界的で＃、ｔないが、ポリプレニルハライド（１１）に
対して２〜１ｏｏ倍（重１ｌｔ）、好ましくＵ５〜８０
倍（重量）、さらに好ましくは１０〜５０倍（電量）で
ある。光分に乾燥された溶媒を用いることが目的とする
反応を円滑に進行させるうえで好ましい。この反応を行
うたりには＃１基性化合物を存在させることが必須であ
る。使用する塩基性化合物として社、水素化ナトＩＪウ
ム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、ナトリウムｔ−ブトキシド、カリウム１−ブトキシ
ド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドなど
、アルカリ金属の水素化物、水酸化物またはアルコキシ
ドめるい＃″ｔｎｔｎ−ブチルリチウムルリチウムなど
が好適である。塩基性化合物はアセト酢酸エステル（１
）１モルめたり一般にｆＪ　Ｏ，１〜＆θモル、好まし
くは０．５〜３．０モル、さらに好ましくは０．７〜１
．５モルの割合で用いられる。好ましい実ｍ態様におい
ては、塩基性化合物のＩＩＩ液または分散液にアセト酢
酸エステル（ＩＩＩ）を加えるかまたは逆にアセト酢酸
エステル（Ｉ）の＃液に塩基性化合物を全量一時にもし
くは少、量づつ像々に加えることにより壕ずアセト酢酸
エステルのアニオンを形成させ、しかるのちにこれにポ
リプレニルハライド（ｎ）を刀■えて反応させる。

アセト酢酸エステル（ｉｔ）とポリプレニルハライド（
ｉｔ）との使用割合は、臨界的ではないが、アセト酢酸
エステル（ＩＩＩ）　／ポリプレニルハライド（■）の
モル比にして１／２〜２０／１、好ｔＬ＜は４１５〜ｌ
Ｏ／ｌ、さらに好ましくは１／１〜５／１である。アセ
ト酢酸エステル（１１）のアニオンを形成させる際には
ｓ’ｔａ１ｇｎス、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気）
−３０℃〜＋１００℃、好ましくは一１０℃〜＋８０℃
の温匿で反応を行うことが望マしく、これによ）副反応
を抑制しつつ円滑に目的とするアニオンを形成させるこ
とができる。この−ｌニオン形成に賛する時間Ｆｉ、用
いる反応温度によっても変化するが通′に約１０分間〜
５時ｋＪ＠Ｌで充分である。このようにして＃Ｉｊ１１
！されたアセト酢はエステル（ＩＩ）のアニオン１１ζ
ポリプレニルハライド（１１）を除加して反応させる。

用いる反応宋件ｅ（よっては、ポリプレニルハシイド（
ＩＩ）を全−一時に絵加するよシは少量づつ何度かに分
けであるいは滴下方式で加えることＫよって反応を日清
に進行させうる場合がおる。ポリプレニル・・ライド（
１Ｎ）の添加時およびその後反応を完結させるまでの間
の反応系内の温度は、臨界的ではないか、−１０℃から
使用する溶媒の沸点までの範囲内であることが望ましい
。反応ｉ！１度が低すぎると反応の進行が遅く、反応完
結に要する時間がかかり過ぎる。

一方、反応温度が＾すぎると望ましくない−」、反応が
進行する。この観点からθ℃〜８０”Ｃの範囲内の反応
温度を採用することか好ましい。ポリプレニルハライド
（川）を添加したの１も反応を完結させるためにね上記
反応ＩＩ１度において反応混合物の攪拌を継続すること
が必賛であり、これＶＣ費する時間は用いる反応−腋に
よって叢１じするが通常約３０分間〜２４時開一度でる
る０反ＬＬ、の進行を電脳するためにｒｉ＃層クロマト
クラフィーによシ涼料ポリプレニルハライド（ｎ）の減
少を追跡するのか便４りでシシ、好ましい。

反応波、反応混合物からのボリルニルケトカルボ／＃エ
ステルＵ／）の卑りは従来公知のも酸反応ＶＣ用いられ
ているｊＩＬ離力沃を・シし、用することにより容易に
達成きれる。とくにクロマト法か便利に用いられる。ク
ロマト法に使用しうる吸着体としてｔＪシリカゲル、ア
ルミナ、活性炭、セルロースなどがある。なかでもシリ
カゲルがとくに好適に使用される０辰開＃媒とじてにヘ
キサン、ベンツタン、石旧エーテル、ベンゼンなどの炭
化水素系浴ｔｌＫジエチルエーテル、クロロホルム、酢
酸エチル、エチルアルコールなどの極性溶媒を少量混合
したものか好適である。

ま喪、この単離１癲を省略してｉｋ接に次工機のポリプ
レニルアセトン（ｖ）の合成反応を行い、そののち稽珈
工８！を行うこともＯＴ能である。

ポリプレニルケトカルボン酸エステル（Ｎ）［ｆＥ来か
ら＾級脂肪酸エステル鎮のケン化反応に使用されている
方法を応用してケン化すること〃・できる。たとえは、
ポリプレニルケトカルボン酸エステルＣＭ）を水酸化ナ
トリウムま九は水酸化カリウムと共に含水メタノール、
甘木エタノールあるいは含水インノロパノール中で攪拌
するとトｔｃよって目的を達成することができる。水酸
化ナトリウムまたは水酸化カリウムの使用皺はポリプレ
ニルケトカルボン酸エステル（ｍＶ）　Ｋ対して約１．
０〜２０．０モル尚蓋、好ましく　Ｆｉｌ、　５〜１０
．０　％　ル当量であることが望ましい。反心溶謀とし
ては上記のような含水アル；−ル類が好適でるるか、ポ
リプレニルケトカルボン酸エステル（■）の溶解性を上
ｆｆるためにヘキサン、ペンタン、ベンゼン、トルエン
などの炭化水素系溶媒を少量加えることも好ましい。上
記ケン化反応を円滑に進行させるため、反応温度として
は０℃から用いる溶媒の沸点まで、好ましくは２５〜６
５℃の範囲内の−１を採用することが望ましい。反応完
結に景する時間は、このとき採用する′ｆＩＡ度条件に
よって異るが、ｍ′＃；ｆＪＯ，５〜２４時間の範囲内
でめる０以上（ｌ）ようにしてケン化反応を行なう九の
ち、好適には蔓瀉条件また祉氷冷条件−１で１反応液を
塩敵や誠版などの私ＩＩｋｌ−用いて中和し、史に反応
ＩＩ！を階をＦ４４１〜３松度の酸性条件にすると自動
的に脱戻雛反応が生じ、ポリプレニルアセトン（Ｖ）が
形成される。脱＃！叡反応か完結したＱ４ち、反応液を
ヘキサン、ベンゼンまたはジエチルエーテルなどで抽出
し、水で光分洗浄し友のち壱徐層を乾燥し、＃媒曹云す
るとポリプレニルアセトン（Ｖ）のｌＩ４１！！！物が
侍られる。このものを精製する丸めにはクロマトクラフ
ィー法が好２１１　ｐｃ　ａ用される。クロマト法に使
用される吸着体としてはシリカゲル、アルミナ、活性炭
、セルロースなどがあるが、シリカゲルかとくに好適で
ある。展開溶媒としてはヘキタン、ペンタン、石油ニー
デル、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素系溶媒にジエ
チルエーテル、シインブｑビルエーテル、クロロホルム
、酢酸エチル、酢酸メチルなどの極性溶媒を少ＩＩｋ混
合したものが好適である。

以上のようにして合成されるポリプレニルアセトン（Ｖ
）とウィッチヒ試粂（Ｖｌ）とを９イッテヒ反応させる
ことによ）一般式（１）においてＲ１およびＲ２が水嵩
原子でないポリプレニルアミドを１１１！這することが
できる。

このウイツチヒ反応は鳩当な溶媒中で村うことが必要で
ある。好適に使用されうる溶媒としては、たとえは、ジ
メチルホルムアミド、テトラヒドロ７ラン、ジエチルエ
ーテル、ベンゼンなどが例がされる。目的とする反応を
円滑に進行せし関）る六。

めに使用する溶媒は光分に無水状態にまで乾にされてい
ることが好ましい。また、同様のｌｋｌ？から反応系は
輩系やアルゴンなどの不活性ガスでＩＩ！ＩＩしておく
ことが好ましい０溶媒の便用にはポリプレニルアセトン
（Ｖ）に対して５〜５０　Ｉｆ　＊　ｔｈ　ｓ好適に１
−、　Ｉ　０〜３０重量部である。ウイッテヒ賦条（■
）としてはたとえば下記や化合物がとくに好適に使用さ
れる。

クイツテヒ反応を行うに際して、ウイツテヒ区県（Ｖｌ
）を塩基性化合物と処堆することによりホスホイリドを
形成する必賛があるが、この塩基性化合物としては、た
とえは、ｎ−ブチルリチウム、メチルリチウム、水素化
ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムメトキシド、
ナトリウムエトキシドなどが好適なものとして例示され
る。前述の溶媒中にこれら塩基性化合物をウイツテヒ試
薬（Ｍ）に対して０．５〜１．５モル当量加えたのち、
−３０℃〜＋８０℃、好ましくｔ′１−１０℃〜＋５０
℃の温度条件下で攪拌しながらウイツテヒ試薬（％ｌ）
を滴下法によシ加え１滴下完了後反応を完了させるため
前述の温度範囲でさらに約０．５〜２４時間攪拌全継続
することによりホスホイリドを形成することができる。

このホスホイリド溶液中にポリプレニルアセトン（Ｖ）
を加えて反応させること灯より一般式（１）においてＲ
１およびＲ２が水素原子以外のものであるポリプレニル
アミドを得ることができる。反応を完結させるためには
０℃〜１００℃、好ましくは１５℃〜８０℃の温度条件
下にて約０５〜２４時間反応を行うことが望まれる。

ウイツチヒ試薬（■）の使用ｌ１１＃′ｉポリプレニル
アセトン（Ｖ）に対して０．５〜１０．０モル当量、好
適には０．８〜８．０モル当量、更に好適ＫＦｉ１．Ｏ
〜５．０モル尚量である。

ポリプ商量ルアセトン（Ｖ）とジアルキルホスホノアセ
トニトリルとのウイツテヒ反応はポリプレニルアセトン
（Ｖ）とウイツテヒ試桑（■）とのウイツチヒ反応につ
いて前記した反応条件と同様の反応条件を使用して行う
ことができる。

ポリプレニルニトリル（■）の加水分解反応は塩化メチ
レン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素系溶媒中
でポリプレニルニトリルを活性二酸化マンガンとともに
激しく攪拌することによシ行なわれる。溶媒の使用ＩＩ
Ｆｉポリプレニルニトリル（■）に対して２〜２００倍
（重量）、好ましくは５〜５０倍（重量）である。活性
二酸化マンガンの使用量はポリプレニルニトリル（■）
に刻し２〜１００倍ＣｆＬｊｔ　）、好ましくＦｉ５〜
２０倍（重ＩＩ）である。反応１１度は０℃から溶媒の
沸点までの範囲が可能であるが、通常室温が用いられる
。反応時間は用いる反応温度によっても異なるが室温で
は１０〜１２０時間程度である。反応終了後二酬化マン
ガンを１別し、′４４楡層を衾細すれは一般式（１）に
おいてＲ１およびＲ２が水素原子であるポリプレニルア
ミドか得られる０ 以上のようにして侍られるポリプレニノしアミド（１）
の単ｌＩｌはそれ目体公知の分＃１ｌＩＤＩ製技術を応
用することにより容易に：Ａ敗される。と＜　ｔＣクロ
マトグラフィーか便利に用いられる０仁のクロマトグラ
フィーに使用し９るＦｌｊＬ着棒としてはシリカゲル、
アルミナ、活性級、セルロースなとがめる。

なかでもシリカゲルがとくＶＣＣ通道使用される。

展＃！溶媒として龜ヘキブン、ペンタン、ワ藺エーテル
、ベンゼンなどの炭化水素ホＰＩｊ媒ｙｔｌジエチルエ
ーテル、クロロホルム、酢敵エテル、エチルアルコール
などの億性＃媒を少量混合したものｔ便用するのが好適
で多る。

一般式（−）でボされるポリプレノールとして七の同族
体混合物たとえはイチョウなとから佃出され必’ｊｊ！
　（ｔＣＬｂじケン化して得られるポリフレノート自分
を用いて上記の各反応操作ｔ−打うならは原料ポリプレ
ノール同族体混合物のそれに実貴的ｅこ＾・」応する同
族体分′４１を不す月；ＩＪプレールアミ）゛（１）四
誘体混合物を得ること力）でＬｋ／）０以上の方法によ
って合成されるボ１ノフ゛レニルアミド（１）扛文献未
賊の″＃規化合物でおり、と＜　Ｖｔ鴫乳制ドリコール
−の合成涼糾として市川な化合物である。この化性ｖｌ
Ｊ′！ＪｈらだとえＶエートｉ己Ｖこ示−１合成鮭鮎で
もって呻乳劉）”　＋７コール鋼を合成−することがで
きる０ ■ ＰＰ−ＣＨｘ−Ｃ−Ｃ１０−ＣＯ＊ｋＬ　　−一−→（
Ｋ） ＣＨａ ＰＰ−ＣＨｚＡ−ＣＨａ−ＣＯＷ　生−→（Ｘ） ｔ１ｍ ＰＰ−ＣＨｘＵＨ−ＣｋｈＣＨｚＯＨ （Ｘｉ） ただし上記式において世ｕ式 （式中ｎは殉配足−のとを）である０）で不される基を
表わす。反応■１こおいてポリプレニルアミド（１）は
加水分Ｐｓされてポリプレニルカルボン故ＧＫ）　ｔ−
与える０この加水分Ｍ反応は、梃米から＾Ｗ＆脂肋鈑の
エステルまたｄアミドについて採用されてきたケン化反
応条件ｔ−適用して有うことかできる０たとえばポリプ
レニルアミド（１）を甘木エタノールを九は含水メタノ
ール中５〜１０階モルの水酸化ナトリウムまたは水酸化
カリウムと共に加熱攪拌することによってケン化し、次
いで塙敏または詭鍼などで中和することによってポリプ
レールカルボンｍ　（ＩＸ）を得ることかできる。次い
で反応（Ｑにおいて、α−木喝インプレン率位齢かの二
重結合をバフジクム、ニッケルまたψよロジクム系岐線
の存仕上に遍択水添し、得られるα−木木部部分１２！
和イソプレン率位を有するポリ１プレニ／Ｌカルボンｒ
＊　（Ｘ）を反応■においてたとえは水素化アルミニウ
ムリテクムなどりこより還元することによりアルコール
０Ｇ）−ｔなわち一乳漬ト°リコールを合″′成するこ
とかできる。

以下、不発明を実施例２よひ←４夕ＩＪ　ｆｃよりさら
ＶＣ其悼的ＶＣＢ！ｌｔ明するＯなお、実施νりふ・よ
び夢考沙り中のＩＲ分班は敵機で一１定し、Ｎ　＃Ｉ　
Ｒ労ル１はｒ　ａａ　ｓを内鄭憚阜として―り定し友、
Ｆ＋）−ＭＡＳＳ分析イ直はＩＨ、１２Ｃ，１４Ｎ　、
　！＠０　、７＠Ｂ、とし１輛止しり１直であるＯ ｈ４例１　仁りを２≧２区盈夏 ｌＯ月水素倉敷−市内で採取したイチョウのＪ［１〇−
（禾ｔ＊１ｍ）全豹４０℃で２４時間熱風乾燥したのち
ｍ１ｌｌ（約１５℃）で１遍間クロロホルム８０を中Ｖ
Ｃ＆潰して袖出し７’Ｃｏこの袖出叡力為らクロロホル
ムを餉太して得た微細物中に石油エーテル５Ｌを加えて
不ｍ社敗分を１号１」シ、ｆ液を弗−健クロロホルムを
展開俗剤として用いてシ１）カゲルカ薔ムにより分離し
＊Ｊ　３７　ｆの油状物を得た。

この油秋物忙アセトン約４００清ｇをカロえてアセトン
可溶成分′を第隋し、＊られた１合物を１遍し、Ｐ叡を
Ｓ！紬し、得られた油状物をメタノール４００ｄ１水４
０ｄおよび水酸化ナトリウム２０ｔと共に２時間６５℃
に加熱し良のちメタノールをｗ去し％残賀物にジエチル
エーテル（５００ｍ）を加えて佃出し、エーテル増を約
１００１Ｌｌの水で５圓水洗したあと無水Ｗｔ酸ナトリ
ウム＋ＩＩｔ謙し、浴剤を留去して２４．２Ｎの油状−
１−得た。

次いでこの油状物をＩｆＪ１１＃のシリカゲルを用いｎ
−へキナン／イソグロビルエーテル＝９０／１０（容量
比）の混合液で分離して２１．８ｔの油状物を得た。こ
の油状物Ｆｉ９５囁以上の＃ｌｌ１ＦＩＬを壱するポリ
プレノールでアリ、このものについてメルク社製セミ分
３＆用尚運液体クロマトカラムＬｉＣｈｒｏｓｏｒｂＲ
Ｐ１８−１０（ｅｌｌタイプ）を用いアセトン／メタノ
ール＝９０７１０（容量比）の混合溶剤を浴離液とし、
示２！！屈折針を検出器として用いた＾達液体クロマト
グラフィー分析を行い、得られたクロマトグラムにおけ
る各ピークの山積比率を求め九鮎釆は下記のとおりで６
つ友。

ピーク備考　　シス型イノプレン率位欽（ｎ）　　　ｒ
ｋＵ横比率（チ）１　　　　　　　　　１１　　　　　
　　　　　　　０．３２　　　　　　　　　１２　　　
　　　　　　　　　１．１３　　　　　　　　　１３　
　　　　　　　　　　　５．９４　　　　　　　　　１
４　　　　　　　　　　　２５．６５　　　　　　　　
　１５　　　　　　　　　　　３９．４６　　　　　　
　　　１６　　　　　　　　　　　１９．２７　　　　
　　　　　１７　　　　　　　　　　　　５．９８　　
　　　　　　　１８　　　　　　　　　　　　１．８９
　　　　　　　　　１９　　　　　　　　　　　　０．
８この＾速液体り１マドグラフイーを用いて１配の油状
物から各成分を分取し、賀蓄分析、赤外嶽吸収スペクト
ル、ＩＨ−ＮＭＲスペクトルおよび１１０−ＮＭＢスペ
クトルによりそれらの成分か一般式（■）で示される輛
造を有するポリプレノールであることを＃Ｉ酩した。

谷敗分についての電界電離法實童秒析（Ｆυ−ＭＡＳ８
）の結果ならひに”）ｉ−ＮＭｋｔのδ値を表１に、”
Ｃ−ＮＭＲ＋２）　Ｊ値を表２Ｋｔとめて示した。

＃′：４ガ２　ポリプレニルプロミドの合成ｎ；１５で
ある一般式（■）のボリルノール１２．４ｆおよびピリ
ジン１ｍ１ｊｔ”２００ｄのｉｌ　−ヘキナン中に加え
、得られｆＣ俗叡に型温（杓２０℃）でｉａ＊ガス雰囲
気下に２．Ｏｆの三臭化す／を滴下し、＃４下児了恢蔓
謳、窒素ガス雰囲気下に一夜攪拌した。ついでこのｎ−
へキサン溶液を分液ロートに入れ、約５０−の水で３［
ｇ１洗浄し九のち無水減酸マグネシウムで乾燥し、ｎ−
へキサンを留去することにより叡黄色の液状’ｌｌＡｌ
２．Ｏｆを得た。

このものについてＮＭＲ分析を行なったところ、原料ポ
リグレノールの−ＣｋｌｘＯＨ基にＮＩ輌されるシグナ
ル（ｄ、δ＝４．０８）が消失し耕らたに−ＣｋｉｓＢ
ｒＫ＠属されるシグナル（ｄ、δ＝３．９１）が現われ
た。またこの液状物をＦＤ−ＭＡＳＳにより分析したと
ころｍ／ｅ＝１３０４でめった。これらの分析結米によ
り、上記の生成物は一般式（Ｉｔ）におい−ｃｎ＝ｌｂ
、Ｘ＝１３ｒでるるポリプレニルプロミドであることか
一酩された。

同様の操作によりｎが１５以外のポリプレニルプロミド
及びｎが１１〜１９の闇で仕意に分布しているポリプレ
ニルプロミド混合物も合成されたっ実施例１ 三つロフラスコに無水テトラヒドロフラン３０ｄおよび
５０％水木水素トリクム６４０’ｌｒを仕込み、１Ｊｉ
龜で攪拌りなからアセト酢酸エテル１．５７ｔを画工し
た。激しい水素ガスの発生が罎ｆかになったのち、フラ
スコ内をＭ累ガスで［洪しながら徐々に昇温し、溶媒の
還流条件下で１時間攪拌を続けた。ついで反応系を室温
まで冷却したのち、これに参ｉｊ例２に便って合成した
一般式（１１）にふ・いてｎ＝　１５．Ｘ＝Ｂｒである
ポリプレニルプロミド４．３０ｆのテトラヒドロフラン
（１０麿４り浴液を滴下し、室温で一夜攪拌した。反応
混合物から回転蒸鈍器で溶媒を留去したのち、残留？！
７を約２０１の水中に江ぎ、ジエチルエーテルで佃出し
、得られたジエチルエーテル層を水、希塩酸水、水、重
曹水で１−次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
回転蒸発器でジエチルエーテルをｗ六して黄色敵状物を
得た。この★色液状’Ｉ！ｌ　ｔ　１ｍ）ｉＦ減圧下、
１５０℃にて３０分間加熱して低旌成分を留去り、　ｆ
ｉｉ１９１Ｊをシリカゲルカラムクロマトグラフィーし
ヘキサン／酢酸エテル＝９８７２（ｖ菫比）ｔ＆開敵と
して使用〕ｔζより精製して微黄色液状Ｔｈ２．４８ｆ
ｔ−得た。このものの分析結果を以下に７Ｆす９ ＩｋＬ２’ｔｒ：　１７４０，１７１５，１６６０，８
３０１Ｍ−１’　ｋＪ　　Ｎ　Ｍ　Ｒ分１ｒ　！　Ｊ　
ｉ）ｐｍｃα４１．２１（３）１．ｔ、−ＣＯ意ＣＨｚ
ＣＨａ　）　。

４．１１　（２ＦＡ、　ｑ　、　−ＣＯ２Ｃ少ＣＨｓ　
）ＦＤ−ＭＡｌｆ）？ｒ：ｍ／ｅ＝１３５４以上の分析
給米により、この微黄色液状＊　ｔｔｒ一般式（■）に
おいてｎ＝１５、Ｒｅ＝　Ｃ２出テｌルホＩＪンレニル
ケト力ルボン酸エチルであることが確認された。

次いでこのポリプレニルケトカルボン酸エチルを水酸化
ナトリウム０５ｔ、エタノール２０ｍ１および水５　ａ
＃　ｑ）浴液中に加え、過流条件下で３時間塩酸を少し
ずつ加えて８１剰２の＃Ｒ性にしたのちヘキサンで抽出
した。ヘキサン鳩を飽和系増水で光分洗即したのち、無
水硫酸マグネシウムでｖＬ線し。

溶媒を留去して黄色の枯桐な液状物を得た。このものを
シリカゲルカラムクロマトグラフィー〔ヘキサン／酢飯
エテル−９８／２　（容量比）を展−液として使用〕に
よりＩｎＩＩ製して微黄色粘ｅｉ液状物１．９８Ｆを得
た。このものの分析結果を以−トにηくすＯ ＩＲ分析：　１７］５，１６６０．８３０（ＩＩＩ−”
”）Ｉ−Ｎｔｅｅｒ：δｐｐｍ Ｌα４ｔｓａ（ｓ、ｃｓＨ）、ｔｓ２（ｓ、４ｓＨ）。

１．７〜２．４　（ｍ、　７５Ｈ）　、　５．０５（ｂ
ｒ　、　１８ｍ）ＦＤ−ＭＡＳＳ分析：ｍ／ｅ＝１２８
２以上の分析結果より、この微黄色液体が一般式（Ｖ）
にお、Ｉ／１てｎ＝１５であるポリプレニルアセトンで
あることが確認された。

次いで三つロフラスコに無水ナト２ヒドロフラン４０履
ｌおよび５ｏ％水素化ナトリヮム２２０ｑを仕込み、蔓
温で攪拌しなからジエチルホスホノ−Ｎ、Ｎ−ジ／１　
チルｅ改アミド１１Ｆを１（１４の無水テトラヒドロフ
ランに飽かしたｆＩＩ液を一下したＯｒ−下元了恢、−
温で更に１時間撹拌をｋＪｃけたのち、先に合成した一
般式（Ｖ）においてｎ＝１５であるポリプレニルアセト
ン１．９５　ｆ　ｆ無水テトラヒト１フラン１０厘ｅＫ
浴か（７た浴液を一編で？商下し、虐下充了波塞温で３
０勿、５０−Ｃ〜６０℃で更に３時間攪拌し友。次いで
ＢＬ応液を一編まで冷却し１約１１の水を加えたのち回
転蒸発器により反応液中のテトラヒドロフランを置去し
、洩潰中に約５０１Ｌｌの水を加え、ヘキサンで抽出し
た。へｄＰｖン層を飽和賞塩水で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで軌鋏し、ヘキサンをＷ六して黄かつ色の′ｌ
＆状物を傅た。この液状ｖ！Ｊをシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー〔ヘキサン／酢酸エテル；９７／３（容
量比）を！！に一敵として使用〕により精製し１．３８
　ｆの無色液状′４１Ｊを得た。このものは下記分析結
果により一般式（１）においてｎ＝１５、Ｒ”＝Ｒ”＝
ＣＨ５であるポリプレニルアミドであることがＮ緒され
た。

ＩＲ分析：　１６６０（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、１６２０
＄１４４０．１３７０゜１２６０．１１２０．８３０国
−１ １，７〜２．５（ｎｌ、７５１−１）、２．９４（８，
６Ｈ）　、５．ｕ５（ｂｒ。

１８ｔｉ）、５．７２（ｂｒ、１１−１１１−１）Ｆｌ
）−分ＩＴ！ｍ／ｅ＝１３５１一様の操作によ）一般式
（１１）におい’ｔｎρ・１１〜１９の間の１５以外の
値である各ポリプレニルプロミドから対応する一般式（
１）においてｎか１１゜１２　、１３　、１４　、１６
　、１７　、１８　ｂ−よび１９である各ポリプレニル
アミドを合成した。それらの収率はｎ−１５のポリプレ
ニルアミドを合成した場合のそれと略同じであった。ま
た、それらの赤外１１ｇ徴収スペクトルの特性吸収およ
び１１（−ＮＭＲスペクトルの特性シグナルはその位置
においてｎ＝１５の上記ポリプレニルアミドのそれと一
紋した。

実施例２ 実ｈＨＩＫ＆いて用いたウイノテヒ試＃、ジエチルホス
ホノ−Ｎ、Ｎ−ジメチル酢酸アずド１．１ｔにかえてジ
エチルホスホノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル酸敗アミド１．２ｆ
ｔｆ用した以外は実施例１と同じ操作を行い蛾藪生成物
として１．４０　ｔの無色液状物を得た。このものは下
記分析結果によシ一般式（１）ｒｃおいてｎ＝１５、Ｒ
”＝Ｒ”＝ＣＷｋ１６テ１）ルボリプレ二ルアミドであ
ることが確認された。

ＩＲ分析：　１６６０（８１１Ｏｕｌｄｅｒ）、１６２
０，１４４０，１３７０゜］　２６０　、　］　１２０
　、８３０ｔｙｘ−”９９ｍ ＮＭＨ分析：δ　　　１．０５（ｔ、６）１）、１．５
３（８，９１（）。

Ｃα４ １．６２（ｓ　、　４８Ｈ）　、　１．７〜２．５　（
ｍ、　７５Ｈ）　、　３．２６（ｑ、４ｄ）、５．ｏｓ
（ｂｒ、１ｓｎ）、ｔ７２（ｂｒ、ｘｉ（）ＦＤ−ＭＡ
ｓＳ＞を析：　ｔｎ／　ｅ　＝　１３７９同抹の操作に
より一般式（ＩＩ）においてｎが１１〜１９０間の１５
以外の亀である谷ポリプレニルフロミドから対応する一
般式（１）においてｎか１１゜１２．１３，１４，１６
，１７，１８および１９である各ポリプレニルアミドを
合成した。それらの収率はｎ＝１５のポリプレニルアミ
ドを合成した場合のそれと略同じであった。また、それ
らの赤外ｉ１！ｉ！吸収スペクトルの物性吸収および”
Ｈ−ＮＭＲスペクトルの％性シグナルにその位置に２い
てｎ＝１５の上記ポリプレニルアミドのそれと一欽した
。

実施例３ 実施例１において用いたウイツテヒ区楽にかえてジエチ
ルホスホノ−Ｎ　、　Ｎ−ジプチル酢酸アミド１．３ｖ
を使用して実施例１と同じ操作を行い触針生成物として
１．４２　ｆの無色敵状物を侍た。このもののＩＲ分析
は実施νす２のポリプレニルアＣＦと殆んど一致し、ま
たＦＤ−ＭＡＳＳ分析はｍ／ｅ　＝１４３５を与えた。

このことからこの液状物が一般式（１）においてｎ　＝
　１５　、Ｋ”　＝Ｒ”−Ｃ４Ｈ９テｉｈル；ｊ？リプ
レニルアミドであることが確紀された。

同様の操作により一般式（■）に↓・いてｎか１１〜１
９０間の１５以外の１１１１である各ボリフ゛レニルプ
ロミドから対応する一般式（１）にふ−いてｎか１１゜
１２．１３，１４，１６，１７．１８および１９である
各ポリプレニルアミドを合成した。それらの収率はｎ＝
１５のポリプレニルアミドを合成した場合のそれと略同
じであった。また、それらの赤外線吸収スペクトルの特
性吸収Ｆｉｎ　＝　Ｉ　５の上記ボリルニルア＜）’の
それと殆んど一攻し、またＦＤ−ｍＡＳｓ分＊ｙｃよる
ｍ　／　ｅ　値はｎ＝１５の同族体のそれとはインプレ
ン単位数の差に相当する童だけ相通し７’（Ｑ 実施例４ 実施例１で用いたウィッテヒ区秦にかえてジエチルホス
小ノーＮ、１−−テト２メチレン−酢酸アミド１．　ｌ
　ｔ　ｋ便用して実施クリ１と同じ操作を行い最終生成
−として１．３８ｆの無色液状物を得た。このものは下
記分析結果から一般式（夏）においてｎ＝１５、Ｒ”−
１−Ｒ２＝　（−ＣＭ＊−）−テｌ　４　；に　ＩＪ　
７’　レニル７イドであることが確認された。

ｉｔ（分４ｉｒ：　１６６０（ｓｈｏｕｌｄｅｒ　）、
１６２０，１４４０゜３３７０．１２６０，１１２０，
８３０ｃａ＋　”ｐｐ１１轟 １）１−ＮｔＶｌｌ（分析：Ｊ　　　　ｘ、５ａ（ｓ）
、ｘ、６２（ｓ）４１めてＣα４ １．５〜２．７　（］　３６）１）　、　３’、３〜３
．８（ｍ、　４Ｈ）　。

５．０５（ｂｒ、１８Ｍ）、５．７３（ｂｒ、Ｉｎ）Ｆ
ｌ）−ＭＡＳＳ分析：ｍ／ｅ＝１３７７同様の操作によ
シ一般式（ＩＩ）においてｎが１１〜１９の間の１５以
外の値である各ポリブレニルプロきドから対応する一般
式（１）にふ・いてｎか１１゜１２．１３，１４，１６
，１７．１８および１９でるる各ポリプレニルアミドを
合成した。それらの収率ｔユｎ　＝　１．５のポリプレ
ニルアミドを合成した動台のそれと略同じであった。ま
た、それらの赤外ｌ１１１ｔＩＩ！に収スペクトルのＪ
ａ畝収および’ｉ−１−１−Ｎミー１−１−Ｎスペクト
ルグナルはそり位ｔａ＋ｕｃおいてｎ　＝　Ｉ　Ｅ）の
上記ポリプレニルアミドりそれと一紋した〇実り例５ 実施例１で用いたウイツナヒ試粂にかえてジエチルホス
ホノアセトニトリノＬ、　１．Ｏｆを使用して実施例１
と同じ操１μを行い１．５２　ｆ　（Ｄ無色液状物を得
た。以下に示す分４＃′ｒ鮎米よりこの液状物番′よ、
一般式（鳩）においてｎ＝１５であるポリプレニルニト
リルでるることが確認された。

ＩＲ分析：　２２２０　、ｌ　６６０　（Ｗｅａｋ）、
１６２５，１４４０゜１３７５．８３０鋼 １）１−ＮＭＲ分析：　Ｊｐｐｍ　　１．５３（Ｌ９）
ｉ）、１．６２（Ｓ、４８Ｍ）。

Ｃα４ １．７〜２．５　（ｍ、　７５１４）　、　５．０５　
（ｂｒ　、　１９Ｍ）次いでこのポリプレニルニトリル
を塩化メテレン５０１に浴かし、′Ｍ１系芥囲ｉト’、
ｒ占憔二歌化マンガン２０ｆｔ加え、４８１＃間啄しく
償（！４！を統けた６、セライトをひいたヌツツエを用
いてｆ遇したのち回転蒸兄器で瀝媒を留去し茶かつ色の
液状物を侍だ。この敵状物をシリカゲルカラムクロマト
グラフ１−〔ヘキサン／酪酸エテル−９８／２（容り比
）を展囲放として使用〕によシ梢装して０３４Ｖの無色
敵状物を得た。このものは−Ｆ畠ピ分析結米により一般
式（１）にｋいてｎ−１５、ｋｃｌ−Ｒ２＝１（である
ポリプレニルアミドであることが４４ｉｉｌｌ！！され
た０ ［４分子Ｔ：〜３３５０，３１００，１６７０，１６１
０，１４４０゜１３７０．１１４０．８３０国 １）１−ＮＭＲ分析：　１．５３（８，９Ｈ）、１．６
２（８，４８ｆ（）。

１．７〜２．５　（ｍ、　７５Ｈ）　、　５．０５　（
ｂｒ　＋　ｌ　８　Ｈ）　ｓ５．７２（ｂｒ、１ｌ−１
）　６．７３（ｂｒ、１）ｌ）＋７．２０（ｂｒ、ＩＨ
）ｋ”１Ｊ−４Ａ　Ｓ　Ｓ９析　：ｍ／ｅ＝１３２３同
株の操作により一般式（１１）においてｎが１１〜１９
の間の１５以外の蝋である谷ポリプレニルプロミドから
右心する一般式（１）においてｎが１１゜１２．１３，
１４，１６．１７．１８および１９である各ポリプレニ
ルアミドを合成したａすれらの収５４μｎ＝１５のポリ
プレニルアミド【合成した場合のそれと略同じであった
。また、それらの赤外＃Ｍ収スペクトルの特注吸収およ
び”）Ｉ−ＮＭｋｔスヘクトルの％性シグナルを」その
位＊ＶＣおい７　ｎ　＝　１５６’Ｊ上配ホリプレニル
アミドのそれと一玖した０特１１′ｆ田顧八　株式会社
　り　ラ　し代理人　計理土本多　堅 手続補正書（自発） 昭和５８年８月級日 特許庁長官着杉和夫　殿 １、事件の表示 ｒｉＢＱ５７年特許願第８２０４０号 ２、発明の名称 ポリプレニルアミド ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 倉敷市酒ｉ中１６２１番地 （１０８１株式会社り　ラ　し 代吐晴憧上野他− ４、代　理　人 電話東）；・、０３　＜２７７１３１　ｓ　２５、補正
の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）　　明細書第３頁第４行の「ブタの肝臓から」を
「ヒトの腎臓、ブタの肝臓などから」に改める０ ＜Ｚ）　　明細書１７４５　［ＩＧ　１６行Ｏ（”　Ｆ
、　Ｗ、　Ｂｕｒｇｏｓ　Ｊを「Ｊ、Ｂｕｒｇｏｓ　Ｊ
に改める。

（８１明細書第７頁第５行のｔｉ−Ｚｉｎｃｋｅｌ　ｌ
を「ＺｉｎｋｅｌＪに改める。

（４）明細書第１９頁第１６行νよび第１７行の各「重
量部」を「重量倍」に改める。

（６）　　明細書第３６頁第１θ行の［おいてｎが１を
［′Ｓ？いてＲ１＝Ｒ”　ｗｅ）Ｉｓでありｎ　ｉｓ　
Ｊ　ＶＣ改Ｊ６ル０（６）明細書第３６頁第１３行の「
ｎ＝１５の−１を［上記ｎ＝１５、Ｒ”　＝　Ｒ２＝　
ＣＨｓ　）Ｊ　Ｋ　改メル。

（η　明細書第３６頁第１６行の「ｎ−４５の」をｒｎ
＝ｌｓ、部＝Ｒ２＝ＣＨｓ）Ｊ　Ｋ　改ｋｂ　ｂ。

（８）　　明細書第３７頁第１５行の［＆いてれが１を
１＄Ｐ　イテＲ１＝Ｒ１＝Ｃ２Ｈｓでるりｎが」に改め
る。）（Ｇｌ）Ｑ１４細書第３７頁第１８行の［ｎ＝１
５の１ｔｌ−「上記ｎ＝１５、ＲｌｗＲ”＝Ｃ２Ｈｓの
」Ｋ改める０（転）明細書第３８頁第１行の「ｎ＝１５
の」を［ｎ−１５、Ｒ”、＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈｓ　（Ｄ　Ｊ
　Ｋ改メル。

（ロ）明細書第３８頁第１５行の「Ｐいてｎが」を［ν
いてＲ’＝Ｒ”＝Ｃ４Ｈ−でありｎ　７５ｊ　ｊに−め
る。

（１）明細書第３８頁第１８行の「ｎ＝１５の」を［上
記ｎ＝１ｓ、Ｒ”＝Ｒ２＝Ｃ４Ｈｅ　）ｊ　ニ改メル。

０印　明細書第３８頁最下行のｒｎ＝１５の」を「ｎ＝
　１５　、Ｒ”＝Ｒ２＝ＣＪＨ会の」に改める。

−明細書第４０頁第１行の１−シ・い′Ｃｎが」をｒ　
＆　イテＲ”＋Ｒ２＝　−１−ＣＨＱ、　テｈすｎ　ｉ
ｓ　Ｊに改める。

（ロ）明細書第４０頁第４行の「ｎ＝ｔｓの」を［上記
ｎ’＝１５、Ｒ’＋Ｒ”＝　（−ＣＨ２＋４（Ｄ　Ｊ　
Ｋ改メル。

ｃｍｉａ細書第４０頁箒７行の１ｎ＝１５のＪｔｒ　ｎ
−１５、Ｒ１−１−Ｒ”＝−ｆＣＨ２＋４の」に改める
０（２）明細書第４１頁最下行の「おいてｎが」を「お
いてＲ１＝Ｒ２＝Ｈでありｎが」に改める。

−明細書第４２頁第３行の「ｎ−１５の」を［上記ｎ＝
１５．　Ｒｔ＝ａｚ＝ｕｏ　Ｊ　Ｋ＆メル。

−明細書第４２頁第６行の「ｎ＝ｔｓの」を「ｎ＝１５
、Ｒ１＝Ｒ”ｅＨの」に改める。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （式中−Ｃｋｌｘ−♂ｚｃ−ＣＨ＊−ｕ　）　、７Ｘｍ
   イ：／　７”　ｖｙ４ｓＣＨ 位□７ゎい−ＣＨｚ昂ノイ□８−１ツユ、イ、オッ。 単位を表わし、ｎは１１〜１９の整数を表わし　Ｒ１お
   よびＲ２は同一または異なシ水票原子もしくは低級アル
   キル基を表わすかまたはＲ１とｋｔＭとが１いに結合し
   て炭素原子数２〜５１１ｍ１のフルキレン基を表わす。 ） で示されるポリプレニルアミド〇