JPS5822037B2 - Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（β−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレ−トの分離方法 - Google Patents
Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（β−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレ−トの分離方法Info
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- JPS5822037B2 JPS5822037B2 JP14927376A JP14927376A JPS5822037B2 JP S5822037 B2 JPS5822037 B2 JP S5822037B2 JP 14927376 A JP14927376 A JP 14927376A JP 14927376 A JP14927376 A JP 14927376A JP S5822037 B2 JPS5822037 B2 JP S5822037B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は過酸化水素水で、Ｎ 、 Ｎ’ 、 Ｎ“−ト
リス（β−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレートのメ
タノール再結晶ろ液の濃縮残留物を処理したのち、該濃
縮残留物中に含まれるＮ、Ｎ’ 、Ｎ“−トリス（β−
ヒドロキシエチル）−イソシアヌレートを炉取により分
離（即ち回収）する方法に関するものである。
リス（β−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレートのメ
タノール再結晶ろ液の濃縮残留物を処理したのち、該濃
縮残留物中に含まれるＮ、Ｎ’ 、Ｎ“−トリス（β−
ヒドロキシエチル）−イソシアヌレートを炉取により分
離（即ち回収）する方法に関するものである。
Ｎ 、Ｎ’ 、Ｎ“−トリス（β−ヒドロキシエチル）
−イソシアヌレートは次の構造式を有する化合物である
。
−イソシアヌレートは次の構造式を有する化合物である
。
便宜上、以下セイクを以てＮ、Ｎ’ 、Ｎ“−トリス（
β−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレートの略称とす
る。
β−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレートの略称とす
る。
セイクは次の反応式に従い、イソシアヌレートと酸化エ
チレンを加圧下、溶剤ＤＭＦ中で約１１５℃、約３時間
反応させてえられる固体の化合物で ポリエステル系電線フェス等の高分子材料の原料として
有用である。
チレンを加圧下、溶剤ＤＭＦ中で約１１５℃、約３時間
反応させてえられる固体の化合物で ポリエステル系電線フェス等の高分子材料の原料として
有用である。
前記の方法でえられるセイクを製品とするためには当然
精製が必要である。
精製が必要である。
精製は工業的には次のようにして行なわれる。
即ち反応混合物を減圧濃縮に付し溶剤ＤＭＦを留去して
えられる残留物をメタノールで再結晶する。
えられる残留物をメタノールで再結晶する。
一般にいかなる再結晶においても再結晶収率１００チは
えられないと云う原理がある。
えられないと云う原理がある。
前記再結晶方法もこの原理の域外に出ることはなく、轟
然、再結晶等のＰ液中にセイクは逃げ出している。
然、再結晶等のＰ液中にセイクは逃げ出している。
従って精製収率をあげるには、Ｐ液中のセイクを回収し
なければならない。
なければならない。
そのためろ液中の溶剤メタノールを留去してえられる残
留物から冷却してセイクを析出させ、析出セイクを戸数
し、再び再結晶による精製を行なわねばならない。
留物から冷却してセイクを析出させ、析出セイクを戸数
し、再び再結晶による精製を行なわねばならない。
所が該残留物は著しく高い粘度を有し、そのため吸引濾
過或いは遠心分離による濾過には著しく長時間を要し濾
過は殆んど不可能である。
過或いは遠心分離による濾過には著しく長時間を要し濾
過は殆んど不可能である。
従って２迄は該残留物からセイクを回収することは不可
能で、やむなく該残留物は焼却処分に付されていた。
能で、やむなく該残留物は焼却処分に付されていた。
該残留物は主にエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、セイク及びある種の塩
基性物質等から構成されている。
ール、ポリエチレングリコール、セイク及びある種の塩
基性物質等から構成されている。
この塩基はセイクに対し一種の親和性を有しているらし
く、しかもエチレングリコール及びジエチレングリコー
ル或いはポリエチレングリコール等をセイクに付着させ
る仲介の役割も果しているらしく、そのため該残留物の
粘度は著しく高くなると推定される。
く、しかもエチレングリコール及びジエチレングリコー
ル或いはポリエチレングリコール等をセイクに付着させ
る仲介の役割も果しているらしく、そのため該残留物の
粘度は著しく高くなると推定される。
セイクにエチレングリコールを加えて加熱溶解させたの
ち冷却すると、その溶液の粘度は増大するが、セイクが
析出したのちは粘度は下りセイクの戸数は容易である。
ち冷却すると、その溶液の粘度は増大するが、セイクが
析出したのちは粘度は下りセイクの戸数は容易である。
ジエチレングリコール及びポリエチレングリコールもそ
れと同じ挙動を示す。
れと同じ挙動を示す。
ズルフオン酸系イオン交換樹脂で該塩基を吸着除去する
と粘度は低下する。
と粘度は低下する。
以上の事実から該塩基が残留物からセイクの１取を邪摩
していると云わざるをえない。
していると云わざるをえない。
該塩基はズルフオン酸系イオン交換樹脂を用いて単離さ
れる粘稠な液体で魚臭のような勾いを有し、ＴＬＣ（シ
リカＧ、ＥｔＯＨ）において原点にニンヒドリン発色ス
ポットを与え、しかも空中放置で次第に着色する性質を
有している。
れる粘稠な液体で魚臭のような勾いを有し、ＴＬＣ（シ
リカＧ、ＥｔＯＨ）において原点にニンヒドリン発色ス
ポットを与え、しかも空中放置で次第に着色する性質を
有している。
該塩基の赤外吸収スペクトルは図１の通りである。
このものは融点１９５℃（メタノール）のピクラートを
与える。
与える。
該塩基は真空蒸留で分解するので真空蒸留による分離は
殆んど不可能である。
殆んど不可能である。
該塩基は真空蒸留で分解し、ジメチルアミン、Ｎ−ジメ
チルアミノエタノール、Ｎ−メチル−ジェタノールアミ
ン、エチレングリコール及びジエチレングリコール等を
与える。
チルアミノエタノール、Ｎ−メチル−ジェタノールアミ
ン、エチレングリコール及びジエチレングリコール等を
与える。
該塩基のＮＭＲ及びＭａｓｓスペクトルは複雑で解読は
困難、従ってその構造解明迄には至っていないが、該塩
基は重言４労解生成物で構成される物質と推定出来る。
困難、従ってその構造解明迄には至っていないが、該塩
基は重言４労解生成物で構成される物質と推定出来る。
本発明者等は鋭意研究の結果、該残留物の粘度は過酸化
水素水で処理することによって著しく低下し、つれて戸
数は容易となり、セイクのＰ取が可能となり、しかもセ
イクは過酸化水素による損傷を殆んど受けないと云う事
実を見出した。
水素水で処理することによって著しく低下し、つれて戸
数は容易となり、セイクのＰ取が可能となり、しかもセ
イクは過酸化水素による損傷を殆んど受けないと云う事
実を見出した。
し力化該塩基の構造が明らかでないこともあつンて過酸
化水素の作用機構は残念乍ら明らかでない。
化水素の作用機構は残念乍ら明らかでない。
本発明の方法の実施の態様は次の通りである。
該残留物に、それに対して１〜２０ｗｔ％の３５係過酸
化水素水を加え、攪拌下２０〜１００℃に２〜３０分間
加熱する。
化水素水を加え、攪拌下２０〜１００℃に２〜３０分間
加熱する。
ついで冷却し必要ならば１種づけして結晶を戸数する。
過酸化水素水の濃度は保存安定性と人手の容易さからみ
て３５係前後が好ましい。
て３５係前後が好ましい。
３５係過酸化水素水の使用量は該残留物に対し２〜ｔｏ
ｗｔ％であることが好ましい。
ｗｔ％であることが好ましい。
それ以上−の使用は不経済である。
処理温度は６０〜１００℃が、処理時間の短縮を考える
と、好ましい。
と、好ましい。
勿論室温で長時間処理してもよいが、操業効率の点で実
際的ではない。
際的ではない。
処理温度が６０〜１００℃の場合、処理時間は；数分乃
至十数分間で充分である。
至十数分間で充分である。
それ以上処理時間を延長する必要はない。
必要があれば該過酸化水素水処理の際のＰ液を減圧濃縮
し、残留物を同様、過酸化水素水で再び処理して更にそ
こからセイクを回収することも出１来る。
し、残留物を同様、過酸化水素水で再び処理して更にそ
こからセイクを回収することも出１来る。
次に本発明における実施の態様を実施例によって更に詳
しく説明する。
しく説明する。
実施例
インシアヌール酸と酸化エチレンを加圧下、溶；剤ＤＭ
Ｆ中で約１１５℃、約３時間反応させてえられる反応混
合物を減圧濃縮に付し、溶剤ＤＭＦを留去してえられる
残留物をメタノールで一回再結晶する。
Ｆ中で約１１５℃、約３時間反応させてえられる反応混
合物を減圧濃縮に付し、溶剤ＤＭＦを留去してえられる
残留物をメタノールで一回再結晶する。
ついでその際のろ液を濃縮に付し溶剤メタノールを留去
し残留物をうる。
し残留物をうる。
放冷するとこ１の残留物から次第にセイクが析出する。
この残留物の粘度は高く濾過は困難である。
そのまま吸引Ｐ取を試みるとグラスフィルター上の結晶
はトリモチ状となり数日濾過をつづけても結晶はＰ取出
来ない。
はトリモチ状となり数日濾過をつづけても結晶はＰ取出
来ない。
この残留物２７ｏｚに３５％過酸化水素水１４ｍｇ（対
残留物５ｗｔ％）を加え、攪拌下に６５℃で数分間加温
（この原著しい粘度低下が観察された）し、ついで放冷
した。
残留物５ｗｔ％）を加え、攪拌下に６５℃で数分間加温
（この原著しい粘度低下が観察された）し、ついで放冷
した。
一日放置したのちグラスフィルター（２６Ｇ２）で、こ
のものを吸引濾過した。
のものを吸引濾過した。
第一回目の真空破れは濾過開始後１２分後に起きた。
グラスフィルター上の結晶をヘラで圧搾し乍ら更に吸引
濾過を続けた所、第二回目の真空破れは２７分後に起き
た。
濾過を続けた所、第二回目の真空破れは２７分後に起き
た。
比較のため過酸化水素水を水１２ｙｄに置換え同様のこ
とを行った所、第一回目の真空破れは４５分後に起き、
第二回目の真空破れは６５分後に起き明らかに過酸化水
素水処理に比べて沖過しにくいことが判つた。
とを行った所、第一回目の真空破れは４５分後に起き、
第二回目の真空破れは６５分後に起き明らかに過酸化水
素水処理に比べて沖過しにくいことが判つた。
前記過酸化水素水処理後の吸引濾過て粗結晶６８．７ｆ
ｔが戸数された。
ｔが戸数された。
この粗結晶を同重量のメタノールで一回再結晶した所、
融点１３４−１３５℃のセイクがえられた。
融点１３４−１３５℃のセイクがえられた。
この際のＰ液を６０〜７０℃で減圧濃縮し、濃縮物から
放冷で析出する粗結晶６６グを１取し、同重量のメタノ
ールで再結晶し融点１３５〜１３６℃のセイク３５５’
をえた。
放冷で析出する粗結晶６６グを１取し、同重量のメタノ
ールで再結晶し融点１３５〜１３６℃のセイク３５５’
をえた。
図は明細書第五頁記載の塩基の赤外吸収スペクトルであ
る。
る。
Claims (1)
- Ｉ Ｎ、Ｎ’−Ｎ“−トリス（β−ヒドロキシエチル
）−イソシアヌレートのメタノール再結晶ｐ板の濃縮残
留物を過酸化水素水で処理したのち該濃縮残留物中に含
まれるＮ、Ｎ’ 、Ｎ“−トリス（β−ヒドロキシエチ
ル）−イソシアヌレートを戸数することを特徴とするＮ
、Ｎ’ 、Ｎ“−トリス（β−ヒドロキシエチル）−イ
ソシアヌレートの分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14927376A JPS5822037B2 (ja) | 1976-12-11 | 1976-12-11 | Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（β−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレ−トの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14927376A JPS5822037B2 (ja) | 1976-12-11 | 1976-12-11 | Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（β−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレ−トの分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5373573A JPS5373573A (en) | 1978-06-30 |
| JPS5822037B2 true JPS5822037B2 (ja) | 1983-05-06 |
Family
ID=15471605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14927376A Expired JPS5822037B2 (ja) | 1976-12-11 | 1976-12-11 | Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（β−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレ−トの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5822037B2 (ja) |
-
1976
- 1976-12-11 JP JP14927376A patent/JPS5822037B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5373573A (en) | 1978-06-30 |
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