JPS59124337A - 熱現像カラ−拡散転写画像形成方法 - Google Patents
熱現像カラ−拡散転写画像形成方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
- G03C8/4013—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
- G03C8/4046—Non-photosensitive layers
- G03C8/4066—Receiving layers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
不発13)Jは熱現像カラー拡散転写画像形成方法に関
し、さらに詳しくは、熱現像感光材料中に形成壊れた!
h1像を昇華転写窟せて、鮮明なカラー画像を得ること
ができる熱現像カラー拡散転写画像形成方法に関する。
し、さらに詳しくは、熱現像感光材料中に形成壊れた!
h1像を昇華転写窟せて、鮮明なカラー画像を得ること
ができる熱現像カラー拡散転写画像形成方法に関する。
感光性物質(−・ロゲン化銀)を用いた力2−画画形形
成方法しては、たとえば発色現像主薬の酸化体とカツラ
ーによシ形成された色素を用いる方法、帳によシ色累を
泳白して画像を得る方法(斂色素濃白法)、或いはいわ
ゆるインスタント写真で用いられている色素をアルカリ
性処理液で拡散転写させるカラー拡散転写法等が知られ
ているが、これらはいずれも水浴性の処理液を必要とし
、画像を形成するだめの処理が複雑になる欠点を有して
いる。、従って乾式でしかも簡単な処理でカラー画像を
形成する新規な感光熱現像カラー画像形成方法の開発が
望まれている。
成方法しては、たとえば発色現像主薬の酸化体とカツラ
ーによシ形成された色素を用いる方法、帳によシ色累を
泳白して画像を得る方法(斂色素濃白法)、或いはいわ
ゆるインスタント写真で用いられている色素をアルカリ
性処理液で拡散転写させるカラー拡散転写法等が知られ
ているが、これらはいずれも水浴性の処理液を必要とし
、画像を形成するだめの処理が複雑になる欠点を有して
いる。、従って乾式でしかも簡単な処理でカラー画像を
形成する新規な感光熱現像カラー画像形成方法の開発が
望まれている。
熱現像カラー画像形成方法としては、例えは特公昭44
−7782号、米国特許第3,761.200号、同第
λ764.!28号、時針1昭56−27132号、お
よび同56−27133号等に記載されているように、
発色現保主楽の酸化体とカフラーによるカラー画像形成
方法があるが、これらの方法では色素画像が形成される
ところに銀画像も形成されるため、銀画像による色濁シ
か生じたり、現1絞後のフリントアウトにより白地の汚
染が生じる。こうした問題を取り除くには、脱銀、定着
工程が必要であり、熱現像写真方法の長所である簡便〃
)クドライな処理方式がそこなわれる。
−7782号、米国特許第3,761.200号、同第
λ764.!28号、時針1昭56−27132号、お
よび同56−27133号等に記載されているように、
発色現保主楽の酸化体とカフラーによるカラー画像形成
方法があるが、これらの方法では色素画像が形成される
ところに銀画像も形成されるため、銀画像による色濁シ
か生じたり、現1絞後のフリントアウトにより白地の汚
染が生じる。こうした問題を取り除くには、脱銀、定着
工程が必要であり、熱現像写真方法の長所である簡便〃
)クドライな処理方式がそこなわれる。
別の熱現像カラー画像形成方法としては、例えは特開昭
52−105821号、同52−105822号、同5
6−50328号、米国特許第4゜235.957号等
に記載きれている釦色素01“1白法がめる。し〃・し
、これらの方法では色素IIbI像峡白のために、強酸
やハロゲン化銀εj)化削を含む活性化シートを用いる
必要があり、処理が複雑となることや9eを月jいる点
などの欠点を有している。
52−105821号、同52−105822号、同5
6−50328号、米国特許第4゜235.957号等
に記載きれている釦色素01“1白法がめる。し〃・し
、これらの方法では色素IIbI像峡白のために、強酸
やハロゲン化銀εj)化削を含む活性化シートを用いる
必要があり、処理が複雑となることや9eを月jいる点
などの欠点を有している。
さらに別の熱現像カラー画像形成方法としては、特開昭
57−179840号及び特開昭57−186744号
の各公報に記載されている熱現像拡散転写法がある。こ
の方法は上述の二つの方法の欠点を補う方法としては注
目されるが、画像の保存性特に耐光性が劣り、保存性を
向上させるためにキレート色素を用いると、有機溶媒に
対する溶解性が劣化するか又は融点が上がり、転写性が
劣化する傾向にある。
57−179840号及び特開昭57−186744号
の各公報に記載されている熱現像拡散転写法がある。こ
の方法は上述の二つの方法の欠点を補う方法としては注
目されるが、画像の保存性特に耐光性が劣り、保存性を
向上させるためにキレート色素を用いると、有機溶媒に
対する溶解性が劣化するか又は融点が上がり、転写性が
劣化する傾向にある。
したがって本発明の目的は、熱、光及び湿匿等の環境条
件に対して安定な色素画像を与える熟視1象カラー拡散
転写画1象形成方法の提供にある。
件に対して安定な色素画像を与える熟視1象カラー拡散
転写画1象形成方法の提供にある。
不発明の別の目的は、キレート化能を有する色素を熱現
像によって放出しうる熱非拡散性色供与物質を用いた熱
現像カラー拡散転写画像形成方法の提供にある6 さらに本発明の別の目的は、有機溶媒と共に又は色素自
体が溶融して転写するカラー拡散転写画像形成方法にお
いて、拡散動車の良い色素及び該色素を画像様に放出す
る色供与物質の提供にある。
像によって放出しうる熱非拡散性色供与物質を用いた熱
現像カラー拡散転写画像形成方法の提供にある6 さらに本発明の別の目的は、有機溶媒と共に又は色素自
体が溶融して転写するカラー拡散転写画像形成方法にお
いて、拡散動車の良い色素及び該色素を画像様に放出す
る色供与物質の提供にある。
上記本発明の目的は、キレート化可能な色素を熟視(8
)によって放出しうる熱非拡散性色供与物質および有機
銀塩を含む熱現像感光材料を像様露光した後、熱現像す
ることによって、キレート化可能な色素の像様分布を該
色供与物質から形成させ、該像様分布の少なくとも一部
を、熱現像感光材料と積重関係にある多価金属イオンを
含む受像層に有機溶媒と共にまたは溶融して転写し、受
像層に多価金属イオンとキレート化した色素の@様分布
を形成させることによって達成された。
)によって放出しうる熱非拡散性色供与物質および有機
銀塩を含む熱現像感光材料を像様露光した後、熱現像す
ることによって、キレート化可能な色素の像様分布を該
色供与物質から形成させ、該像様分布の少なくとも一部
を、熱現像感光材料と積重関係にある多価金属イオンを
含む受像層に有機溶媒と共にまたは溶融して転写し、受
像層に多価金属イオンとキレート化した色素の@様分布
を形成させることによって達成された。
本発明において色供与物質は熱非拡散性であり、転写に
用いる有機溶媒に対し難溶性であることが好筐しい。
用いる有機溶媒に対し難溶性であることが好筐しい。
本発明に用いることのできる熱非拡散性色供与物質(以
下単に「色供与物質」と称す。)として好ましいものは
下記一般式(1)で表わされる化合物がある。
下単に「色供与物質」と称す。)として好ましいものは
下記一般式(1)で表わされる化合物がある。
〔式中、Xlは少なくとも1つの環が5〜7個の原子か
ら構成されている芳香族環又は複素環を形成するのに必
要な原子群を表わし、かつアゾ結合に結合する炭素原子
の隣接位の少なくとも1つが(a)窒素原子であるか(
b)窒素原子、酸素原子又はイオウ原子で置換された炭
素原子であ、す、環上に適当な置換基で置換されていて
もよく、好ましい置換基としてはアルキル基、アルコキ
シ基、シアン基、水酸基、チオール基、チオアルコキシ
基、アミン基、ニトロ基又はハロゲン原子であル、X2
は少なくとも1つの環が5〜7個の原子から構成されて
いる芳香族環又は複素環を完成するのに必要な原子群を
表わし、環上に適当な置換基で置換されていてもよく、
好ましい環としてはベンゼン環、ナフタレン環、ピリジ
ン環又はキノリン環であり、好ましい置換基としてはア
ルキル基、アルコキシ基、シアノ基、水酸基、チオール
基、チオアルコキシ基、アミン基、ニトロ基又ハロゲン
化銀であり、Gはキレート化基を表わし、好ましくは水
酸基、アミン基、メトキシ基、チオール基又はチオアル
コキシ基等である。そしてAは熱現像によって、即ち現
像の関数として色素を放出しうる基を表わす。〕 本発明において、別の好ましい色供与物質としては下記
一般式(2)で表わされる化合物がある。
ら構成されている芳香族環又は複素環を形成するのに必
要な原子群を表わし、かつアゾ結合に結合する炭素原子
の隣接位の少なくとも1つが(a)窒素原子であるか(
b)窒素原子、酸素原子又はイオウ原子で置換された炭
素原子であ、す、環上に適当な置換基で置換されていて
もよく、好ましい置換基としてはアルキル基、アルコキ
シ基、シアン基、水酸基、チオール基、チオアルコキシ
基、アミン基、ニトロ基又はハロゲン原子であル、X2
は少なくとも1つの環が5〜7個の原子から構成されて
いる芳香族環又は複素環を完成するのに必要な原子群を
表わし、環上に適当な置換基で置換されていてもよく、
好ましい環としてはベンゼン環、ナフタレン環、ピリジ
ン環又はキノリン環であり、好ましい置換基としてはア
ルキル基、アルコキシ基、シアノ基、水酸基、チオール
基、チオアルコキシ基、アミン基、ニトロ基又ハロゲン
化銀であり、Gはキレート化基を表わし、好ましくは水
酸基、アミン基、メトキシ基、チオール基又はチオアル
コキシ基等である。そしてAは熱現像によって、即ち現
像の関数として色素を放出しうる基を表わす。〕 本発明において、別の好ましい色供与物質としては下記
一般式(2)で表わされる化合物がある。
〔式中、X及びAはそれぞれ一般式(1)で定義された
ものと同義である。)zFi電子吸引性基であり、好ま
しくはアセチル基、ベンゾイル基、シアノ基又はアセト
アミド基を表わし、Z はアルキル基(好ましくはメチ
ル基)、又はアリール基(好ましくはフェニル基)を表
わす。〕一般式Il+及び(2)において、Aで表わさ
れる熱現像の関数として色素を放出しつる基としては、
下記一般式(3)で表わされる基がある。
ものと同義である。)zFi電子吸引性基であり、好ま
しくはアセチル基、ベンゾイル基、シアノ基又はアセト
アミド基を表わし、Z はアルキル基(好ましくはメチ
ル基)、又はアリール基(好ましくはフェニル基)を表
わす。〕一般式Il+及び(2)において、Aで表わさ
れる熱現像の関数として色素を放出しつる基としては、
下記一般式(3)で表わされる基がある。
(B)m
上式において、X はヘンゼン環、ナフタレン環又はピ
ラゾロン環、ピリミジン環等の複素環を形成するのに必
要な原子の集まりを表わし ylは水酸基又はアミノ基
を表わし、−NH8O2−基はYl のオルト位又は
バラ位に結合しており、Bは有機溶媒と共に放出された
色素を転写させる際当該物質を実質的に不動化する基で
ちゃ、親水性の基であるか、又は親水性の基で置換され
た基であシ、mは0.1又は2を表わす。
ラゾロン環、ピリミジン環等の複素環を形成するのに必
要な原子の集まりを表わし ylは水酸基又はアミノ基
を表わし、−NH8O2−基はYl のオルト位又は
バラ位に結合しており、Bは有機溶媒と共に放出された
色素を転写させる際当該物質を実質的に不動化する基で
ちゃ、親水性の基であるか、又は親水性の基で置換され
た基であシ、mは0.1又は2を表わす。
別のAで表わされる基としては下記一般式(4)で表わ
される基がある。
される基がある。
一般式(4)
式中、B及びmは一般式(3)で定義されたものと同義
であシRは水素原子、ハロケン原子、アルキル基又はア
ルコキシ基を表わし、Rはアルキル基、フェニル基、カ
ルボアミド基又は水素原子を表わす。
であシRは水素原子、ハロケン原子、アルキル基又はア
ルコキシ基を表わし、Rはアルキル基、フェニル基、カ
ルボアミド基又は水素原子を表わす。
別のAで表わされる基としては下記一般式(5)で表わ
される基がある。
される基がある。
一般式(5)
%式%
上式において、Cは発色現像主薬の酸化体と結合する基
質(カブラ−残基)であり、Jは2価の結合基を表わす
。C−J−とじて特に軽重しいものけ下記一般式(6)
で表わされる基である。
質(カブラ−残基)であり、Jは2価の結合基を表わす
。C−J−とじて特に軽重しいものけ下記一般式(6)
で表わされる基である。
一般1式(6)
上式において、Y、B およびmは一般式(3)で定義
されたものと同義である。
されたものと同義である。
次に本発明における熱現像感光材料について説明する。
熱現像゛感光材料としては従来から銀による黒白画像を
形成するものとして、例えば特公昭43−4924号、
1HJ43−19166号、同46−4728号、同4
4−26582号、同45−12700号、回45−1
8416号、及び特開昭49−52626号等に記載、
されているように、支持体、感光性ハロゲン化銀、有機
化合物の金属(銀)塩又は錯体、現f象剤及びバインダ
ーから構成されており、本発明においても上述の従来公
知の熱現像感光材料を用いることができる。
形成するものとして、例えば特公昭43−4924号、
1HJ43−19166号、同46−4728号、同4
4−26582号、同45−12700号、回45−1
8416号、及び特開昭49−52626号等に記載、
されているように、支持体、感光性ハロゲン化銀、有機
化合物の金属(銀)塩又は錯体、現f象剤及びバインダ
ーから構成されており、本発明においても上述の従来公
知の熱現像感光材料を用いることができる。
熱現像感光材料としてはさらに色調剤、化学増感剤、現
像調整〜」、カブリ防止剤、分光増感剤、フィルター染
料、アンチハレーション染料、アルカリ放出剤等を加え
てもよい。
像調整〜」、カブリ防止剤、分光増感剤、フィルター染
料、アンチハレーション染料、アルカリ放出剤等を加え
てもよい。
上述の熱現像感光材料を構成する物質−支持体、感光性
ハロゲン化銀、有機化合物の金属(銀)塩又は錯体、現
像剤、バインダー、色調剤、化学増感剤、現像調整剤、
カブリ防止剤、分光増感剤、フィルター染料、アンチハ
レーション染料、アルカリ放出剤等−については197
8年6月に出版されたリサーチディスクロージャ誌9〜
15ページにさらに詳しく記載されてお9、本発明に用
いる熱現像感光材料の構成についてもこれらを利用する
ことができる。
ハロゲン化銀、有機化合物の金属(銀)塩又は錯体、現
像剤、バインダー、色調剤、化学増感剤、現像調整剤、
カブリ防止剤、分光増感剤、フィルター染料、アンチハ
レーション染料、アルカリ放出剤等−については197
8年6月に出版されたリサーチディスクロージャ誌9〜
15ページにさらに詳しく記載されてお9、本発明に用
いる熱現像感光材料の構成についてもこれらを利用する
ことができる。
例えば、本発明に用いられるバインダーとしては、種々
のバインダーを用いる事が可能であるが、好適なバイン
ダーとしては親水性または疎水性のバインダーを任意に
目的に応じ用いる事が出来る。
のバインダーを用いる事が可能であるが、好適なバイン
ダーとしては親水性または疎水性のバインダーを任意に
目的に応じ用いる事が出来る。
例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、カゼイン
ナトリウム、アルブミンの如キ蛋白i、エチルセルロー
スの如きセルロース誘導体、テキストランの如きポリサ
ッカライド、寒天の如き多糖類、アラビアゴム、トラガ
ントゴム等の如き天然物質や、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、又、水溶性ポリビニルアセター
ル等の合成ポリマー、又写真材料の寸度安定性を増大せ
しめるラテックス状のビニル化合物及び下記の如き合成
ポリマーを包含してもよい。好適な合成ポリマーとして
は米国將許第3.142,586号、同&19λ386
号、同3,062,674号、同3.220.844号
、同3.287,289号、同3.411,911号の
各明11!Iil書に記載芒れでいるものが挙げられる
。有効なポリマーとしては、アルキルアクリレート、メ
タクリレート、アクリル酸、スルホアルキルアクリレー
ト又はメタクリレート系から成る水不溶性ポリマー等が
挙げられる。好適な高分子!吻質としては、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリルアミド、セルロースアセテー
トブチレート、セルロースアセテートグロビオネート、
ポリメチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポ
リスチレン、エチルセルロース、ポリビニルクロライド
、塩素化ゴムポリインブチレン、ブタジェンスチレンコ
ポリマー、ビニルクロライド−ビニルアセy−)コポリ
マー、ビニルアセテートーヒニルクロライドーマレイン
酸とのコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビ
ニル、ベンジルセルロース、酢酸セルロース、セルロー
スプロビオネート、セルロースアセテートフタレートが
挙げられる。又必要ならば2種以上混合使用してもよい
。バインダーのlは各感光層あたり有機銀塩1部に対し
て重量比で1/10〜10部、好ましくけ1/4〜4部
である。
ナトリウム、アルブミンの如キ蛋白i、エチルセルロー
スの如きセルロース誘導体、テキストランの如きポリサ
ッカライド、寒天の如き多糖類、アラビアゴム、トラガ
ントゴム等の如き天然物質や、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、又、水溶性ポリビニルアセター
ル等の合成ポリマー、又写真材料の寸度安定性を増大せ
しめるラテックス状のビニル化合物及び下記の如き合成
ポリマーを包含してもよい。好適な合成ポリマーとして
は米国將許第3.142,586号、同&19λ386
号、同3,062,674号、同3.220.844号
、同3.287,289号、同3.411,911号の
各明11!Iil書に記載芒れでいるものが挙げられる
。有効なポリマーとしては、アルキルアクリレート、メ
タクリレート、アクリル酸、スルホアルキルアクリレー
ト又はメタクリレート系から成る水不溶性ポリマー等が
挙げられる。好適な高分子!吻質としては、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリルアミド、セルロースアセテー
トブチレート、セルロースアセテートグロビオネート、
ポリメチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポ
リスチレン、エチルセルロース、ポリビニルクロライド
、塩素化ゴムポリインブチレン、ブタジェンスチレンコ
ポリマー、ビニルクロライド−ビニルアセy−)コポリ
マー、ビニルアセテートーヒニルクロライドーマレイン
酸とのコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビ
ニル、ベンジルセルロース、酢酸セルロース、セルロー
スプロビオネート、セルロースアセテートフタレートが
挙げられる。又必要ならば2種以上混合使用してもよい
。バインダーのlは各感光層あたり有機銀塩1部に対し
て重量比で1/10〜10部、好ましくけ1/4〜4部
である。
本発明において、色素が昇華(加熱によって気化する場
合だけでなく、加熱によって浴融後気化する場合を含む
。)によシ転写される場合は親水性のバインダーが好ま
しい。親水性のバインダーとしては、ゼラチンの如き蛋
白質、エチルセルロースの如きセルロース誘導体及びポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン又は水溶性
ポリビニルアセクールの如き水可溶性の合成ポリマーで
あり、これらを単独或いは二種以上の併用で用いること
ができる。
合だけでなく、加熱によって浴融後気化する場合を含む
。)によシ転写される場合は親水性のバインダーが好ま
しい。親水性のバインダーとしては、ゼラチンの如き蛋
白質、エチルセルロースの如きセルロース誘導体及びポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン又は水溶性
ポリビニルアセクールの如き水可溶性の合成ポリマーで
あり、これらを単独或いは二種以上の併用で用いること
ができる。
本発明に用いる熱現像感光材料の具体例について説明す
る。
る。
本発明に係る熱現像感光材料は支持体上に少なくとも1
つの層(4)から成る。該層(ト)はバインダー中に(
a)感光性ハロゲン化銀、(b)有機化合物の銀塩、(
C)現像主薬等の熱現材料及び(中本発明の色供与物質
、を含有して成り、成分(a) 、 (b) 、 (c
)及び(山はそれぞれが互いに反応できる状態にあれば
それぞれ同一層中に含まれてもよいし、別々の層中に含
凍れていてもよく、色供与物質の吸収波長が、それと組
み合わされた感光性ハロゲン化銀の感光波長域と重なる
場合にFi色供与物質は組み合わされたハロゲン化銀の
感光を減することのない位置、RIJち感光性・・ロゲ
ン化銀層に対して露光方向と反対側に位置する層に含有
されることが好ましい。
つの層(4)から成る。該層(ト)はバインダー中に(
a)感光性ハロゲン化銀、(b)有機化合物の銀塩、(
C)現像主薬等の熱現材料及び(中本発明の色供与物質
、を含有して成り、成分(a) 、 (b) 、 (c
)及び(山はそれぞれが互いに反応できる状態にあれば
それぞれ同一層中に含まれてもよいし、別々の層中に含
凍れていてもよく、色供与物質の吸収波長が、それと組
み合わされた感光性ハロゲン化銀の感光波長域と重なる
場合にFi色供与物質は組み合わされたハロゲン化銀の
感光を減することのない位置、RIJち感光性・・ロゲ
ン化銀層に対して露光方向と反対側に位置する層に含有
されることが好ましい。
しかし、色供与物質の吸収波長が、受像層に生成するキ
レート色素の吸収波長と異なシ、それと組み合わされた
感光性)・ロゲン化銀の感光域と重ならない場合には色
供与物質と感光性ノ・ロゲン化銀を同一層に含有させる
ことができる。
レート色素の吸収波長と異なシ、それと組み合わされた
感光性)・ロゲン化銀の感光域と重ならない場合には色
供与物質と感光性ノ・ロゲン化銀を同一層に含有させる
ことができる。
以下余白
次に本発明にtjミわる受像層について説明する。
本発明に係わる受像層は、受像層中又は受像層上に多価
金属イオンを含有しており、表面が実質的に輔色又は白
色のものである。
金属イオンを含有しており、表面が実質的に輔色又は白
色のものである。
受像層は:i支持体び多価金属イオンを含む層より形成
される。多価金属イオンを含む層はバインダー中に多価
金属イオンを含む金属イオン供与物I;tを含笠せるか
、単に多価金属イオンだけを含ませる。金属イオン供与
物質はそれ自体がバインダーを兼ねる場合もある。好ま
しい金属イオン供与物質としては特公昭36−7753
5−1、%#rJ昭55−48210号、同55−12
9346号に記載されているものかある。受像層に用い
られる支持体としては紙、プラスチックフィルム、プラ
スナック−紙複合材料など当該分野では公知のものが用
いられるーまた多価金属イオンを支持体中に糠り込み或
いは、紙等を多価金属イオン溶液中に浸漬することによ
っても多価金属イオンを含んだ受像シートが得られる。
される。多価金属イオンを含む層はバインダー中に多価
金属イオンを含む金属イオン供与物I;tを含笠せるか
、単に多価金属イオンだけを含ませる。金属イオン供与
物質はそれ自体がバインダーを兼ねる場合もある。好ま
しい金属イオン供与物質としては特公昭36−7753
5−1、%#rJ昭55−48210号、同55−12
9346号に記載されているものかある。受像層に用い
られる支持体としては紙、プラスチックフィルム、プラ
スナック−紙複合材料など当該分野では公知のものが用
いられるーまた多価金属イオンを支持体中に糠り込み或
いは、紙等を多価金属イオン溶液中に浸漬することによ
っても多価金属イオンを含んだ受像シートが得られる。
本発明における最も有効な多価金屑イオンは放出された
色素とすみやかに反応し望ましい色相の船体を形成し、
配位子と強固に配位し、受像層中で実質的に無色のもの
である!このような性質を有する多価1金属イオンとし
ては銅(ル、ニッケル(Uへパラジウム(II)、曲鉛
(10、白金(■)及びコバルト(If)等があげられ
るが、特に好ましいのは銅(0)及びニッケル(Iであ
る。
色素とすみやかに反応し望ましい色相の船体を形成し、
配位子と強固に配位し、受像層中で実質的に無色のもの
である!このような性質を有する多価1金属イオンとし
ては銅(ル、ニッケル(Uへパラジウム(II)、曲鉛
(10、白金(■)及びコバルト(If)等があげられ
るが、特に好ましいのは銅(0)及びニッケル(Iであ
る。
本発明に係わる受像層は露光前から熱現像感光材料と積
重の関係になっていてもよいし、露光後現像前に熱現像
感光材料に積重させてもよいし、また現像後受像層を熱
現像感光材料と積重して色素画像を転写させてもよい。
重の関係になっていてもよいし、露光後現像前に熱現像
感光材料に積重させてもよいし、また現像後受像層を熱
現像感光材料と積重して色素画像を転写させてもよい。
転写後は、受像層を剥離することなく、支持体を通E7
て像観察する構成でもよいが、受像層を剥離することに
より熱現像感光材料と分離することが望ましい。
て像観察する構成でもよいが、受像層を剥離することに
より熱現像感光材料と分離することが望ましい。
以下余白
次に、本発明に用いられる有機溶媒について説明する。
有機溶媒としては、本質的には放出された色素を溶解し
、転写されるものならば良く、例えばメタノール、エタ
ノール、メチルエチルケトン、酢酸エチル、シクロヘキ
サノン、アセトン、テトラヒドロフラン等の低沸点溶媒
やN−n−ブチルアセトアニリド、ジエチルラウロイル
アミド、ジプチルフタレート、トリーn−クレジルホス
フェート、N−ドデシルピロリドン、トリーn−ノニル
ホスフェート等の高沸点溶媒を挙げることができる。本
発明においては熱溶融性化合物を用いることもできる。
、転写されるものならば良く、例えばメタノール、エタ
ノール、メチルエチルケトン、酢酸エチル、シクロヘキ
サノン、アセトン、テトラヒドロフラン等の低沸点溶媒
やN−n−ブチルアセトアニリド、ジエチルラウロイル
アミド、ジプチルフタレート、トリーn−クレジルホス
フェート、N−ドデシルピロリドン、トリーn−ノニル
ホスフェート等の高沸点溶媒を挙げることができる。本
発明においては熱溶融性化合物を用いることもできる。
熱溶融性化合物とは、常温では個体であり、所望の処理
温度に加熱したとき溶融して溶媒となる非加水分解性の
化合物であシ、例エバメチルγニセート、γセトアミド
、1,6−ヘキザンジオール、エチレングリコール、デ
カンジオール、ンルビトール、低分子量のポリエチレン
グリコール、尿素、チオ尿素、サクシンイミド等が挙げ
られる。
温度に加熱したとき溶融して溶媒となる非加水分解性の
化合物であシ、例エバメチルγニセート、γセトアミド
、1,6−ヘキザンジオール、エチレングリコール、デ
カンジオール、ンルビトール、低分子量のポリエチレン
グリコール、尿素、チオ尿素、サクシンイミド等が挙げ
られる。
これらの有機溶媒は単独でも二種以上供出してもよい。
また、これらの有機溶媒は、感光材料中にあらかじめ含
まぜておいてもよいし、露光稜感光材料の上層に添加し
てもよく、或いは受像層に含有させてもよい。
まぜておいてもよいし、露光稜感光材料の上層に添加し
てもよく、或いは受像層に含有させてもよい。
本発明の熱現像カラー拡散転写画像の形成方法の一例を
以下に示す。
以下に示す。
(11上述の熱現像感光材料、又は該感光材料と受像層
(もしくは受像シート)とを積重させて成る記録材料を
適当な大きさに切断した後、画像露光する。画像露光の
光源としては太陽光、タングステンランプ、螢光ランプ
、水銀ランプ、ノーロゲンランプ(ヨードランプ、キセ
ノンランプなど)、レーザー光などの光源を用いること
ができる。
(もしくは受像シート)とを積重させて成る記録材料を
適当な大きさに切断した後、画像露光する。画像露光の
光源としては太陽光、タングステンランプ、螢光ランプ
、水銀ランプ、ノーロゲンランプ(ヨードランプ、キセ
ノンランプなど)、レーザー光などの光源を用いること
ができる。
(2)感光材料の感光性層を受像層に積重させた関係下
で、約50〜250 C,好ましくは100〜200℃
の温度で加熱する。加熱時間は1秒〜10分、好ましく
は5〜180秒である。加熱方法としては熱現像感光材
料で用いられている従来公知の方法を用いることができ
るが、例えば感光層と受像層を含む記録材料を加熱プレ
ートやドラムに接触させたり、加熱された空気内を通過
させる或いは高周波加熱やレーザービームにより加熱す
る方法がある。
で、約50〜250 C,好ましくは100〜200℃
の温度で加熱する。加熱時間は1秒〜10分、好ましく
は5〜180秒である。加熱方法としては熱現像感光材
料で用いられている従来公知の方法を用いることができ
るが、例えば感光層と受像層を含む記録材料を加熱プレ
ートやドラムに接触させたり、加熱された空気内を通過
させる或いは高周波加熱やレーザービームにより加熱す
る方法がある。
(3)続いて受@層金#光材料から剥離することによ勺
多価金属イオンによってキレート化された色素によるカ
ラー画像が得られる。このキレート化された色素は熱、
光及び湿気等に対して安定であり、特に耐光性にすぐれ
ている。
多価金属イオンによってキレート化された色素によるカ
ラー画像が得られる。このキレート化された色素は熱、
光及び湿気等に対して安定であり、特に耐光性にすぐれ
ている。
本発明のキレート可能な色素及び邑供与物質の具体例を
以下に示す。
以下に示す。
H
Dye f21
Dye 151
Dye (6)
NH2NH2
NH3O2CH3”
u
Dye (91
Dye (11)
Dye (1,3)
D’je (14)
Dye (15)
〔例示的供与物質〕
C2H3O[(
CPM−[2)
QCH3
CPM −+41
C5Hu(t)
C=Q
c pM=−(51
OOH
CPM −F6)
O2
以下、本発明の画像形成方法について実施例をあけて説
明する。
明する。
実施例−1
ベヘンff銀4.5gにトルエン20a1.、γセトン
20CCおよびポリビニルブチラール3,2gを加え、
紹音波ポモジナイザーにて分散液−〔1〕を調製した。
20CCおよびポリビニルブチラール3,2gを加え、
紹音波ポモジナイザーにて分散液−〔1〕を調製した。
ベヘン酸3.4gを、ポリビニルブチラール8重量%ア
セトン溶液4()匡に加熱溶解し、水冷攪拌することに
よって、ベヘン酸の分散液−〔2〕を得た。
セトン溶液4()匡に加熱溶解し、水冷攪拌することに
よって、ベヘン酸の分散液−〔2〕を得た。
一万、フタル酸0.20g、フタラジン0.13gおよ
び下記現@削2.55 g、 CPM 1l10.8
2 gを、ポリビニルブチラール8重量%アセトン溶液
40CCに溶かして溶液−〔1〕を得た。
び下記現@削2.55 g、 CPM 1l10.8
2 gを、ポリビニルブチラール8重量%アセトン溶液
40CCに溶かして溶液−〔1〕を得た。
さらに、トリノロロ酢酸銀と臭化リチウムをポリビニル
ブチラール1oii−%γセトン溶液中で反応させて乳
剤−〔1〕を得だ。
ブチラール1oii−%γセトン溶液中で反応させて乳
剤−〔1〕を得だ。
分散a−[:lll0CCと分散液−(2)10CCを
混合し、そこへ下記増感色素の0.05重量憾メタノー
ル溶液0.30Cおよび酢酸!82水銀20qを加えた
。
混合し、そこへ下記増感色素の0.05重量憾メタノー
ル溶液0.30Cおよび酢酸!82水銀20qを加えた
。
最後に溶液−〔1〕を加えて、透明ポリエステルフィル
ム上に湿潤膜厚が74pとなるようにワイヤーバーで塗
布して感光性層を形成した。
ム上に湿潤膜厚が74pとなるようにワイヤーバーで塗
布して感光性層を形成した。
乾燥して得られた試料に対し、ステップウェッジを通し
て30.OOOCMSの露光を与えた。
て30.OOOCMSの露光を与えた。
−万、受峡シヘトとしては次のものを用いた。
即チ、透明なポリエチレンテレフタレートフィルム上に
、下層にN1 で金属化さねたポリ(1−ビニルイミ
タソール)−コー(]−ヒヒルルー3−ペンジルイミタ
y−リウムクロリトンーコ−(1−ビニル−3−(3−
アセト−4−ヒドロキシベンジル)イミタゾリウムクロ
リドからなる色素媒染剤層を有する受像シートを用いた
。さらにこの受像シートをトリブチルホスノエートで湿
潤°させ、上記露光済み試料と重ね合わせ、表面温度が
150℃のアイロンで30秒間圧着加熱した後、試料と
受像シートをひきはがした。
、下層にN1 で金属化さねたポリ(1−ビニルイミ
タソール)−コー(]−ヒヒルルー3−ペンジルイミタ
y−リウムクロリトンーコ−(1−ビニル−3−(3−
アセト−4−ヒドロキシベンジル)イミタゾリウムクロ
リドからなる色素媒染剤層を有する受像シートを用いた
。さらにこの受像シートをトリブチルホスノエートで湿
潤°させ、上記露光済み試料と重ね合わせ、表面温度が
150℃のアイロンで30秒間圧着加熱した後、試料と
受像シートをひきはがした。
受像シートには最大反射濃度1.07、最・」・反射濃
[0,31のマゼンタのネガ画像が得られた。
[0,31のマゼンタのネガ画像が得られた。
実施例−2
CPM−illに代えてCPM−(7)0.81 gを
用いた以外は実施例−1,1!:同じ試料を用意し、実
施例−1と同じ露光をおこない、実施例−1と同様に受
像シートを車ね合わせて熱現像したところ、受像シート
表面には最大反射濃度0.66、最・ト反射濃度0.2
9のイエローのネガ画像が得られた。
用いた以外は実施例−1,1!:同じ試料を用意し、実
施例−1と同じ露光をおこない、実施例−1と同様に受
像シートを車ね合わせて熱現像したところ、受像シート
表面には最大反射濃度0.66、最・ト反射濃度0.2
9のイエローのネガ画像が得られた。
実施例−3
実施例−1の試料の感光性層の上に、さらにホットメル
トしたアセトアミドを乾燥膜厚が25μとなるように塗
布した。この試料に対しステップウェッジを通して30
.000 CMSの露光を与え、実施例−1の受像シー
トを屯ね合わせ、表面温度が150℃のアイロンで30
秒間圧着加熱した後、試料と受像シートをひきはがした
。
トしたアセトアミドを乾燥膜厚が25μとなるように塗
布した。この試料に対しステップウェッジを通して30
.000 CMSの露光を与え、実施例−1の受像シー
トを屯ね合わせ、表面温度が150℃のアイロンで30
秒間圧着加熱した後、試料と受像シートをひきはがした
。
受f象シートには最大反射濃度1.11、最小反射濃度
0.39のマゼンタのネカ画像が得られた。
0.39のマゼンタのネカ画像が得られた。
実施例−4
上記組成物をアルミナボールミルで分散して、分散液−
〔3〕を得た。
〔3〕を得た。
同様に下記組成の溶a−[2]を調製した。
前記分散液−[3]25CCと、溶液−[2) 15匡
を混合したのち、平均粒径0,04μの臭化銀ゼラチン
乳剤を銀に換算して011g分添加し、写真用バライタ
紙上に塗布して、感光性層を形成した。
を混合したのち、平均粒径0,04μの臭化銀ゼラチン
乳剤を銀に換算して011g分添加し、写真用バライタ
紙上に塗布して、感光性層を形成した。
一万、アイポリ−紙上に15%の水溶性ポリビニルブチ
ラール及び10壬の塩化ニッケルを含む水溶液を1平方
メートル当りポリビニルブチラールが1.40gとなる
ように塗布して塩化ニッケルを含有した受像シートを作
った。
ラール及び10壬の塩化ニッケルを含む水溶液を1平方
メートル当りポリビニルブチラールが1.40gとなる
ように塗布して塩化ニッケルを含有した受像シートを作
った。
前記試料をステップウェッジを通して30.(1000
M5の露光を与え、上記受像シートをトリブチルホスフ
ェートで湿潤させた後、重ね合わせ、表面温度が150
℃のアイロンで30秒間圧着加熱した後、試料と受像シ
ートをひきはがした。
M5の露光を与え、上記受像シートをトリブチルホスフ
ェートで湿潤させた後、重ね合わせ、表面温度が150
℃のアイロンで30秒間圧着加熱した後、試料と受像シ
ートをひきはがした。
受像シートには最大反射S度0.83、最小反射り度0
.26のマゼンタのネガ像が得られた。
.26のマゼンタのネガ像が得られた。
実施例−5
溶融の実施例
4−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀7.26gにトル
エン25CC,γセトン25CCおよびポリビニルブチ
ラール3.5gを加え、アルミナホールミルにて粉砕分
散し、銀塩分散液を得た。
エン25CC,γセトン25CCおよびポリビニルブチ
ラール3.5gを加え、アルミナホールミルにて粉砕分
散し、銀塩分散液を得た。
この銀塩分散液25ωにCP M (6) 0.89
g %グアニジントリクロロ酢酸0.45gをエテル
アルコール8ml、N、N−ジメチルホルムアミド4ゴ
に溶かした浴数を加え攪拌した。さらに平均粒径0.0
4μのヨウ化銀ゼラナン乳剤を銀に換算して35■添加
し、アルミナボールミルにて分散した後、ポリエチレン
テレフタレートフィルム上に湿潤膜厚が70μとなるよ
うに塗布して感光性層を形成した。
g %グアニジントリクロロ酢酸0.45gをエテル
アルコール8ml、N、N−ジメチルホルムアミド4ゴ
に溶かした浴数を加え攪拌した。さらに平均粒径0.0
4μのヨウ化銀ゼラナン乳剤を銀に換算して35■添加
し、アルミナボールミルにて分散した後、ポリエチレン
テレフタレートフィルム上に湿潤膜厚が70μとなるよ
うに塗布して感光性層を形成した。
この感光材料を乾燥した後、ステップウェッジを通して
30.OOOCMSの露光を与えた。
30.OOOCMSの露光を与えた。
−万、受像シートとして実施例−1と同じ受像シートを
用意し、前記露光済試料と重ね合わせ、表面温度が16
0Cのアイロンで40秒間に亘って圧着加熱した後、試
料と受像シートをひきはがした。
用意し、前記露光済試料と重ね合わせ、表面温度が16
0Cのアイロンで40秒間に亘って圧着加熱した後、試
料と受像シートをひきはがした。
受像シートには最大反射濃度0.63 、最小反射濃度
0.21のマゼンタのネガ画像が得られた。
0.21のマゼンタのネガ画像が得られた。
実施例−6
耐光性試験
Dyefll 、 Dyef21j−よびD y e
(3) をそれぞれ8憾のポリビニルブチラールのメ
タノールに溶解し、濃度が約2、()となるようにポリ
エステルフィルム上に塗布した。同量の色素を含む塗布
液に色素に対して15倍モル量の塩化ニッケルを加え、
ポリエステルフィルム上に塗布した。
(3) をそれぞれ8憾のポリビニルブチラールのメ
タノールに溶解し、濃度が約2、()となるようにポリ
エステルフィルム上に塗布した。同量の色素を含む塗布
液に色素に対して15倍モル量の塩化ニッケルを加え、
ポリエステルフィルム上に塗布した。
これらの試料を60.000Wのキセノンランプで48
時間(試料面上の照度は60.000ルツクス)シ、露
光前と露光後においてλ111aXによる光学濃度(露
光前Do、露光後D)を測定し、D/DQX100の値
を残存率として下記表−1に示した。
時間(試料面上の照度は60.000ルツクス)シ、露
光前と露光後においてλ111aXによる光学濃度(露
光前Do、露光後D)を測定し、D/DQX100の値
を残存率として下記表−1に示した。
この結果からキレート化された色素がすぐれた耐光性を
有することがわかる。
有することがわかる。
表−1
毛 糸売 ネ由 正 書 (自発)
:」凸、1口58年3月140
’+”r +j”F I’l’長官若杉和夫殿■ ・1
4件の表示 昭和57年特許願第229647号 2 発明の名称 熱現像カラー拡散転写画像形成方法 3 補正をする者 事件との関1系 出願人 名 称 (127)小四六写真工業株式会社4 代
理 人 〒105 5 補正命令のIJ付 自 発 6 補11ニにより増加する発明の数 7 補正の対象 明細S(発明の詳細な説明の+111I)8 補止の内
容 (])明、¥(lI言中第12頁第19行〜第13頁第
8行に「1本発明にわいて、・・・・・・用いることが
できる。」とめるを削除する。
4件の表示 昭和57年特許願第229647号 2 発明の名称 熱現像カラー拡散転写画像形成方法 3 補正をする者 事件との関1系 出願人 名 称 (127)小四六写真工業株式会社4 代
理 人 〒105 5 補正命令のIJ付 自 発 6 補11ニにより増加する発明の数 7 補正の対象 明細S(発明の詳細な説明の+111I)8 補止の内
容 (])明、¥(lI言中第12頁第19行〜第13頁第
8行に「1本発明にわいて、・・・・・・用いることが
できる。」とめるを削除する。
−f−系)に ネ市 ]三 書(自発)!−11(工1
159年1月26[1 4賢′1庁長官若杉和夫殿 、t ily件の表示 L11゛コ和5フイl:特許願第229647号2 発
明の名称 熱現像カラー拡散転写画像形成方法 37由正をする者 中ぼ1との関l系 川原6人 名 称 (1’27)小西六写真下業株式会社41′
(−埋入 〒105 5 ili、4上により増加する発明の数7 補正の
対象 り1撞11書(発明の詳細な説明の欄1)8 補正の内
容 (1)明細書第2頁第4行に「昇華転写」とあるを「熱
転写」と補Wする。
159年1月26[1 4賢′1庁長官若杉和夫殿 、t ily件の表示 L11゛コ和5フイl:特許願第229647号2 発
明の名称 熱現像カラー拡散転写画像形成方法 37由正をする者 中ぼ1との関l系 川原6人 名 称 (1’27)小西六写真下業株式会社41′
(−埋入 〒105 5 ili、4上により増加する発明の数7 補正の
対象 り1撞11書(発明の詳細な説明の欄1)8 補正の内
容 (1)明細書第2頁第4行に「昇華転写」とあるを「熱
転写」と補Wする。
Claims (1)
- キレート化可能な色素を熱現像によって放出しうる熱非
拡散性色供与物質および有機銀塩を含む熱現像感光材料
を歇様露光した後、熱現像することによって、キレート
化可能′/に色素の像様分布を該邑供与物質から形成さ
せ、該像様分布の少なくとも一部を、熱現像感光材料と
積重関係にある多価金属イオンを含む受像層に有機溶媒
と共にまたは溶融して転写し、受像層に多価金属イオン
とキレート化した色素の像様分布を形成させることを特
徴とする熱現像カラー拡散転写画像形成方法8以下余白
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22964782A JPS59124337A (ja) | 1982-12-30 | 1982-12-30 | 熱現像カラ−拡散転写画像形成方法 |
| DE19833332991 DE3332991A1 (de) | 1982-09-13 | 1983-09-13 | Verfahren zur bildung eines farbdiffusionsuebertragungsbildes durch warmentwickeln |
| US07/185,374 US4871647A (en) | 1982-09-13 | 1988-04-22 | Method of forming color diffusion transfer image by heat development |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22964782A JPS59124337A (ja) | 1982-12-30 | 1982-12-30 | 熱現像カラ−拡散転写画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59124337A true JPS59124337A (ja) | 1984-07-18 |
Family
ID=16895469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22964782A Pending JPS59124337A (ja) | 1982-09-13 | 1982-12-30 | 熱現像カラ−拡散転写画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59124337A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5335533A (en) * | 1976-09-10 | 1978-04-03 | Eastman Kodak Co | Photographic element |
| JPS53136828A (en) * | 1978-05-22 | 1978-11-29 | Shaken Kk | Photo printer leter board |
| JPS57198458A (en) * | 1981-06-01 | 1982-12-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | Heat developing color photosensitive material |
-
1982
- 1982-12-30 JP JP22964782A patent/JPS59124337A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5335533A (en) * | 1976-09-10 | 1978-04-03 | Eastman Kodak Co | Photographic element |
| JPS53136828A (en) * | 1978-05-22 | 1978-11-29 | Shaken Kk | Photo printer leter board |
| JPS57198458A (en) * | 1981-06-01 | 1982-12-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | Heat developing color photosensitive material |
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