JPS59128364A - 光学活性アラニンの製法 - Google Patents
光学活性アラニンの製法Info
- Publication number
- JPS59128364A JPS59128364A JP144783A JP144783A JPS59128364A JP S59128364 A JPS59128364 A JP S59128364A JP 144783 A JP144783 A JP 144783A JP 144783 A JP144783 A JP 144783A JP S59128364 A JPS59128364 A JP S59128364A
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- alanine
- racemization
- preferential crystallization
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光学活性アラニンの新規製法に関する。
化学的に合成して得られるアラニンはＤＬ体であるので
光学活性アラニンを得るには光学分割が必要である。Ｄ
Ｌ−アラニンの光学分割法としてハ、Ｄ’Ｌ−了うニン
をＰ−クロルベンゼンスルホンスルホン酸塩として、優
先晶出法によって光学分割する方法が知られている（特
公昭４７−１４３６リン。しかしこの優先晶出法は工業
的に有利な方法ではあるが、なお技術的に種々の制約を
有している。
光学活性アラニンを得るには光学分割が必要である。Ｄ
Ｌ−アラニンの光学分割法としてハ、Ｄ’Ｌ−了うニン
をＰ−クロルベンゼンスルホンスルホン酸塩として、優
先晶出法によって光学分割する方法が知られている（特
公昭４７−１４３６リン。しかしこの優先晶出法は工業
的に有利な方法ではあるが、なお技術的に種々の制約を
有している。
例えばＤＬ体の過飽和溶液から優先晶出法により一方の
光学活性体のみを晶出させるのであるから、他方の光学
活性体は過飽和状態のまま液相に溶存する。そのため析
出品の分離・取得は他方の光学活性体の自然起晶の生じ
る以前に行なわなければならない。また一方の光学ミ古
性体の結晶の接種及び同結晶と同種活性体の晶出操作は
接種しない方の光学活性体が液相中で過飽和状態のまま
安定に溶存している条件下で行なわねばならないため１
回の操作で得られる光学活性体の取得量は当然少な（、
ＤＬ体ｌζ対して１０喚程度である。そして史には、い
ずれか一方の光学活性体のみを必要と１′る場合も同光
学活性体の収得後肢相中には他方υ、３）５学活性体が
いまだ過飽和状態で存在することからこれを系外へとり
出さなければ所望の光学活性体についての次の光学分割
が実施できない。
光学活性体のみを晶出させるのであるから、他方の光学
活性体は過飽和状態のまま液相に溶存する。そのため析
出品の分離・取得は他方の光学活性体の自然起晶の生じ
る以前に行なわなければならない。また一方の光学ミ古
性体の結晶の接種及び同結晶と同種活性体の晶出操作は
接種しない方の光学活性体が液相中で過飽和状態のまま
安定に溶存している条件下で行なわねばならないため１
回の操作で得られる光学活性体の取得量は当然少な（、
ＤＬ体ｌζ対して１０喚程度である。そして史には、い
ずれか一方の光学活性体のみを必要と１′る場合も同光
学活性体の収得後肢相中には他方υ、３）５学活性体が
いまだ過飽和状態で存在することからこれを系外へとり
出さなければ所望の光学活性体についての次の光学分割
が実施できない。
本発明者らＣまかかる状況（こ鑑み鋭意研究を重ねた結
果、（ｔｌｌ光学７性性了７ニンＰクロルベンゼンスル
ホン酸塩は酢酸溶液中アルデヒドと遊離アミ／酸の存在
ドでずみゃかにラセミ化されること：（２）固体状態に
あ弁る光学活性アラニンＰ−クロルベンゼンスルホン酸
塩は上記溶液中に溶存する該７ラニン塩のラセミ化条件
下でもラセミ化されず十分安定で菖ること；しかも（３
）該アラニン塩のうとが可能であることを見出し、併せ
てかかるラセミ化反応の条件下に優先晶出をおこなって
光学活性アラニンＰ−クロルベンゼンスルホンＩｗ！ｍ
の優先晶出とラセミ化反応七が併行して進行する１ごめ
優先晶出中の液相は常に実質的ζこＤＬ体の溶液として
得られ、その結果。過飽和にあったＤＬ体は全て一方の
光学活性体塩ζこ転換し。従来の優先晶出法に伴う欠点
をたくみに克服し得ることを見出した。
果、（ｔｌｌ光学７性性了７ニンＰクロルベンゼンスル
ホン酸塩は酢酸溶液中アルデヒドと遊離アミ／酸の存在
ドでずみゃかにラセミ化されること：（２）固体状態に
あ弁る光学活性アラニンＰ−クロルベンゼンスルホン酸
塩は上記溶液中に溶存する該７ラニン塩のラセミ化条件
下でもラセミ化されず十分安定で菖ること；しかも（３
）該アラニン塩のうとが可能であることを見出し、併せ
てかかるラセミ化反応の条件下に優先晶出をおこなって
光学活性アラニンＰ−クロルベンゼンスルホンＩｗ！ｍ
の優先晶出とラセミ化反応七が併行して進行する１ごめ
優先晶出中の液相は常に実質的ζこＤＬ体の溶液として
得られ、その結果。過飽和にあったＤＬ体は全て一方の
光学活性体塩ζこ転換し。従来の優先晶出法に伴う欠点
をたくみに克服し得ることを見出した。
かかる知見に基づい−Ｃ完成された本発明はＤＬ−アラ
ニンｐ−クロルベンゼンスルホン酸塩を優先晶出法によ
り光学分割しで光学活性アーンニンを装造するに際し、
優先晶出操作を溶液中に溶存するアラニンｐ−クロルベ
ンゼンスルホン酸塩をラセミ化する条件下で実施し、優
先晶出及びラセミ化を同時（こおこなうことを特徴とす
る光学活性アラニンの製法で、ｉ：、 ７．。
ニンｐ−クロルベンゼンスルホン酸塩を優先晶出法によ
り光学分割しで光学活性アーンニンを装造するに際し、
優先晶出操作を溶液中に溶存するアラニンｐ−クロルベ
ンゼンスルホン酸塩をラセミ化する条件下で実施し、優
先晶出及びラセミ化を同時（こおこなうことを特徴とす
る光学活性アラニンの製法で、ｉ：、 ７．。
即ち１本発明によればｏＬ−了うニンＰ−クロルベンゼ
ンスルホン酸塩の過飽和溶液にいずれか一方の光学活性
アラニンＰ−クロルベンゼンスルホン酸塩の結晶を存在
させ、溶存するアラニンｐ−クロルベンゼンスルホン酸
塩のラセミ化条件下で該過飽和溶液から上記結晶と同種
の光学活性了うニンＰ−クロルベンゼンスルホンｎ 塩
ヲｆｌｋ 先品出させることにより過飽和にあるＯＬ体
塩を光学活性了うニンＰ−クロルベンゼンスルホン酸塩
に転換取得することが゛でき、ついで該塩を脱酸処理し
て光学活性アラニンを製することができる。
ンスルホン酸塩の過飽和溶液にいずれか一方の光学活性
アラニンＰ−クロルベンゼンスルホン酸塩の結晶を存在
させ、溶存するアラニンｐ−クロルベンゼンスルホン酸
塩のラセミ化条件下で該過飽和溶液から上記結晶と同種
の光学活性了うニンＰ−クロルベンゼンスルホンｎ 塩
ヲｆｌｋ 先品出させることにより過飽和にあるＯＬ体
塩を光学活性了うニンＰ−クロルベンゼンスルホン酸塩
に転換取得することが゛でき、ついで該塩を脱酸処理し
て光学活性アラニンを製することができる。
かかる優先品出とラセミ化を同時に行なって０５体塩を
光学活性体塩に転換する光学活性アラニンの製造方法は
従来全く知られていない。
光学活性体塩に転換する光学活性アラニンの製造方法は
従来全く知られていない。
本発明に用いられるＤＬ−了うニンＰ−クロルベンゼン
スルホン酸塩はＤ Ｌ’−−−ｒラニンとＰ−クロルベ
ンゼンスルホン酸から容易に作ることカイできるが、予
め該塩を調製して用いてもよく、又、アラニンとＰ−ク
ロルベンゼンスルホン酸を別々に反応系に添ＩＪ［ｌ
してもよい。後者０５場合に１１優先晶出の操作中にそ
の反応系中で塩を形成させることができ、形成された該
１力ぐ過飽和となって引き続き優先晶出、ラセミ化を行
なうことが゛可能となる。
スルホン酸塩はＤ Ｌ’−−−ｒラニンとＰ−クロルベ
ンゼンスルホン酸から容易に作ることカイできるが、予
め該塩を調製して用いてもよく、又、アラニンとＰ−ク
ロルベンゼンスルホン酸を別々に反応系に添ＩＪ［ｌ
してもよい。後者０５場合に１１優先晶出の操作中にそ
の反応系中で塩を形成させることができ、形成された該
１力ぐ過飽和となって引き続き優先晶出、ラセミ化を行
なうことが゛可能となる。
０）かるアラニンｐ−クロルベンゼンスルホン酸塩の優
先品出及びラセミ化の条件はこれらを同一系で実施し１
尋るものであれば特に限定されるものではないｈ（、酢
酸溶液中−ｒルデヒドと遊離γｉｌ酸の共存下に実姉す
るのが好ましい。その場合ＤＬ−アラニンＰ−クロルベ
ンゼンスルホン酸塩（以下、単に原料ＤＬ体塩と称する
］の過飽和溶液ニ光学活性了うニンＰ−クロルベンゼン
スルホン酸塩（以下、単に光学活性体塩と称する）を接
種して加温下にかく拌することにより接種した光学活性
体塩と同種の塩力ｆ析出し、しかも他方の光学活性体塩
；Ｊ同−条件下で容易にラセミ化し順次ＤＬ体塩の過飽
和溶液を形成する。従つてこの順次新らたに形成される
過飽和溶液からも同種の光学活性体の塩が既に析出して
いる結晶を種晶として更に晶出する。即ち９本発明方法
によれば優先晶出とラセミ化が単に同時に行なわれるだ
けではなく１．液相中に溶存する晶出しない方の光学活
性体塩がラセミ化されて原料ＤＬ体塩に変換しつつこれ
からも所望の光学活性体塩を得ることができるること力
ｆできる。
先品出及びラセミ化の条件はこれらを同一系で実施し１
尋るものであれば特に限定されるものではないｈ（、酢
酸溶液中−ｒルデヒドと遊離γｉｌ酸の共存下に実姉す
るのが好ましい。その場合ＤＬ−アラニンＰ−クロルベ
ンゼンスルホン酸塩（以下、単に原料ＤＬ体塩と称する
］の過飽和溶液ニ光学活性了うニンＰ−クロルベンゼン
スルホン酸塩（以下、単に光学活性体塩と称する）を接
種して加温下にかく拌することにより接種した光学活性
体塩と同種の塩力ｆ析出し、しかも他方の光学活性体塩
；Ｊ同−条件下で容易にラセミ化し順次ＤＬ体塩の過飽
和溶液を形成する。従つてこの順次新らたに形成される
過飽和溶液からも同種の光学活性体の塩が既に析出して
いる結晶を種晶として更に晶出する。即ち９本発明方法
によれば優先晶出とラセミ化が単に同時に行なわれるだ
けではなく１．液相中に溶存する晶出しない方の光学活
性体塩がラセミ化されて原料ＤＬ体塩に変換しつつこれ
からも所望の光学活性体塩を得ることができるること力
ｆできる。
本発明の優先品出及びラセミ化を併行して行なう操作（
以トイ車番こ転換操作という）はまず原料ＤＬ体体重ア
ルデヒド、遊離アミノ酸２よび酢酸享 を意の順序で混合し加熱トに溶解して行なう。ついでこ
れを冷却あるいは濃縮して得らｉＬる過飽和溶液に光学
活性体塩の種晶を接種しかく拌することにより接種した
光学活性体塩と同種の光学活性体塩が晶出すると共に他
方の光学活性体塩のラセミ化が好適に進行する。接種す
る光学活性体塩はその使用目的ハ）ら当然側純度のもの
が望ましい。
以トイ車番こ転換操作という）はまず原料ＤＬ体体重ア
ルデヒド、遊離アミノ酸２よび酢酸享 を意の順序で混合し加熱トに溶解して行なう。ついでこ
れを冷却あるいは濃縮して得らｉＬる過飽和溶液に光学
活性体塩の種晶を接種しかく拌することにより接種した
光学活性体塩と同種の光学活性体塩が晶出すると共に他
方の光学活性体塩のラセミ化が好適に進行する。接種す
る光学活性体塩はその使用目的ハ）ら当然側純度のもの
が望ましい。
又、その使用蝋も多いはど晶出連関も人きいが通虜、原
料ＵＬ１本場番こ対し祠０．５〜５ Ｗ／Ｗ％用いるの
が適当である。当咳転挨燥作は室温から過飽和ｍＭの還
流温度の範囲で−Ａｉ厄できるが、一般的には約５０〜
１００℃で行なうのが好ましい。
料ＵＬ１本場番こ対し祠０．５〜５ Ｗ／Ｗ％用いるの
が適当である。当咳転挨燥作は室温から過飽和ｍＭの還
流温度の範囲で−Ａｉ厄できるが、一般的には約５０〜
１００℃で行なうのが好ましい。
上記の酢酸溶液中に存在させるアルデヒドは例エバホル
ムアルデヒド、アセト−１′ルデヒド、プロピオンアル
デヒド、ｎ〜ブチルアルデヒド、ｉ−ブチルアルデヒド
、ｎ−バレリルアルデヒド、カプロンアルデヒド、ｎ−
ヘプチルアルデヒド、了クロレイン又はメタクロＩ／イ
ンの如き炭酸数１〜７の皓和も【７く！オ不飽和脂肪族
アルデヒド又はベンズアルデヒド；サリチルアルデヒド
、ｍ−ヒドロキシベン゛ズアルデヒド、Ｐ−ヒドロキジ
ベンズアルデヒドの如き水酸基を、可ｒろベンズアルデ
ヒド；Ｏ−ニトロベンズ了ルデ゛ヒト、Ｐ−ニトロベン
ズアルデヒドの如きニトロ基を有するベンズアルデヒド
；５−ニトロ廿すナル了ルデ゛ヒトの如きニトロ残及び
水酸基を有するベンズアルデヒド；了ニス了ルデ゛ヒト
の如きＹルコキシ槁を有するベンズアルデヒド；バエ１
１ンのｌｌＩ］、Ａ水酸基及びアルコキシ鍼を有するベ
ンズアルデヒド等の置換又ハ非Ｍ 換ヘンｒ了ルデ゛ヒ
ト、す７トールアルデヒド、フェニル了クロレイン、７
１ｂ７ラール、ニトロフルフラール等を用いることがで
きる。
ムアルデヒド、アセト−１′ルデヒド、プロピオンアル
デヒド、ｎ〜ブチルアルデヒド、ｉ−ブチルアルデヒド
、ｎ−バレリルアルデヒド、カプロンアルデヒド、ｎ−
ヘプチルアルデヒド、了クロレイン又はメタクロＩ／イ
ンの如き炭酸数１〜７の皓和も【７く！オ不飽和脂肪族
アルデヒド又はベンズアルデヒド；サリチルアルデヒド
、ｍ−ヒドロキシベン゛ズアルデヒド、Ｐ−ヒドロキジ
ベンズアルデヒドの如き水酸基を、可ｒろベンズアルデ
ヒド；Ｏ−ニトロベンズ了ルデ゛ヒト、Ｐ−ニトロベン
ズアルデヒドの如きニトロ基を有するベンズアルデヒド
；５−ニトロ廿すナル了ルデ゛ヒトの如きニトロ残及び
水酸基を有するベンズアルデヒド；了ニス了ルデ゛ヒト
の如きＹルコキシ槁を有するベンズアルデヒド；バエ１
１ンのｌｌＩ］、Ａ水酸基及びアルコキシ鍼を有するベ
ンズアルデヒド等の置換又ハ非Ｍ 換ヘンｒ了ルデ゛ヒ
ト、す７トールアルデヒド、フェニル了クロレイン、７
１ｂ７ラール、ニトロフルフラール等を用いることがで
きる。
これらのうち、サリチルアルデヒドやを用いるのカやと
りわけ好てしい。こｒしらのアルデヒドは原料ＤＬ体体
重対し約１〜６ Ｗ／Ｗ％用いるのが適当である。又０
本発明に８いて液相中の過飽和光学活性体塩のラセミ化
を更に促進させるために添加するアミノ酸としては遊！
ｉ’ｌｔのアミノ酸であれぽいかなるアミノ１９ツであ
っても用いることができ、又、光学活性体であってもラ
セミ体であっても用いることができる。通常、Ｙラニン
を用いれば得られる光学活性体塩中にｔ■種アミノ酸が
混入する恐れがないという利点がある。遊離アミノ酸は
原料ＯＬ体体重対し約０．１〜１５ ｗ／ｗ％用いるの
が゛適当である。
りわけ好てしい。こｒしらのアルデヒドは原料ＤＬ体体
重対し約１〜６ Ｗ／Ｗ％用いるのが適当である。又０
本発明に８いて液相中の過飽和光学活性体塩のラセミ化
を更に促進させるために添加するアミノ酸としては遊！
ｉ’ｌｔのアミノ酸であれぽいかなるアミノ１９ツであ
っても用いることができ、又、光学活性体であってもラ
セミ体であっても用いることができる。通常、Ｙラニン
を用いれば得られる光学活性体塩中にｔ■種アミノ酸が
混入する恐れがないという利点がある。遊離アミノ酸は
原料ＯＬ体体重対し約０．１〜１５ ｗ／ｗ％用いるの
が゛適当である。
転換操作においてＤＬ休体の溶解度を下げるために前記
の原料ＤＬ体体重アルデヒド、遊離アミノ酸及び酢酸番
こ対し不活性であり、光学活性体塩を優先的に晶出さ、
旦−得るもの例えば゛、ベンゼン。
の原料ＤＬ体体重アルデヒド、遊離アミノ酸及び酢酸番
こ対し不活性であり、光学活性体塩を優先的に晶出さ、
旦−得るもの例えば゛、ベンゼン。
トルエン等を反１′Ｆ）系に添加すること力ｆできる。
かくすること（こより過飽和に相当するＤＬ体体重すべ
て所望する光学活性体塩イこ転換（、て取得すること力
でできる。本発明においてはＤＬ体体重過飽和分が転換
反応の対象となるから更に効果的に実崗するためには引
き続きＤＬ体体重過飽和を賦与すればよい。例えば転換
操作終了後の反応液に許容される過飽和度に相当する原
料ＤＬ体体重加えてこのＤＩ、体重のみを加温溶解せし
ｙ）て過飽和溶液を調製しに記転換操作を実施すればよ
い。また転換操作を実施しながら反応系に遊ｔ１１１）
Ｌ体を加えておき、これに酸を加えてａ４して過飽和を
賦与してもよい。型番こは転換操作終了ず５愛の反応液
を再び冷却するか、濃縮するか又は溶媒を加えて反応液
中の溶存原料ＤＬ体体重濃度を過飽和とすることにより
上記転換操作を引き続き行なうことができろ。
て所望する光学活性体塩イこ転換（、て取得すること力
でできる。本発明においてはＤＬ体体重過飽和分が転換
反応の対象となるから更に効果的に実崗するためには引
き続きＤＬ体体重過飽和を賦与すればよい。例えば転換
操作終了後の反応液に許容される過飽和度に相当する原
料ＤＬ体体重加えてこのＤＩ、体重のみを加温溶解せし
ｙ）て過飽和溶液を調製しに記転換操作を実施すればよ
い。また転換操作を実施しながら反応系に遊ｔ１１１）
Ｌ体を加えておき、これに酸を加えてａ４して過飽和を
賦与してもよい。型番こは転換操作終了ず５愛の反応液
を再び冷却するか、濃縮するか又は溶媒を加えて反応液
中の溶存原料ＤＬ体体重濃度を過飽和とすることにより
上記転換操作を引き続き行なうことができろ。
上記のいずれの方法によるときも既に析出している光学
活性体塩の結晶はそのまマ機晶となるので好都合である
。
活性体塩の結晶はそのまマ機晶となるので好都合である
。
かくして得られる光学活性体塩はろ過、遠心分離等公知
の方法により採取することができる。得らｎた光学活性
アラニンＰ−りＵルベンゼンスルホン酸塩はアルカリ処
理。或いはイオン交換！ Ｍ！処理等の如き常法の脱酸
処理をすることによって遊離の光学活性アラニンとする
ことができる。更に１分離した酸は再び原料ＯＬ体塙の
原料として使用することｈｆできる。
の方法により採取することができる。得らｎた光学活性
アラニンＰ−りＵルベンゼンスルホン酸塩はアルカリ処
理。或いはイオン交換！ Ｍ！処理等の如き常法の脱酸
処理をすることによって遊離の光学活性アラニンとする
ことができる。更に１分離した酸は再び原料ＯＬ体塙の
原料として使用することｈｆできる。
本発明方法は上記の如く不要の光学活性体塩を所望の光
学活性体塩に転換−；せつつ光学活性体塩を製するもの
であるから１例えば原料ＤＬ休体を反応系ｌこ加えてい
くだけで連続的に該原料を所望の光学活性体塩として製
することができる。従って、従来法では−は所望の光学
活性体を優先品出させた１＝９）その反応酸から再度所
・望の光学活性体塩の優先晶出を行なう為には、これに
先立って反応液中に溶存する所望しない地方の光学活性
体塩を除去する操作６ｒ必要であったｌｏＪｆ本発明方
法ではかかるす、）１雑な処理を全く必要と１７ない。
学活性体塩に転換−；せつつ光学活性体塩を製するもの
であるから１例えば原料ＤＬ休体を反応系ｌこ加えてい
くだけで連続的に該原料を所望の光学活性体塩として製
することができる。従って、従来法では−は所望の光学
活性体を優先品出させた１＝９）その反応酸から再度所
・望の光学活性体塩の優先晶出を行なう為には、これに
先立って反応液中に溶存する所望しない地方の光学活性
体塩を除去する操作６ｒ必要であったｌｏＪｆ本発明方
法ではかかるす、）１雑な処理を全く必要と１７ない。
加゛えて本発明による時は所望の光学活性体塩の優先品
出と同時にラセミ化が進行するので１例−えぼ過飽和溶
液中に溶存する他方の光学活性体塩の自然超高を避けな
がら所望の光学活性体塩の優先品出を行なわねばならな
いといった従来ｌμの技術的な制約をうけないという利
点をも併せ有する。以−にの如く本発明Ｕ法は何ら煩雑
な処理を要せずわずか１工程で高収率に所望の光学活性
体塩を製することができる点で産業上極めて汀用憶の高
いものである。
出と同時にラセミ化が進行するので１例−えぼ過飽和溶
液中に溶存する他方の光学活性体塩の自然超高を避けな
がら所望の光学活性体塩の優先品出を行なわねばならな
いといった従来ｌμの技術的な制約をうけないという利
点をも併せ有する。以−にの如く本発明Ｕ法は何ら煩雑
な処理を要せずわずか１工程で高収率に所望の光学活性
体塩を製することができる点で産業上極めて汀用憶の高
いものである。
以下、実施例により本発明をざらに詳細に説明する。
実施例 １
ＤＬ−了うニン゛Ｐ−クロルベンゼ゛ンスルホン酸塩４
５．０９．ｏｒ、−アラニン２．ＯＳＩおよびサリチル
アルデヒド１．０７）こ木酢ｍ＞ ｂ Ｏｒｎｌを加え
１２０℃にく加熱溶解後１００℃に保った。これにＤ−
γラニンｐ−ｌｌロルベンゼンスル小ン酸塩結晶０゜ｂ
ノを接種し同Ｉ晶度で９０分攪拌し１こ。析出晶をすみ
やかに枦取し少量の氷酢酸で洗浄した後、乾祿すること
によりＤ−丁うニンＰ−クロルベンゼンスルホン酸塩８
．９７を得た。
５．０９．ｏｒ、−アラニン２．ＯＳＩおよびサリチル
アルデヒド１．０７）こ木酢ｍ＞ ｂ Ｏｒｎｌを加え
１２０℃にく加熱溶解後１００℃に保った。これにＤ−
γラニンｐ−ｌｌロルベンゼンスル小ン酸塩結晶０゜ｂ
ノを接種し同Ｉ晶度で９０分攪拌し１こ。析出晶をすみ
やかに枦取し少量の氷酢酸で洗浄した後、乾祿すること
によりＤ−丁うニンＰ−クロルベンゼンスルホン酸塩８
．９７を得た。
〔α〕貴−３，５°（Ｃ，＝’ｌ、水）、光学純度９７
％一方母液は旋光性ｔぽなく、母故に水１５ｍ／を加え
冷却攪拌後析出品を沖取したところ、ＤＬ−アラニンｐ
−クロルベンゼンスルホンｅ １ｍ １２−２’ ｆｉ
が得られた。
％一方母液は旋光性ｔぽなく、母故に水１５ｍ／を加え
冷却攪拌後析出品を沖取したところ、ＤＬ−アラニンｐ
−クロルベンゼンスルホンｅ １ｍ １２−２’ ｆｉ
が得られた。
Ｃｃ１！ｌ ： ０−０５（Ｃ＝２ 、承りしたがって
上記反応後における液相では接種していない方のＬ体は
完全にラセミ化していたことが明らかである。
上記反応後における液相では接種していない方のＬ体は
完全にラセミ化していたことが明らかである。
この反応によって得られ１こＤ−了う二ンＰ−クロルベ
ンゼンスルホン酸４５．０ ｇを水６０−に溶解し、イ
オン交換樹脂下ンパーライトＩＲ−１２０（Ｈ型） ２
５ｍ／を充てんした塔に流ドさせた。次いで該樹脂を水
洗後 ２Ｎ−アンモニア水３０−でアラニンを溶出した
。溶出液を１農縮乾固した後残畳を含水メタノールによ
り再結晶してＤ−アラニン１．４Ｐを得た。
ンゼンスルホン酸４５．０ ｇを水６０−に溶解し、イ
オン交換樹脂下ンパーライトＩＲ−１２０（Ｈ型） ２
５ｍ／を充てんした塔に流ドさせた。次いで該樹脂を水
洗後 ２Ｎ−アンモニア水３０−でアラニンを溶出した
。溶出液を１農縮乾固した後残畳を含水メタノールによ
り再結晶してＤ−アラニン１．４Ｐを得た。
〔α］茗−１４，４°（Ｃ−” ２ 、５８−ＨＣＩ
）実施例２ ＤＬ−了うニンＰ−クロルベンゼンスルホン酸塩３１（
ｊｇ、’ＪＬ−−ｆラニ７１５Ｗおよびサリチルアルデ
ヒド４．５７に氷酢酸１００．ｎｔを加工１２０℃にて
加熱溶解後１００℃に保つ１こ。ここにＬ−アラニンＰ
−クロルベンゼンスルホンｅ ｆＪＭ 結晶２、 （１
／を接種した。同温１！ｊで９０シナ攪拌後、Ｐ−クロ
ツレベンゼンスルホン戯・１水和物２３．８５”）無水
酢酸１２．７ ｍｌに溶解した溶液を７４／時間の速度
で約４時間を要してこの反応系に注入し、予め存在して
いるＤＬ−アラニンと塩を生成させた。２時間（Ｉにサ
リチルアルデヒド２．０グを追加り。
）実施例２ ＤＬ−了うニンＰ−クロルベンゼンスルホン酸塩３１（
ｊｇ、’ＪＬ−−ｆラニ７１５Ｗおよびサリチルアルデ
ヒド４．５７に氷酢酸１００．ｎｔを加工１２０℃にて
加熱溶解後１００℃に保つ１こ。ここにＬ−アラニンＰ
−クロルベンゼンスルホンｅ ｆＪＭ 結晶２、 （１
／を接種した。同温１！ｊで９０シナ攪拌後、Ｐ−クロ
ツレベンゼンスルホン戯・１水和物２３．８５”）無水
酢酸１２．７ ｍｌに溶解した溶液を７４／時間の速度
で約４時間を要してこの反応系に注入し、予め存在して
いるＤＬ−アラニンと塩を生成させた。２時間（Ｉにサ
リチルアルデヒド２．０グを追加り。
た。接種後、５．５時ｆ１］ののち析出品をすみやかに
沖取し少量の氷酢酸で洗浄１６、た後、乾燥することに
よりＬ−了うニンＰ−クロルベンゼンスルボン酸塩３６
．３１ｉ’を得た。
沖取し少量の氷酢酸で洗浄１６、た後、乾燥することに
よりＬ−了うニンＰ−クロルベンゼンスルボン酸塩３６
．３１ｉ’を得た。
〔αバ＋３．５°ｔ Ｃ＝２ 、水）、光学純度９７％
一方母液１こ１ま旋光性はなくｉ＆Ｍに水３０ｍＺを加
え冷却攪拌後析出晶を沢取したところＤＬ−γラニンＰ
−クロルベンゼ゛ンスルホン酸！５３．５Ｉｉか゛得ら
れた。
一方母液１こ１ま旋光性はなくｉ＆Ｍに水３０ｍＺを加
え冷却攪拌後析出晶を沢取したところＤＬ−γラニンＰ
−クロルベンゼ゛ンスルホン酸！５３．５Ｉｉか゛得ら
れた。
［：１１／ｌｊ； ０．０°（Ｃ＝、２．水）この反応
によって得らｔ’＋１こＬ−了うニンＰ−クロルベンゼ
ンスルホン酸４３０Ｆを実施？＋ １と同様に処ＳＬ、
Ｌ−アラニン９．Ｏノを得た。
によって得らｔ’＋１こＬ−了うニンＰ−クロルベンゼ
ンスルホン酸４３０Ｆを実施？＋ １と同様に処ＳＬ、
Ｌ−アラニン９．Ｏノを得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ＤＬ−アラニンｐ−クロルベンゼンスルホン酸塩
を優先品出法（こより光学分割して光学活性アラニンを
製造するに際し、優先晶出操作を溶液中に溶存する了う
ニンＰ−クロルベンセンスルホン酸塩をラセミ化する条
件ドで実砲し、優先晶Ｗ及びラセミ化を同時におこｒｌ
うことを特徴とする光学活性アラニンの製法７． ２、優先晶出操作を酢酸溶液中アルデヒドＢよび遊離ア
ミノ酸の存在ドにぢこなう特許請求の４１ｊ ＋、ｊＪ
Ｊ、第１項記載の製法。 ３、 アルデヒドが〜サリチルアルデヒドであり、遊離
アミノ酸がアラニンである特許請求の範囲第２項記載の
製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP144783A JPS59128364A (ja) | 1983-01-08 | 1983-01-08 | 光学活性アラニンの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP144783A JPS59128364A (ja) | 1983-01-08 | 1983-01-08 | 光学活性アラニンの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59128364A true JPS59128364A (ja) | 1984-07-24 |
Family
ID=11501689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP144783A Pending JPS59128364A (ja) | 1983-01-08 | 1983-01-08 | 光学活性アラニンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59128364A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012082223A (ja) * | 2004-02-27 | 2012-04-26 | Ajinomoto Co Inc | モナティンの製造方法 |
-
1983
- 1983-01-08 JP JP144783A patent/JPS59128364A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012082223A (ja) * | 2004-02-27 | 2012-04-26 | Ajinomoto Co Inc | モナティンの製造方法 |
| JP5319885B2 (ja) * | 2004-02-27 | 2013-10-16 | 味の素株式会社 | モナティンの製造方法 |
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