JPS59129276A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属の暖渚において室温で極めて短時間に扱者
り、面汐漸強度及び油面接惰性に憂れた一液件の構造用
接層削組成物に林ずろものである。ずなわち本発明は、
金属と金属の面接面寺においてほぼ１０分以内に固着し
、砲時間以内て実用暉度に達する速硬性と、引張、割裂
、衝撃等の面尚者強展及び油で汚れた部品に対する接着
性に優れた一孜性の接虐剤組成物に提供するものである
。

構造用の無溶剤型接片剤としてほ従来よりエボキソ樹脂
が一般的てあり憂れた間接眉強吸こより人権に部用され
ているが、欠点として二久タイツのものは使用直前に軽
量して充分こ混合する〆女かあり、混汁抜は一定時間内
て使い切る必要かあり、史に剪化剤による皮膚障害の問
題がある。−方、−液タイブは混合の必要がなく作業性
良好であるか、硬化に１２０℃以下の胚貌を安すること
と該寿命に問題があるとされている。これに交して、近
年アクリル系の構造用接着剤が一部用いられるようにな
ってきた。これは非混合の二液型で。

接着直前に一方の板着体表面に便化雇仏削を言有するノ
ライマーを塗布し、その俊他方の表面に有機過酸化吻を
含角する下剤を塗布−た後、両者をごすり合わせるよう
にして固定するもので混合の必要がなく作業性が良好で
あること、室温短時間て固着すること及びエボキン樹脂
に匹敵する装着強度を有していることか特徴となってい
る。このタイプの欠点としでは、混合の必要はなくなつ
こかやはり二玖糸であり長着作業が二行程になること、
及び旬賎過酸化物や硬化促進剤による刺放性か強いこと
があけられる。

一力、本発明者等は特公昭４７−２９４９０号公報にお
いて、一般式（２） （但し、式中Ｒ２は水素またはメチル基、Ｒ３は炭素数
２〜４個のアルキレン基まこはハロゲン化アルキレン基
、ｍは１〜８の整数、ｎは１または２を示す。） て表わされる重合性リン酸エステル・を含南する硬化件
絹成物を提案し、接着剤に対しでも有用であることを示
唆し、また特公昭５３−３９１８０、同５３−４７２６
６、同５４−２８１７８および同５５−１９５８号公報
におりては、ｏ−ベンゾイックスルフィミドと一般式（
３） （但し、式中Ｒ４、Ｒ５は水系またはメチル基を示す。

） て衣わされるアミンとの混合勿またはその塩を柑いて刺
万件の原因となる他俵過酸化物を含有ぜず。

しかも一孜避の筬眉剤としてはかなり速硬性の組成物を
見出した。しかしながら、後者の発明におしてはネジ部
件の伏合部の接層やンールには曖秀な性能を承すが、平
面同二の情意用の接着に用いた場合には接着強蜆か不充
分であった。そこで史に検討の結果、後者の発明の組成
に前者の発明の成汁である一般式（２）で示される重合
性リン酸エステルまこけぞの地を甑く少量離別し、更に
少計の有機過酸化勿と適当龍の水を褐刀したところ一赦
性てありなから室晶速峻性でめり、半開愛着強度と油面
接着性に優れた構造用の接着剤が得られることを見出し
木冗明に至つたものである。重合性リン唆エステルを援
者剤に利用した列は多数かられるか、一液件のアクリル
系接着剤に添加した例としてば特開昭５１−１３２２３
４号及び特開昭５７−８３５７２号かある。これらは両
者共、本扉明と組成か兵なる二に、接眉剤としての性能
も小発明の力か名しく良好である。即ち、特公昭５２−
３９６９４号の組成に於ては接着に１００℃以上の高温
を要し、最終強度も本発明と比較すると特に衝撃強反に
於て劣っている。また、これを室幅て接着した編針には
接熟速度が非常に遅く実用的なものとは言えない。特開
昭５７−８３５７２の組成の易舎は室温接着可能となっ
ているが、本発明の組成と比較するとやはり接着速度、
接着右度共者しく劣るものである。以下、本発明の組成
上の特徴及び性能について詳述する。

本発明は一般式（１） （但り、式中Ｒ１は炭素数２〜４個のアルキレン基、ｌ
は１〜８の螢数を示す。） で表わされる水投基含有里合性メタクリル変エステル９
０〜２０重量％と分子中にツタクリル基を２個以上有す
る重合性メタクリル酸エステル１０〜８０乗量％の混合
物１００祖量都と一記ａ）〜ｄ）及び必要に応じて重合
禁止剤を冷加しでなる凄漸削組成物に関するものである
。

ａ）一般式（２） （出し、式中Ｒ２は水素またはメチル基、Ｒ３は炭素数
２〜４個のアルキレン基またはハロゲン化アルキレン基
、ｍは１〜８の整数、ｎは１または２を小す。） て表わされる車合性リン酸エステルまたけその塙０．０
０５〜０．５重量部。

ｂ）ｏ−ベンゾインクスルフィミドと一般式（３）（但
し、式中Ｒ４．Ｒ５は水素またはメチル基を示ず。） て衣わざりるアミンまたはインドリンとの等モル山舎吻
、またはその塩０．５〜５．０重量部。

ｃ）有機過静化勿　０．００５〜１．０重量部。

ｄ）水　０．２〜２．５屯量部。

一藩式（１）で表わされる単量体はアルキレングリコー
ルまたはポリアルキレングリコールのモノメタクリレー
トであり、本発明の組成において強力な面接着延度と油
巾接有性を得るために不可欠の単量体−ある。まこ、水
を均一に溶汗させるためこも単甲体用戊物の２０重量％
以二か必要である。

例としては．ヒドロキンエチルメタクリレート、ヒトロ
キングロピルメタクリレート、ヒトコキシブチルメタク
リレート、ポリエチレングノコールモノメタクリレート
、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート等があ
げられる。

分子中にツタクリル基を２憫以上有する重合性メククリ
ル酸エステルは本発明に於て、附水性、耐熱性及び接層
性をより高めるために用いらねる。

例としては，ポリアルキレングリコールのジメタクリレ
ート、多曲アルコールのポリメタクリレート、ビスフェ
ノールＡのアノキレンオキサイド付加吻のジメタクリレ
ート、二塩基酸とグノコール及びメタクリル酸エステル
化して倚られるホノエステルメタクリレート，液状コム
の末端メタクリレート化物及び一般式（１）の化合物と
グリコール及びポリイソシアネート化合物を水酸基とＮ
ＣＯ基がほぼ当量になるように付日反応させて得られる
ウレタンポリメタクリレート等かあけらする。

中でもビスフェノールＡのアルキレンオキサイド例加吻
のジメタクリレートてアルキレンオキサイドの付加計が
ビスフェノールＡ１モルに寸して３−ル以下のもの及び
ウレタンポリメタクリレートか子片的に優れた接層性能
を示す。まだ、これらの単量体の代にアクリレートを使
用することもできろか、皮膚刺激性、悪臭などの点で好
ましくない。

一般式（２）て表わざれる重合性リン収エスデルまたは
その塩は不発明て於て面接着強度、油面接着性を人中こ
改善する目的で受材添加される。この重合性リン酸エス
テルまたはその扁は、前述の口き特定の細攻の重合性メ
ククリル酸エステルに灼して、ｏ−ベンゾイックスルフ
ィミドと一般式（３）て牛されるアミンまたインドリン
との等モル混合物、またはその晶（以下Ｓ−アミン塩と
略記）、有機根唆化勿及び水の共存下において接層強度
を高めるのこ者しい効果を示すものである。即ち。

出汁ニリン酸エステルまたばその盃の粥日によつて、添
加しない易片と比較して価罐強度号が数倍となり、浦聞
吸崩性も良好になって一液速硬性でありなからエボキシ
樹脂に匹敵する接層強度のものか得られろ。一般式（２
）の重合性リン酸エステルとしでは、メタクリロイルオ
キシエチルアシッドフオスフエート、ビス（メタクリロ
イルオキノエチル）アシッドフォスフェート、メタクリ
ロイルオキンプロピルアンツドノオスフエート、ヒス（
ツタクリロイルオキシプロピル）アシッドノオスフエー
ト、メタクリロイルオキシクロルプロヒルアジットフォ
スフェート、ビス（メタクリロイルオキシクロルグロビ
ル）アンノドフォスフェート及びこれらのアクリロイル
オキシタイプがあげられ，単独または混合糸て便用され
る。これらは神々の合成方法によって得られるか、一般
にヒドロキノアルキルメタクリレートと五酸化リンの付
加反応によって借るのが有利である。例えは、ヒドロキ
ンクロルプロピルメタクリレートと五酸化リンを無浴媒
下，室貌〜９０Ｃで３対１モル比て付刃反応させること
によって、一般式（２）に示すｎ＝１と２の轟モル混合
物が容易に傅られろ。この昆合物は分離すゐことなくそ
のまま冷卯することかできる。また、これらの塩は一般
式（２）で少される一合性メタクリル酸エステルと中和
削を用いて常法こより製造することができる。中和剤と
しては、ナトリウム、カリウム寺のアルカリ金属の水酸
化勿，炭酸塩、マグネンウム，カルシウム、バリウノ肯
のアルカリ土類金属の酸化物，水酸化物，炭狭丸，アン
モニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプ
ロピルアミン、トリブチルアミン、メチルアミン、エチ
ルアミン、プロピルアミン、フチルアミン，エチレンジ
アミン、トリメチレンジアミン，ジエチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン等のアミンがあげられる。尚，
その他の金属化合吻も中和剤として使用可能であるか。

毒性，保存安定性等の点てやや間頂かある。以二のうち
本発明においては重合性リン酸エステルのＮａ扁，ｋ盆
及びアンモニウム塩か接着強度の点で特に良好である。

また，アンモニウノ塩とアミン塩は接着適度への宵与の
他に組成物の保存安定性を名しく向上させることが本発
明で見出さした。

第って，アンモニウム塩とアミン塩を用いた場合には他
の申合傭止削を用いることなく長期同保存ずることかで
き有利てある。これらの重合生リン酸エステルまたはそ
の塩の添加量，重合性ツククリル酸エステル単輪体１０
０重置物に対しで０．００５〜０．５重量部，好ましく
は０．１〜０．３重量部である。この範囲を越えて多く
なれば、むしろ接層強度の低下を招き，逆に少なくなれ
は本発明の目的こかなった接層強度のものを得ることは
できない。

Ｓ−アミン土はｏ−ベンンイノクスノフイミドと前記一
般式（３）で示されるアミンまたはインドリンを不活性
溶媒中で飼加反応させることによって容易に得られる。

添加用は申合性メタンノル酸工ステル犀吐体１００重量
部に対して０．５〜５．０東量部であり，５車量部をこ
えても性止の向上は詔められす０．５事量部より少ない
と接治件牝か低下する。Ｓ−アミン塩は本発明においで
強力な便化促進作用を有し，このため硬化剤である翁林
過酸化物の請願量を極ぐ少量にうることかてさるもので
ある。また，塩の形にせずｏ−ベンゾイックスルフィミ
ドと一般式（３）のアミンまたはインドリンとをまぼ当
モル量上記組成物に添加ずろことによつても優秀な性能
のものが尋られるか、接着強度とアミン臭の点でやや塩
の形の方が有利である。

尚、一般式（３）で示されるアミンとしては、１、２、
３、４−テトラヒドロキノリン、６・メチル・１、２、
３、４−デトラヒドロギノリン、１，２．３。

４−テトラヒドロキナルジン等があけられる。

有機契旨峻勿としてよ、ハイドロパーオキリイト類、ケ
トンパーオキノイド類、ジアルキルパーオキザイト類、
シアンルパーオキサイト類及びパ−オキンエステル沖等
かあげられるか、片に接着速度、安定性等の点でハイド
ロパーオキノイド知が了舅である。ハイトロバーオキザ
イドとしてはｔ−ゾナルハイトロパーオキサイド、ｐ−
メンタンハイトロパーオギザイト、クメンハイドロパー
オキザイト、シイソプロピルベンゼンハイドロバーノキ
ザイト等かあけられる。作加量は重合性メタクリル装エ
ステル単量体１００重量部に対して０．０５〜１．０車
量部、好ましくは０．０１〜０．５重両部である。不発
因においては、このように極く少量の添加で部分てあり
従来のアクノル系接盾剤に与られるように２％以上の多
量に紗刈する必要は全くない。有機過酸化物の添加被か
２％をこえると臭気が強くなるたけてなく、人体の成性
に対して強い刺激性を有するので労働衛生上からもでき
るたけ少量、特に１％以下にすることが空ましい。しか
しなから、有機過酸化物の添加量を誠少すると従来の鮨
欣においでは接鳥賀及、必冶強並が、堺くなり、本発明
のように０．１％以十の受用でも良好な接着性を有する
ものはみられなかった。

水は本発明において接肴速度を著しく速くするためと、
面接着強度をあげるために不可欠の成分てあり、重合性
メタクリル酸ニスデル単量体１００重量部で対して０．
２〜２．５受領部、好ましくは０．５〜２．０車量部添
加される。水の冷加によって著しく接層速度か速くなり
、一戊であるにもかかわらず分単位の固着か可能となり
、数時間で最終強度に達するもので、従来のアクリル系
構造用扱猫削のように刺激性の強めアミン示の便化促進
剤をプライマーとして塗布する必安はない。

本発明において必要に応じて添加される巾合菜什削とし
ては、公知のランカル重合の禁止削であろハイドロギノ
ン、ペンゾギノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル
等があけられるが、長期の保存安定化の為には有機酸の
アミン地が特に好ましい。有機酸のアミン塩類を卿気史
化三組成物に使用しと例としては、本発明渚寺による所
公昭５２−４７４９２７があるか本発明の組成物て冷加
した場合には著しいゲル化安定化作用を丁すことか見出
された。好ましい仔張酸のアミン塩としでは、メタクリ
ル酸または酢酸のンエチルアミン塩、エチレンジアミン
堝及び２・エチルヘキシルアミン塩等がりけられ、除加
量は車合性メタクリル酸ニスデル単硬体１００車量部に
対して０．００７〜１．０部、好ましくは０．０１〜５
部である。また、前述の如く一般式（２）で小される重
合性リン酸エステルのアンモニウム塩またはアミン塩を
用いた場合にはそれ自体か強力なゲル化安定剤として作
用するため、あらためて他の重合禁止削を冷加する必要
はない。

尚、本発明の組成に対して史に，着色剤、強情埼、チク
ソトロピック剤、可塑剤及び有機、無機の光填剤等を適
量添加することも可能である。以上述べた如く，不発明
で得られた接着剤は一液性、無浴剤型でありながら非常
に速硬性でプライマーの必要かなく，しかもエボキノ樹
脂に四敬するほどの面接着強度を翁し、斐に油面以泊性
にも曾れでいるもので，従来の接着剤の欠薇で大巾に改
良したものと言える。次に本発明を実施例，比較例及び
参考例によって更に詳しく説明する。例し部は全て車量
部を示す。

実施例１ ２−ヒドロキノプロピルメタクリレート５０部とヒスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド２．６モル付加物（平
均付加量）のジメタクリレート（新中村化学工業（株）
製ＮＫエステルＢＰＥ−２．６・・・以下ＢＰＥ２．６
と略ロする）５０部に増占負としてアクリルレポリマー
（三菱レイヨン製ダイヤナールＢＲ−７５）を７．５部
加え，８０℃で２時間加熱谷屑した。次いてＳ−アミン
塩としてｏ−ベンゾイックスルフィミドと１、２，３，
４−テトラヒドロキノリとの塩（エタノール中４０℃で
、ｏ−ベンゾイックスルフィミドと１、２，３．４−テ
トラヒドロキノリンを宿モル付加反応することこよって
得た。

・・・以下ＲＴＱ塩と略記する。）１．５部を添加して
１０分間加熱溶解い、室乙に冷却しだ後、クメノハイド
ロパーオギザイド０．５部及び水１．５部を添加して攪
拌溶解した。この系に容積の重合件リン酸エステルを０
．１部添加し、物性を測忙しこ結果を表Ｉに示す。但し
物性の測定は以下の方法で実施した。

○接着強度の測定 引帳剪丁強度：ＡＳＴＭ、Ｄ１００２−３４被漸体１．
６ｍｍ厚かの合間圧延 軟鋼板使用 割裂強度：ＡＳＴＭ　Ｄ１０６２−５１仇震体ＳＳ−４
１一般栢造用 圧延姉剤史月 衝撃強度：ＡＳＴＭ　Ｄ９５０−５４ 被層体ＳＳ−４１一般侮危用 圧延鋼側使用 級着体の表面処理：２４０番サントベーパで研摩後トリ
クレン脱脂 測定温度湿度：２３℃、５０％ＲＨ 接着時間：２１時間 ○セットタイムの測市 表面積３ｃｍ２（接着部）のＳＳ−４１鋼剤ブロックを
２１０裕ザントペーパーて研磨俊、トリクレン脱脂した
もの２枚を接着削で貼り合せ。

接糸の開始によって手ではかずことかできなくなるまで
の粕両を即岨してセットタイトとじた。

尚、角諮弾度の１／２である実用強及に達する時川も測
定しだか、本発明の組代物はいずれも１部間以内であっ
た、また、１００ｍｌのポリエチレン谷滞に接小削を５
０ｇ入れ５０℃の乾諜器中で、接着剤か増粘またはゲル
化するなでの日数を測星し１０日以上異常がなげれは、
その接有削は室温で半年〜１年以上安定であることを本
発明車等は確認にているが、いずれの接層斉も５０Ｃて
１０日以上安定であった。しかし１０００ｍｌのホリエ
チレン容器に１００ｙ充展しで同上の安定性試験を行つ
こ結果１０日以内に増粘もしくけゲル化か認められこ。

そこて中合拷止斉さしてメタクリル唆のエナレンジアミ
ン塩を０．０５部離別して安定性試験を行つだ結果、い
ずれも５０℃で１０日以上安定であつこ。

実施例２ 夫方列１の号着首田成において、水の路力量を１．０部
、中介性リン浚エステルを表ＩＩに示ず２−ヒトロギシ
エチルメタクリレートと五酸化燐を３対１モル比て反応
させて得られた知合性リン酸エステル（以下ＨＥＭ−Ｐ
２Ｏ５と略記する。）の各種塩にかえて除卵し珈庸削を
全製して、実施例１、と回様に物性の測定を行った。そ
の占果、１０分以内の速いセットタイムと曖秀な接着強
度を示した。

また、ゲル化安定性試験の結果、５０ｙ谷量の場合はい
ずれも５０Ｃ，１０日以上安定であったか、８００ｇ容
量の知合はアンモニウム膓とアミン塩の系のみが１０日
以二安定でめった。

実施例３、化咬秒１〜１１ 扶朋列１の製詰条件で、２−ヒドロキシフロピノメタり
リし−ト５０粁、ＢＰＫ２．６．５０音、アクリルポリ
マー７部、ＳＴＱ塙１．５部、クメンハイドロバ−オギ
ザイド０．３昔．水２．０部、及び重合寸リン唆エステ
ルＨＥＭ−Ｐ２Ｏ５０．３部の組成の接層剤を合仄し、
２３℃における接焉時削と引張専断強度の断係及びセッ
トタイム、割裂強度と征該逆度を実力例１と同様に測定
した。尚、比較の為、重汁性リン浚エステルを妾着削に
利用しこ一液性のアクリル系接着剤として、特開昭５１
−１３２２３４号実殉例３〜５に試料Ｎｏ．３Ｃ、４Ｃ
、５Ｃ屋び侍開昭５７−８３５７２号人施例の組成争号
４，８．１２を実施例に従って製造し、本光明者刊の方
法で物性用足を行った結果を表ＩＩＩ及びＩＶに示ず。

表ＩＩＩ及び表ＩＶから明らかなように。

比較夕１〜５の接着坏洩は非常に遅く、接治強吸におい
でも比較例５〜１１の２３Ｃの接着乗件では接着強度か
代い。比較例６〜８においては１２０Ｃで加熱硬化を行
えは、接草強度か高くなっているものもあるが面接着と
しては低い。−力木発明の組成物からなる接着剤は、セ
ットタイム人び接所速度が非常に速く３〜４分でずてに
硬化か開始しており、５時間でほとんと細工強度に達い
でいる。接層強度においても、面接析に髪求される引張
前所、卵裂及び衝承強度とも良好でありバランスのとれ
た接着剤であることがわかる。

実施坑４ ２−ヒドロキシプロピルメタクリレート５０部とＢＰＥ
２．６　５０部にアクリルポリマー７部を加え８０℃で
２時間加熱溶解した。次いで、ｏ−ベノゾイックスルフ
イミド０．８６８部（０．００４７モル）、１、２，３
．４−テトラヒドロキノリン０．６３２部（０．００４
７モル）、またけその盆、即ちＳＴＱ塙を１．５部添加
して、１０分間溶解し室温に冷却した後、重合性リン酸
エステルＨＦＭ−Ｐ２Ｏ５０．０５部，水２．０部及び
クメンハイドロバ−オキザイド０．３部を企加して攪拌
溶解して町製した擬石剤について実測例１と同様に物性
測定を行つこ紹果を表Ｖに示す。

いすれも良好な接層性を示しているが、塩の系かやや接
着強度か良好てありアミン某も少ない傾向が認められる
。

実施例５、比較例１２〜１４ ２−ヒドロキシプロピルメタクリレート５０部とＢＰＥ
２．６　５０部にアクリルポリマー７部を添力して８０
Ｃで２時間加熱溶解した。次いで、表ＶＩに示すＳ−ア
ミン塩を１．５部除加して１０分間加熱溶解し室温こ冷
却した後、中合性リン酸エステルＨＥＭ−Ｐ２Ｏ５０．
０５部、クメンハイドロパーオキサイド０．３部及び水
２．０部を添加し攪拌溶解して袈市した接看削の物件を
実施汐１と同様に測定した。尚叱憎列として水を詐己し
ない系でも同姫に接層削を製造し物件の測定を行つた。

いすれのＳ−アミン塩も速いセットタイムと高い接着強
度を示しでいる、接糸炸組戎に水か無い場合はセットタ
イムか非常に遅く、衝芒強埃も低めことが明らかであり
本接腐削には水か不可欠であることを示している。

実施例６ ＢＰＥ２．６　５０部、弄ＶＩＩの水波基含有中合性メ
タクリル酸エステル５０部、アクリルポリマー７．５部
、ＳＴＱ塩１，５部、クメンハイドロパーオーザイド０
．５部、水１．０部及び重合性リン酸エステルＨＥＭ−
Ｐ２Ｏ５０．１部からなる接層削を実施例１と同様に調
製し．物性測定した結果を表ＶＩＩに示ず。竹に２−ピ
ドロキングロピルメタクリレーからの接唐剤か曖秀であ
つこ。

実施例７、比較例１５〜１７ ２−ヒドロキンプロピルメタクリレート５０部と表ＶＩ
ＩＩの重合件メタクリル酸エステル５０部、アクリルポ
リマー７部、ＳＴＱ塩１．５部、クメンノイトロバーオ
キサイド０．５部、水１．０部及び歌合性リン酸エステ
ルＨＥＭ−Ｐ２Ｏ５０．１部からなる援小剖を実施例１
と同様に調製し、物性を測定した結果を表ＶＩＩＩに示
す。面、比較の為に市販エボキシ樹脂、市吹嫌気殉擬石
剤についても物性を測定した。不弁明の筒長からなる接
着剤が疋米の組成の嫌気注接巌削と比較して榛めて優秀
てあり、市販日温硬化用エポキシ樹脂に匹敵する強度を
有していることかわかる。

実施例８、比佼例１８〜１９ ２−ヒドフギンブロビルメタクリレート５０部、ＢＰＥ
２．６　５０部、取払ゴムの末端メタクリレート化物（
宇部興産ハイカーＣＴＢＮＸの末端カルボキシル基に陥
吐のグリシジルメタクリレートを付加さぜたもの）５部
、ＳＴＱ地１．５邸、クメンハイドロパーオギザイド０
．５部、重合生リン酸エステルＨＥＭ−Ｐ２Ｏ５０．１
部及び水０〜３部よりなる接層剤を実施例１と同様に調
製し物暖測定を行つと結果、衣ＩＸの如くなった。水が
本加されろと、慣に衝撃強度の増加が著しく、またセッ
トタイノも水がない場合に比べて者しく速くなっている
。

添加量が３部になると、セットタイムに問題はないか，
特に割裂卸度か低下うる傾向が見られる。

実施例９．比較例２０〜２１ ２−ヒトロギングロピルメタクリレート５０部、ＢＰＥ
２．６　５０部、アクリルポリマー７部、ＳＴＱ塩１．
５部、クメンハイドロパーオギサイド０．５部、水１．
０部及び重合性リン酸エステルＨＥＭ−Ｐ２Ｏ５０〜０
．７部よりなる接着削と丈側例１と同庫に調製し物性測
定した結果を表Ｘに示す。表で明らかなように、ＨＥＭ
−Ｐ２Ｏ５が微量存在することにより者しぐ接着強変か
増太しでいる。

しかしなから、０．５部をこえると強度の低下がみられ
、セットタイムも遅くなる傾向がある。

入力汐１０、比咬列２２〜２３ ２−ヒドロキンプロピルメタクリレート５０部。

ＢＰＥ２．６　５０部、アクリルポリマー７部、ＳＴＱ
塩１．５部、水１．０部、重合性リン酸エステル（ＨＥ
Ｍ−Ｐ２Ｏ５０．１部及びクメノハイドロパーオキザイ
ド０〜２．０部よりなる接着剤を実施例１と同様に卵製
し，物性測定した結果を表ＸＩに示す。表で明らかなよ
うに、クメンハイドロパーオキザイドを添加しない場合
は、全く接着しないが、極く少叶粉加しただけで優秀な
物性を示している、また添加量が１．０部をこえると、
逆にやや強乏の低下かみらをだ。

比較例２１ 実施例１において、組合性リン酸エステルかＨＥＭ−Ｔ
２０５である接庸剤組成からＳＴＱ塩を除いた糸て接着
試験を行った結果、２４時間後も全く接着していなかっ
た。従って本発明ておいて、ＳＴＱ塩に不可欠の成分で
あることか明らかであと。

実施例１１．比較的２５〜２７ ２−ヒトロキシプロピルメククリレートとＢＰＥ２．６
の混舎組成比及び粘度をまぼ一定にするためのアクリル
ポリマーの添加量を表ＸＩＩの如く変化させて周製しこ
接層削について、実施例１と四相に勿性を測定した結果
を表ＸＩＩＩに示す。尚その他の小加勿はＳＴＱ温１．
５音、クメンハイトロパーオキサイド０．５部、水１．
０部、屯合性リン酸エステルＨＴＭ−Ｐ２Ｏ５０．１部
である。表から明らがなように、単量本鞄成における２
−ヒドロキンプロピルメタクリレートば９０〜２０文量
％が必委である。

参考例１ 実施夕７における車台性メタクリレ酸エステルがウレク
ノボリノタクリレートである接着剤について油面接着性
を測定した結果が表ＸＩＶである。

由は切削油を被着体の表面に０．１２×１０−３ｇ／ｃ
ｍ２均一に塗布しこものをしよう、他の条件は実施例１
と同じである。衣で明らがなり如く、山の月涜によつて
も面接着としては良好な値を保持しでいる。

阿許出貝人　大倉工粟株式会社 代理人　　　小川−美 手続補正層　（自発補正） 昭和汐と年２月５日 特許庁長直　若杉和夫殿 １、事件の表示　　特願昭ｊと−２と２７号２　発明の
名称　　接着剤組成物 ３　補正をする者 事件との関係　　　時許出願人 住　所　　香用県丸亀市中沖町１５／３一番地名称　　
大倉工業株式会社 ４代胛人 ６　補正の内容 明細書 １．７頁／り〜／３−行、２７頁表川の３用目および、
２と頁表■の３段目「特公昭３．２−３９ｒ市正゛すも
。

３　／３−、！、′１／と行の冒頭の１００３〜１０」
τ「０００ｊ〜１０」と補正する。

４．７７頁２０行の「強粘」を「増粘」と補正する。

５２／頁／行の「１０θＩ」を「と６０ｇ」とイ山１］
：、する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．一般式（１） （但し、式中Ｒ１は炭素数２〜４個のアルキレン基、ｌ
   は１〜８の整数を示す。） で表わされる水酸基含有重合性メタクリル酸エステル９
   ０〜２０重量％と分子中にメタクリル基を２個以上有す
   る重合性メタクリル鍍エステル１０〜８０車鋪％の混合
   物１００徂量部と下記ａ）〜ｄ）及び必要に応じて重合
   禁止剤を添加してなる接着剤組成物 ａ）一般式（２） （但し、式中Ｒ２は水系またはメチル基、Ｒ３は炭素数
   ２〜４個のアルキレン基またはへログン化アルキレン基
   、ｍは１〜８の整数、ｎは１または２を示す。） で表わされる重合性リン酸エノデルまたけその塩０．０
   ０５〜０．５屯量部。 ｂ）ｏ−ペンゾイツクスルフィミドと一般式（３） （但し、式中Ｒ４．Ｒ５は水素またはメチル金を示す。 ）で表わされるアミンまたはインドリンとの寺モル混合
   物、または、その塩０．５〜５．０屯縫邪。 ｃ）有機過酸化物０．００５〜１．０屯量部。 ｄ）水０．２〜２．５取量部。 ２　分子中にメタクリル基を２個以上重する重合性メタ
   クリル酸エステルか一般式（４）（但し、式中Ｒ６．Ｒ
   ７は炭素数２−４周のアルキレン古、ｏ、ｐは１または
   ２でｏ＋ｐ≦３づ示ず。） て衣わされろ単量体であることを特徴とする特許請求の
   範囲渭１項己載の接層削組成吻。 ３　分子中でメタクリル基を２岡以上有する東佇仇メタ
   クリル酸エステルが一般式（１）の化合物とソリアルキ
   レンゲリコール段びシイノンアネートを２対１対２のモ
   ル比て付加反応させることによって得られるウレタンジ
   メタクリレートであることを特徴とする特許青求のｆ範
   囲第１項記或の接着削輝成勿。 ４．一般式（２）で表わされる重合性リン酸エステルの
   塩が、アルカリ金属、アルカリ土類金属よりなる金属盆
   、アンモニウム療またはアミン塩であることを特徴とう
   る特許請求の範囲第１項〜第３項のいすれか１頁己載の
   妾詣斉組成勿。 ５．重合禁止剤が有機算のアンモニウム塩またはアミン
   塩であろ特許請求の範囲第１仙〜第４項のいずれか１項
   記成の接着剤用成物。 ６　有機過酸化物かハイドロパーオキサイドである特許
   請求の範囲第１項−第５頃のいずしか１項記載の接着剤
   組成吻。