JPS59142834A - 超微粒子状炭酸塩の非水系分散液の製造法 - Google Patents
超微粒子状炭酸塩の非水系分散液の製造法Info
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- JPS59142834A JPS59142834A JP1580783A JP1580783A JPS59142834A JP S59142834 A JPS59142834 A JP S59142834A JP 1580783 A JP1580783 A JP 1580783A JP 1580783 A JP1580783 A JP 1580783A JP S59142834 A JPS59142834 A JP S59142834A
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- JP
- Japan
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- polyoxyethylene
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- type nonionic
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
- C01F11/186—Strontium or barium carbonate
- C01F11/188—Barium carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
- C01F11/181—Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by control of the carbonation conditions
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は充填剤、着色剤等として有用な超微粒子状炭酸
塩の非水系分散液の製造法に関し、更に詳しくは表面に
特定の非イオン界面活性剤が吸着又は付着した超微粒子
状炭酸塩がこの界面活性剤含イ〕水不溶性非水溶剤中に
分散された非水系分散液の製造法に関する。
塩の非水系分散液の製造法に関し、更に詳しくは表面に
特定の非イオン界面活性剤が吸着又は付着した超微粒子
状炭酸塩がこの界面活性剤含イ〕水不溶性非水溶剤中に
分散された非水系分散液の製造法に関する。
従来技術
従来、ゴム、プラスチック等の充填剤、或いは印刷イン
キ、塗料等の色剤等に用いられる炭酸塩無機顔料の製造
は一般に金属水酸化物の水溶液中に二酸化炭素を吹込む
か、或いは水−界面活性剤−無極性有機液体（水不溶性
非水溶剤）系のＯ／Ｗエマルジョン相中で２種類の電解
質、即ちＣａＣｌ２とＮａ２ ＣＯＢ又はに、ＣＯ，と
を反応させて行なわれている。しかし前者の方法は反応
速度が遅いし、またいずれの方法で得られる炭酸塩も無
定形か又は粗大粒子なので、界面活性剤含有非水溶剤中
で安定な分散状態を維持することはできず、また例えば
インクジェット記録用印刷インクの着色剤として用いた
場合はジェットノズルを詰らせてしまう。
キ、塗料等の色剤等に用いられる炭酸塩無機顔料の製造
は一般に金属水酸化物の水溶液中に二酸化炭素を吹込む
か、或いは水−界面活性剤−無極性有機液体（水不溶性
非水溶剤）系のＯ／Ｗエマルジョン相中で２種類の電解
質、即ちＣａＣｌ２とＮａ２ ＣＯＢ又はに、ＣＯ，と
を反応させて行なわれている。しかし前者の方法は反応
速度が遅いし、またいずれの方法で得られる炭酸塩も無
定形か又は粗大粒子なので、界面活性剤含有非水溶剤中
で安定な分散状態を維持することはできず、また例えば
インクジェット記録用印刷インクの着色剤として用いた
場合はジェットノズルを詰らせてしまう。
目 的
本発明の第一の目的は界面活性剤含有非水溶剤中に炭酸
塩がきわめて安定に分散された非水系分散液を迅速に製
造する方法を提供することでちる。
塩がきわめて安定に分散された非水系分散液を迅速に製
造する方法を提供することでちる。
本発明の第二の目的は超微粒子状で、従ってインクジェ
ットノズルを詰寸らせない炭酸塩無機顔料を提供するこ
とである。
ットノズルを詰寸らせない炭酸塩無機顔料を提供するこ
とである。
構成
本発明による超微粒子状炭酸塩の非水系分散液の製造法
は水−ポリオキシエチレン型非イオン界面活性剤−金属
水酸化物−無極性有機液体の４成分又は水−ポリオキシ
エチレン型非イオン界面活性剤−金楓水酸化物一無極性
有機液体一アルカノールの５成分を含むＷ１０マイクロ
エマルジョ／相に二酸化炭素を吹込むことを特徴とする
ものである。
は水−ポリオキシエチレン型非イオン界面活性剤−金属
水酸化物−無極性有機液体の４成分又は水−ポリオキシ
エチレン型非イオン界面活性剤−金楓水酸化物一無極性
有機液体一アルカノールの５成分を含むＷ１０マイクロ
エマルジョ／相に二酸化炭素を吹込むことを特徴とする
ものである。
本発明方法はこのように前記４成分又は５成分を含むＷ
１０マイクロエマルジョン相に単に二酸化炭素を吹込む
ことにより行なわれる。反応系の温度は一３０〜＋８０
℃程度が好ましく、常温が更に好ましい。
１０マイクロエマルジョン相に単に二酸化炭素を吹込む
ことにより行なわれる。反応系の温度は一３０〜＋８０
℃程度が好ましく、常温が更に好ましい。
本発明で使用される金属水酸化物としては二酸化炭素と
の反応によって水不溶性の炭酸塩となり得る化合物であ
ればいかなるものでもよく、例えばＢＩＬ （ｏＨ）ｔ
＋ Ｍｇ （ＯＨ）２ ＊ Ｃａ （ＯＨ）２ 等
が挙げられる。
の反応によって水不溶性の炭酸塩となり得る化合物であ
ればいかなるものでもよく、例えばＢＩＬ （ｏＨ）ｔ
＋ Ｍｇ （ＯＨ）２ ＊ Ｃａ （ＯＨ）２ 等
が挙げられる。
ポリオキシエチレン型非イオン界面活性剤としては下記
のものが例示できる。
のものが例示できる。
（１） Ｒ’舎０÷ＣＨ，ＣＨ，Ｏ大Ｈ（但し、Ｒ１
は炭素数１〜２０好址しくは６〜２０のアルキル基であ
り、とくに好１しくけ不飽和アルキル基、側鎖アルキル
基である。ｎは１〜２０好１しくけ６〜ｉｏである。） （２） Ｒ’０（−ＣＨ２ＣＨ２０＋ｎ、Ｈ（但し、
Ｒ１は前記一般式（１）と同じである。
は炭素数１〜２０好址しくは６〜２０のアルキル基であ
り、とくに好１しくけ不飽和アルキル基、側鎖アルキル
基である。ｎは１〜２０好１しくけ６〜ｉｏである。） （２） Ｒ’０（−ＣＨ２ＣＨ２０＋ｎ、Ｈ（但し、
Ｒ１は前記一般式（１）と同じである。
ｎ′は１〜２０好壕しくは４〜１ｏである。）（３１Ｃ
ＨＯＣＯ−Ｒ２ ＨＯＨ 冨 Ｈ２０ （但し Ｒ２は炭素数８〜２０のアルキル基であり、好
壕しくに不飽和アルキル基、（ｌｉ１１鎖アルキル基で
ある。） （４１Ｒ３Ｃ０＋ＣＨ，ＣＨ，０−）ＨＯＨ（但し、Ｒ
１１は炭素数４〜２ｏ好ましくは８〜１８のアルキル基
、とくに好ましくは不飽和アルキル基、側鎖アルキル基
である。ｎは前記一般式（１）と同じである。）（５） ＋＋ ＯＨ （倶し、Ｒ２は前記一般式（３）と同じである。）ｆ６
Ｊ ＨＯ（Ｃ２Ｈ４０）ｎ−’（ＣｓＨｓＯ）ｍ−（
Ｃｔ）Ｉ４０）。−Ｈ（但しｎは１〜１０、好ましくは
１〜３であシ、ｍは５〜２０．好捷しくは５〜 １０である。） 以上の非イオン界面活性剤は単独又は２種以上組合せて
使用される。
ＨＯＣＯ−Ｒ２ ＨＯＨ 冨 Ｈ２０ （但し Ｒ２は炭素数８〜２０のアルキル基であり、好
壕しくに不飽和アルキル基、（ｌｉ１１鎖アルキル基で
ある。） （４１Ｒ３Ｃ０＋ＣＨ，ＣＨ，０−）ＨＯＨ（但し、Ｒ
１１は炭素数４〜２ｏ好ましくは８〜１８のアルキル基
、とくに好ましくは不飽和アルキル基、側鎖アルキル基
である。ｎは前記一般式（１）と同じである。）（５） ＋＋ ＯＨ （倶し、Ｒ２は前記一般式（３）と同じである。）ｆ６
Ｊ ＨＯ（Ｃ２Ｈ４０）ｎ−’（ＣｓＨｓＯ）ｍ−（
Ｃｔ）Ｉ４０）。−Ｈ（但しｎは１〜１０、好ましくは
１〜３であシ、ｍは５〜２０．好捷しくは５〜 １０である。） 以上の非イオン界面活性剤は単独又は２種以上組合せて
使用される。
無極性有機液体は水と共に非水系分散液の分散媒となる
もので、各種の水不溶性非水溶剤が使用できる。具体的
にはケロシン、アイソパーＨ（商品名、エッソスタンダ
ード石油社製）のごとき石油系炭化水素；ヘキサン、オ
クタン、シクロペンタン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンのごとき他の炭化水素；四塩化炭素、トリクロロエチ
レン、テトラクロロエタン、シフ叱ロベンゼンのごとき
ハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、イソプロぎル
エーテルのごときエーテル；エテルアセテート、プロピ
ルアセテート、フェニルアセテートのごときエステル；
オクチルアルコール、ノニルアルコール、テシルアルコ
ール、ベンジルアルコールのごときアルコールなどが挙
げられる。これらは単独又は２種以上組合せて使用でき
る。
もので、各種の水不溶性非水溶剤が使用できる。具体的
にはケロシン、アイソパーＨ（商品名、エッソスタンダ
ード石油社製）のごとき石油系炭化水素；ヘキサン、オ
クタン、シクロペンタン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンのごとき他の炭化水素；四塩化炭素、トリクロロエチ
レン、テトラクロロエタン、シフ叱ロベンゼンのごとき
ハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、イソプロぎル
エーテルのごときエーテル；エテルアセテート、プロピ
ルアセテート、フェニルアセテートのごときエステル；
オクチルアルコール、ノニルアルコール、テシルアルコ
ール、ベンジルアルコールのごときアルコールなどが挙
げられる。これらは単独又は２種以上組合せて使用でき
る。
アルカノールとしては一般式ＲＯＨ（但しＲは炭素数１
〜２０、好ましくは１〜１ｏのアルキル基、不飽和アル
キル基又は側鎖アルキル基）で表わされるものが例示で
きる。
〜２０、好ましくは１〜１ｏのアルキル基、不飽和アル
キル基又は側鎖アルキル基）で表わされるものが例示で
きる。
本発明方法を実施する際の製置しい組成は次の通υであ
る。まず非イオン界面活性剤の濃度は０，０５〜０．３
モル／に９の範囲であシ、金属水酸化物の濃度は使用さ
れる水の飽和濃度以下である。水の濃度は使用される非
イオン界面活性剤の種類や量に依存するが、組成液に可
溶化する範囲内である。壕だアルカノールの濃度はθ〜
０．２モル／に９の範囲である。なお二酸化炭素の濃度
は組成液のｐＨを７．０にするに８袈な禁であることは
勿論である。
る。まず非イオン界面活性剤の濃度は０，０５〜０．３
モル／に９の範囲であシ、金属水酸化物の濃度は使用さ
れる水の飽和濃度以下である。水の濃度は使用される非
イオン界面活性剤の種類や量に依存するが、組成液に可
溶化する範囲内である。壕だアルカノールの濃度はθ〜
０．２モル／に９の範囲である。なお二酸化炭素の濃度
は組成液のｐＨを７．０にするに８袈な禁であることは
勿論である。
以上のようにして本発明方法によれば表面に特定の非イ
オン界面活性剤を吸着又は付着した粒径３０〜１ｏｏＸ
（場合に上り洒径、３０〜２００ Ｘ、長さ２００〜ｔ
ｏ、ｏｏｏＸ）程度の超微粒子状（場合により棒状又は
線状）炭酸地が前記界面活性剤含有水不溶性非水溶
剤中に安定に分散された非水分散液が迅速に得られる。
オン界面活性剤を吸着又は付着した粒径３０〜１ｏｏＸ
（場合に上り洒径、３０〜２００ Ｘ、長さ２００〜ｔ
ｏ、ｏｏｏＸ）程度の超微粒子状（場合により棒状又は
線状）炭酸地が前記界面活性剤含有水不溶性非水溶
剤中に安定に分散された非水分散液が迅速に得られる。
効 果
本発明方法は従来の水媒体を用いた方法に比べて反応速
度が速い上、従来のいかガる方法でも得られなかった超
微粒子状炭酸塩を簡単な吹込法で容易に得ることができ
る。従ってこの炭酸塩は表面が界面活性剤で被覆されて
いることも相まって界面活性剤含有非水溶剤中での分散
性がきわめて良い。また超微粒子状であるため、インク
ジェット記録用印刷インクの着色剤として用いてもジェ
ットノズルを詰らせることはなく、信頼性の高いものと
なる。従って１だ本発明方法で得られる炭酸塩又はその
非水分散液は印刷インク（ＩＰ！ｊにインクジェット記
録用）、塗料、電子写真液体現像剤のトナー等の着色剤
として、ゴム、プラスチック（勃に高い透明度を要する
ゴム、プラスチック）／４ｊ−の充填剤として、プラス
チック、ガラス等のコーティング剤として、更には各種
用途の超微粒子粉体としてきわめて有用である。
度が速い上、従来のいかガる方法でも得られなかった超
微粒子状炭酸塩を簡単な吹込法で容易に得ることができ
る。従ってこの炭酸塩は表面が界面活性剤で被覆されて
いることも相まって界面活性剤含有非水溶剤中での分散
性がきわめて良い。また超微粒子状であるため、インク
ジェット記録用印刷インクの着色剤として用いてもジェ
ットノズルを詰らせることはなく、信頼性の高いものと
なる。従って１だ本発明方法で得られる炭酸塩又はその
非水分散液は印刷インク（ＩＰ！ｊにインクジェット記
録用）、塗料、電子写真液体現像剤のトナー等の着色剤
として、ゴム、プラスチック（勃に高い透明度を要する
ゴム、プラスチック）／４ｊ−の充填剤として、プラス
チック、ガラス等のコーティング剤として、更には各種
用途の超微粒子粉体としてきわめて有用である。
実施例１
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（平均酸化
エチレン基数：６）の０．１モル／Ｋｇシクロヘキサン
溶液中にＢａ（ＯＨ）２の水溶液を可溶化させた後、こ
の中に２５℃で二酸化炭素をガラスフィルターを通して
液のｐＨが７０になるまで吹込んでＢ ａ ＣＯ３の非
水系分散液を製造した。反応の停止はＮ、ガス金吹込む
ことによって行なった。
エチレン基数：６）の０．１モル／Ｋｇシクロヘキサン
溶液中にＢａ（ＯＨ）２の水溶液を可溶化させた後、こ
の中に２５℃で二酸化炭素をガラスフィルターを通して
液のｐＨが７０になるまで吹込んでＢ ａ ＣＯ３の非
水系分散液を製造した。反応の停止はＮ、ガス金吹込む
ことによって行なった。
次にこのＢａＣ０，非水系分散液を超遠心分離器を用い
てＢａＣＯ３を沈降させた後、エタノールで数回洗浄し
て活性剤を除去し、ついで乾燥して同形のＢａＣＯ３を
得た。転化率は９９チであった。
てＢａＣＯ３を沈降させた後、エタノールで数回洗浄し
て活性剤を除去し、ついで乾燥して同形のＢａＣＯ３を
得た。転化率は９９チであった。
また同じ１３ａＣＯ３非水系分散液をセロファン透析膜
に通した後、得られたＢａＣＯ３をソックスレー抽出器
によるエタノール洗浄で活性剤を除去し、ついで乾燥し
て固形のＢａＣＯ３を得た。
に通した後、得られたＢａＣＯ３をソックスレー抽出器
によるエタノール洗浄で活性剤を除去し、ついで乾燥し
て固形のＢａＣＯ３を得た。
一方、比較のためポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテルのシクロヘキサン溶液−ｅ 用イずに水にＢａ（
ＯＲ）、を可溶化させた他は本実施例と同じ一方法でＢ
ａ（Ｃｏ、）水性分散液を製造した。
ーテルのシクロヘキサン溶液−ｅ 用イずに水にＢａ（
ＯＲ）、を可溶化させた他は本実施例と同じ一方法でＢ
ａ（Ｃｏ、）水性分散液を製造した。
以下、前記と同様に超遠心分離器でＢａ（ＣＯ３）を分
離し、活性剤除去を行なって固形のＢａＣＯ３を得た。
離し、活性剤除去を行なって固形のＢａＣＯ３を得た。
以上の実施例及び比較例におけるＢａＣＯ５の生成率と
二酸化炭素の吹込時間との関係を添伺図に示す。
二酸化炭素の吹込時間との関係を添伺図に示す。
なお本発明の非水系分散液は６力月間、常温で放置して
も沈降や凝集を生じなかった。
も沈降や凝集を生じなかった。
実施例２
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルのシクロヘ
キサン溶液に水及びＢａ（ＯＨ）、の他に更にメタノー
ルを可溶化させ、且つ下記成分濃度を用いた他は実施例
１と同じ方法でＢａ（Ｃｏ３）の非水系分散液を製造し
た。この時の各成分の濃度は次の通りである。
キサン溶液に水及びＢａ（ＯＨ）、の他に更にメタノー
ルを可溶化させ、且つ下記成分濃度を用いた他は実施例
１と同じ方法でＢａ（Ｃｏ３）の非水系分散液を製造し
た。この時の各成分の濃度は次の通りである。
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル渓度二０．
１モル／に９ 水濃度：０．１〜７２０モル／Ｋｑの範囲Ｂａ（ｏＨ）
を濃度（水溶液として） ： ０．２ モル／Ｋｇメタ
ノール２００５モル／に９ その結果、粒径３０〜５０ＸのＢａＣＯ３粒子が得られ
た。転化率は９９％であった。なお本実施例の非水系分
散液の分散安定性は実施例１と同様、良好であった。
１モル／に９ 水濃度：０．１〜７２０モル／Ｋｑの範囲Ｂａ（ｏＨ）
を濃度（水溶液として） ： ０．２ モル／Ｋｇメタ
ノール２００５モル／に９ その結果、粒径３０〜５０ＸのＢａＣＯ３粒子が得られ
た。転化率は９９％であった。なお本実施例の非水系分
散液の分散安定性は実施例１と同様、良好であった。
実施例３
下記成分濃度を用いた他は実施例１と同じ方法でＢａＣ
Ｏ３の非水系分散液を製造した。
Ｏ３の非水系分散液を製造した。
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル濃度：
０．１０−ｅＡ−／Ｋｑ水濃度二０．１〜７２０モル／
にりの範囲ＢＩＬ（ＯＨ）２濃度（水溶液として） ：
０．１〜０．２モノＶ勺の範囲 この反応系のうち、水濃度４５モル／に９゜Ｂａ（ＯＲ
）ｚ６度（水溶液としテ） ０．２ モル／Ｋｑ（７）
系ではＢａ（ＣＯ３）粒子は直径３０Ｘ、長さ３０００
Ｘの棒状で得られた。同様に水濃度７２０モ／Ｌ７／に
９゜Ｂａ（ＯＨ）、 （水溶液として）濃度０２モ）ｖ
／ Ｋ９の系ではＢａＣＯ３粒子は直径ｔｏｏｏＸ、
長さｚｏｏｏＸの棒状で得られた。また水濃度９０モル
／ Ｋｙ ｒＢａ（ＯＨ）を濃度０．１モル／ Ｋｇの
系では１３ａｃＯ３は直径３０Ｘ、長さ３０，０ＯＯＸ
の線状で得られた。なお本実施例の非水系分散液の分散
安定性は実施例１と同様、良好であった。
０．１０−ｅＡ−／Ｋｑ水濃度二０．１〜７２０モル／
にりの範囲ＢＩＬ（ＯＨ）２濃度（水溶液として） ：
０．１〜０．２モノＶ勺の範囲 この反応系のうち、水濃度４５モル／に９゜Ｂａ（ＯＲ
）ｚ６度（水溶液としテ） ０．２ モル／Ｋｑ（７）
系ではＢａ（ＣＯ３）粒子は直径３０Ｘ、長さ３０００
Ｘの棒状で得られた。同様に水濃度７２０モ／Ｌ７／に
９゜Ｂａ（ＯＨ）、 （水溶液として）濃度０２モ）ｖ
／ Ｋ９の系ではＢａＣＯ３粒子は直径ｔｏｏｏＸ、
長さｚｏｏｏＸの棒状で得られた。また水濃度９０モル
／ Ｋｙ ｒＢａ（ＯＨ）を濃度０．１モル／ Ｋｇの
系では１３ａｃＯ３は直径３０Ｘ、長さ３０，０ＯＯＸ
の線状で得られた。なお本実施例の非水系分散液の分散
安定性は実施例１と同様、良好であった。
図は実施例１及び比較例におけるＢ ａ ＣＯ３の生成
率と二酸化炭素の吹込量との関係図である。 曲線ａ・・・実施例１ 曲線ｂ・・・比較例 ｃｏ２ｏ’Ｋ ｉｆ（ｍｆｆ／ｒｒ ５０ １２Ｂへ（ＯＨ）２ ｙ’＜名（社）
率と二酸化炭素の吹込量との関係図である。 曲線ａ・・・実施例１ 曲線ｂ・・・比較例 ｃｏ２ｏ’Ｋ ｉｆ（ｍｆｆ／ｒｒ ５０ １２Ｂへ（ＯＨ）２ ｙ’＜名（社）
Claims (1)
- １、 水−ポリオキシエチレン型非イオン界面活性剤−
金属水酸化物−無極性有機液体、又は水−ポリオキシエ
チレン型非イオン界面活性剤−金属水酸化物一無極性有
機液体−アルカ鶴′ノールを含むＷ１０マイクロエマル
ジョン相に二酸化炭素を吹込むことを特徴とする超微粒
子状炭酸塩の非水系分散液の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1580783A JPS59142834A (ja) | 1983-02-02 | 1983-02-02 | 超微粒子状炭酸塩の非水系分散液の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1580783A JPS59142834A (ja) | 1983-02-02 | 1983-02-02 | 超微粒子状炭酸塩の非水系分散液の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59142834A true JPS59142834A (ja) | 1984-08-16 |
Family
ID=11899113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1580783A Pending JPS59142834A (ja) | 1983-02-02 | 1983-02-02 | 超微粒子状炭酸塩の非水系分散液の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59142834A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005007761A1 (en) * | 2003-07-11 | 2005-01-27 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Non-aqueous ink jet inks with improved decap |
| CN103570052A (zh) * | 2013-11-15 | 2014-02-12 | 河南省分析测试研究中心 | 一种微乳液体系制备单一晶型球霰石型纳米碳酸钙的方法 |
| US8778074B2 (en) | 2009-07-20 | 2014-07-15 | Markem-Imaje Corporation | Solvent-based inkjet ink formulations |
| CN109111762A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-01-01 | 河南骏化发展股份有限公司 | 一种油墨用改性纳米碳酸钙的制备方法 |
-
1983
- 1983-02-02 JP JP1580783A patent/JPS59142834A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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