JPS59157192A - シリコ−ングリ−ス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「発明の技術分野」 本発明は、電子部品のスイッチ、各種オーディオ装置な
どの回転可変抵抗器（ボリューム）あるいはダイヤルな
どの回転軸部分にその回転を円滑化すφ潤滑性を与え、
軸受における回転抵抗（トルク）、を適度に利用して回
転操作を行なう人の手、に高級感澄与える目的に供する
シリコーングリース、に関する。

［発明の技術的背景とその問題点コ 従来より電子部品やオーディオ装置などの回転ボリュー
ムの回転軸に高級感と潤滑性とを与える目的で使用され
るグリースとしては、例えばポリイソブチンと増稠剤か
らなるもの、あるいはポリイソブチン、鉱物油および増
稠剤からなるものが一般に知られている。しかしながら
、これらのグリ１−スｊ、ｔｌｏｏ’ｃ以上の高温領域
に長時間放置すると、ポリイソブチンの粘度が急激に小
さくなって塗布部から流れ出したり、ポリイソブチンが
分解を開始してグリース自□体が硬くなるという欠点□
がありた・また・通番０・］００°Ｃ１近の１１領域−
′Ｃ′【ま　−固化してしまい、ボリュームの操作が重
くなったり、極端な場合には、向′転□操作が不可能に
なるという欠点を有していた。　、　　５ 従来からこの種の・欠゛□点を改善・する試みとして種
々の思案、が父されており・例えＧ、ｌ”　！）ｅ　Ｉ
Ｊ昭５０−６６５−、、．５．−２．、号公報および特
開昭５．３−．４．．３．１．７１号公報では適度の粘
着性を有するシリコーングリースに関する発明が開示さ
れている。ザなわら、上記特開昭５０−６６５５２号公
報にはポリジオルガノシロキサンならびにＲ：＋５ｉＱ
４単位、Ｒ２５ｉＯ単位および３’ｉＱ２単位からなる
ポリオルガノシロキサンからなるオルガノシロキサン組
成物と増稠剤とからなるシリコーングリースが、また上
記特開昭５３−４３１７１号公報には、ポリジオルガノ
シロキサンならびにＲ３５ｉ０４単位、Ｒ３ｉ　Ｏｈ小
単位よび３ｉ　０２単位からなるポリオルガノシロキサ
ン組成物と増稠剤とからなるシリコーングリースが開示
されている（但し、Ｒはアルキル基、アルケニル基、ア
リール基から選択苧外る基）・ しかしながらこれらのシリコーングリースは、回転ボリ
ュームを長時間動作させるζ、ト火り値が小ざくなり、
ついには回転軸がけずれてしまい動かなくなる（いわゆ
る焼きつけと称する）という欠点があった。

本発明者は、かかる従来の欠点を解消すべく研究をすす
めたところ、上記したトルク値の低下の原因が従来シリ
コーングリースのベースオイルとしで使用されていた直
鎖状のポリオルガノシロキリンの分子骨格の鎖の切断に
起因することを確″認した工 すなわ□ち、シリコーングリースのトルク値を上げるた
めにはベースオイルであるシリコーンオイルの粘度を大
ぎくする必要があり、このため従来から直鎖状のポリオ
ルガノシロキサンがベースオイルとして用いられてきた
が、回転ポリューｌいを長時間動作させるとこの直鎖状
のポリオルガノシロキサンを形成する分子骨格の鎖が切
断したり、前記回転ボリュームの回転軸への吸着力が減
少して、回転ボリュームのトルク値を減少さ□せたり、
あるいは焼きっけを生じさせていたのであ５る。

［発明の目的］　　　　　　　　　　　　、本発明はか
かる知見に基づいてなされたもので、直鎖状のポリオル
ガノシロキサンに代えて分子中に特定の構造の繰返し単
位を有するポリオルガノシロキサンをベースオイルとし
て用いた、比較的低温領域から高温領域に至る範囲で、
良好な粘着性を有し、かつ長時間使用した場合のトルク
値の変化が少なく、動作寿命の長いシリコーングリ−支
を提供することを目的とする。

［発明の概要コ　　　　　　　゛ すなわち本発明のシリコーングリースは、（Ａ）　　平
均組成式（Ｒ’Ｓ’１０ｓ）上（Ｒ″ＬＳｉＯ）、ｍ（
Ｒ宝Ｓｉ　Ｏｓ　）− （式中、Ｒ’、Ｒ２およびＲｊは、それぞれ炭素数１〜
３０のアルキル基、置換および非讃換のアリール基から
成る群より選ばれた１価の基、βは１〜４の数、■は必
要な粘度範囲になるように選ばれた数、ｎは１〜６の数
を示ず）で表わされ、かつ２５℃にお【プる粘度が１０
０〜５００．０００ｃ　Ｓｔの分岐状ポリオルガノシロ
キサン１００重量部と、　　゛ （Ｂ）Ｒ：　Ｓｉ　Ｏ七単位およびＳｉＯ２単位から成
□す、Ｓｉ原子に結合したＯＲ５基を有しくただし、Ｒ
４は互いに同一または相異なる１価の炭化水素基、Ｒ５
は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す）、
ＳｉＯ２単位１モルに対するＲ′３ＳｉＯζ単位のモル
数が０．４〜２．０モルＣあるベンゼン可溶性ポリオル
ガノシロキサン（樹脂）１〜２５０重量部と、 （Ｃ）　　増稠剤２〜１８０重量部とを含むことを特徴
とする。

本発明においてシリコーングリースの成分およびその配
合量を上記のように限定したのは次の理由による。

すなわち、＜Ａ＞成分の分岐状ポリオルガノシロキサン
のＲ１、Ｒ２、Ｒｊの炭素数が３０を越えると、取扱い
に不便が生じ、また熱安定性も低下するので好ましくな
い。

Ｒ’は同一または相異なるものでもよく、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、フェニル基、塩素化フェニル基などが例示さ
れる。Ｒ２およびＲ３にＱいＣも同様である。

℃は１〜４の数である。（がＯでは得られるポリオルガ
ノシ［１キサンが直鎖状と、なってしまい、４を越える
とポリオルガノシロキサンーンが三次元的に架橋し、ゲ
ル化しでしまうため好ましくない。

また、ｍは得られるポリオルガノシロキサンに必要な粘
度（２５℃において１００〜５００．０００Ｃ８ｔ　）
を与えるように選ばれる数であり、ρの数により変化す
るが、粘度を１００ｃＳｔ以上に”するためには、ｍは
８０以上であることが好ましい。さらに、ｎは得られる
ポリオルガノシロキサンがゲル化しないため１以上であ
る必要があるが、６を越えるとポリオルガノシロキサン
中に直鎖状ポリオルガノシロキサンが多量に含まれるよ
うになるため好ましくない。

また、（Ａ＞の分岐状ポリオルガノシロキサンの粘度が
２５℃において粘度’１ｏｏｃｓｔ未満・ではポリオル
ガノシロキサンの揮発性が大きくなり、かつ得られたシ
リ５−ン組成物が流れやすくなるため好ましくない。逆
に、その粘度が５００．０００Ｃ８ｔを越えるものは合
成しにくく、かつ作業性が低下するので好ましくない。

これらの（△）の分岐状ポリオルガノシロキサンは直鎖
状ポリジオルガノシロキサンに比べ、分子が三次元的構
造であるため同じ分子量でも粘度が大ぎくかつ粘着力も
大きいものとなる。したがってこれを配合したシリコー
ングリースは、従来のシリコーングリースと比較して、
粘着力が向上し、かつそれが長期間維持される。

（Ｂ）成分のベンゼン可溶性ポリオルガノシロキサン（
樹脂）は、（Ａ＞成分の分岐状ポリオルガノシロキサン
の粘着性をさらに高めて得られるグリースに適度の粘着
性を付与するための成分である。ここで上記ポリオルガ
ノシロキサンのＲ′ｌは亙いに同一または相異なるもの
でよく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ビニ
ル基、フェニル基などが例示される。ま、１−１−８ｉ
原子に結合したＯＲ５ｍとしては水酸基およびメトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基のようなアルコキシ基が
例示され、互いに同一または相異るものでもよい。Ｓｉ
　０２単位１モルに対するＲ：Ｓ＋Ｑ４単位の量が０．
４モル未満では得られるグリースに十分な粘着性を付与
することができず、２．０モルを越えると（Ａ）成分と
の相溶性が悪くなるのでいずれも好ましくない。

（、Ｂ　）のベンゼン可溶性ポリオルガノシロ、キサン
（樹脂）の添加量が、（、Ａ＞成分１００重量部に対し
て１重伊部未満では十分な粘着性を有する“組成物を得
ることができず、２５０重良都合越え、ると得られる組
成・、物が固化し、実際にグリースとして使用すること
ができなくなるのでいずれも好ましくない。

本発明で使用される（Ｃ）成分の増稠剤は、く△）およ
び（Ｂ）成分に適度の稠度を付与するもので、シリカ微
粉末、金属石けん、カーボン、グラファイト、タルク、
有機変性ベントナイト、ユ１２ア樹脂、二硫化モリブデ
ン、四フッ化エチレン樹脂、六フッ化プロピレン樹脂な
どのフッ素樹脂微粉末などが例示される。なかでも、入
手の容易、さ、、作業性の点などから、シリカ微粉末、
リチウム石けんおよびフッ素樹脂微粉末が好ましい。

また（Ｃ）成分の配合量が（Ａ＞成分１００１岱部あた
り２重量部未満では適当な稠度が得られず得られるグリ
ースが流動性のものになり、回転ボリュー、ムの回転軸
に塗布した際、流出、層分離等の原因になり不適当であ
る。また、１８０重量部を１える。と稠度が大°きくな
り過ぎるため回転軸への塗布が困難になり、潤滑性も低
下し、しかも回転軸を必要以上に研磨するため焼きっけ
を生じる原因になるので好ましくない。

、本発明のシリコーングリースは、上記した３成へを、
通常の手段で混合するか、または、加熱下に所定の温度
で撹拌混合し、冷却後ペイントロールなどの三本ロール
を使用し均一に混線すすることにより容易に得ることが
できる。

なお、必要に応じて本発明の効果を損わない範囲におい
て、ざらにアミン系化合物、セレン系化合物などの酸化
防止剤、ハロゲン化合物、リン酸化合物などの極圧添加
剤などの各種添加剤を添加してもよい。

［発明の効果１ 以上説明したように本発明のシリコーングリースは、広
い温度範囲において稠度変化およσ］−ルク値の変化が
極め′Ｃ小さく、また長期動作寿命を゛有し、スデレオ
、ラジオ、テレビなどの電気製品、その他の音響通信器
の各種回転ボリュームなどに広く利用でる。

［発明の実施例］ 次に本発明の実施例について説明する。

本発明で用いる分岐状ポリオルガノシロキサンを以下の
条件で合成した。

合成例゛１ オクタメチルシクロテトラシロキサン１００’ｆｆｉ量
部に、 平均組成式（ＣＨ３ＳｉＯも）（（Ｃｆ−１：＋＞２８
ｉｎ）＜　　＜（ＣＨ３）３８ｉ０４＞２Ｆ表；ｔ）さ
れるオルガノシロキサン１重ω部を添加してアルカリ重
合を行い、２５℃における粘度６５．０００ｓ　Ｓｔの
分岐状ポリオルガノシロキサン＜Ａ−１）を得た。

合成例２ オクタメチルシクロテトラシロキサン１００重傷部に、
平均組成式　＜　ｃ　ｐ　４＋Ｓ　ｉ帆）（（ＣＩ−１
３＞２８ｉ　　Ｏ）６　　（（ＣＨ３）３ｓｉ　　Ｏ七
）３で表わされるオルガノシロキサン１重最部ト（ＣＩ
−１３）：＋５ｉＯ（（ＣＩ−１３）２ｓｉｏ）２Ｓ！
　　（ＣＨ３）３で表わされるオルガノシロキサ２０．
２重量部を添加して酸触媒下に車台を行い、２５℃にお
ける粘度４．４００ｃ　Ｓｔの分岐状ポリオルガノシロ
キサン（Ａ−２＞を得た。

合成例３ オクタメチルシクロテトラシロキサン１００重ω部に、
平均組成式（ＣＨ：＋’Ｓｉ　Ｏｘ’）　２　　（（Ｃ
１−１＋”’＞２３！　Ｏ”’）’６’（（’ＣＨ’３
　）　３Ｓｉ　０Ｆ）３で表わされるオルカッシロキサ
ン１重量部を添加してアルカリ重合を行い、２５℃にお
ける粘度１０’Ｏ、’００’Ｏｃ　Ｓ　ｔの分岐状ポリ
オルガンシロキサン（’Ａ”−３）を得た。

合成例４　　　　　　　　　　　　　　　　′オクタメ
チルシクロテトラシロキサン１００重量部ニ、平均ｆｉ
ｉ成式’　（’Ｃ”１４３”Ｓ’ｉ　０ｚ　＞”’（”
（ＣＨ３）　２　’Ｓ　ｉ　’Ｑ　’）　”６　（（Ｃ
Ｈ””’３　”’）　３”Ｓ　ｉ　’Ｏ”＜　）’３　
テ表わされ８オルガノシ由キサン１゛重量部と’　（Ｃ
’１−１３”’）　’３　Ｓ　ｉ　Ｏ”（”　（’Ｃ目
３→２　””Ｓ　ｉ　’　０　”）　’２””Ｓ　’ｉ
　”　（’　ＣＨ３″）３で表わされるオルガノ゛シロ
キザンＯ１”４平凸部を用いてアルカリ重合□゛□を行
い、２５℃にお゛け′る粘度１”’２　、　’０　’Ｏ
’　Ｏｃ　’Ｓ’ｔの分“枝状ポリオルガノシロキサン
゛（”Ａ　−”　４’　）を得た。　”調整例 （ＣＨ３）　３８’ｉ　０上半位とＳ’ｉ’０２単位″
からなり、Ｓｉ　０２単位１モルに対して（Ｃ”ｌ−１
３）３”ＳｉＯ４ｍ位０．５モルのボリメ゛ヂルシロキ
゛ザン（樹脂）の６０′％キシレン溶液を加熱撹拌し、
完全にキシレンを除去し、ベンゼン可溶性ポリオルガノ
シロキサン樹脂（Ｆ３−１）を（５）た３゜同様にして
ＳｉＯ２単位１モルに対し′Ｃ（ＣＨ１３・）３ｓ’ｉ
ｏ七単位０上半モル、０．６５モル、０．８モル、１″
モルのベンゼン可溶性ポリオルガノシロキサン樹脂（Ｂ
−２〜Ｂ−５）を得た。

実施例　　　　□ 合成例１〜４で得た分岐状ポリオルガフシ１］４−サン
（Ａ−１〜へ−４）および調製例で得たベンゼン可溶性
ポリオルガノシロキサン（樹脂Ｌ（Ｂ−１〜Ｂ、＝、５
″）を次表に示す組合せと配合量とで混合し、ざらにテ
フロン微粉末およびオクタメチルシクロテトラシロキサ
ンで処理したシリカ微粉末またはリチウムステアレート
を次表に示す配合′８で加え、加熱混練し・た後、三本
［１−ルを使用し試料Ｓ−・１〜Ｓ−７を得た。

なお、比較例として、分岐状ポリオルガノシロキサンの
代わりに２５°Ｃにおける粘度１００゜ｏｏｏｃｓｔ’
および１０．０ＯＯｃ　Ｓｔの］・リメヂルシリル基両
末端閉塞直鎖状ポリジメチルシロキサンを用いて比較例
試料Ｒ−１およびＲ−，２を１１４た。

ざらに、比較例として、分岐状ポリオルガノシ［コキサ
ンおよびベンゼン可溶性ポリオルガノシロキザン（樹脂
）混合物の代わりに２５°Ｃにおける粘度が１００”、
０ＯＯｃ　Ｓｔのポリブテン［ポリビス２０ＯＮＪ　　
（日本油脂■製ボリブデンの商品名）を用いて、比較例
試料Ｒ−３を得た。

このようにして得られたグリースの特性を調べるために
次の実験を行なった。

直径４．９５龍、長さ１３．５ｍ＋＋＋から成る軸（ア
ルミニウム製）を直径５■、長さ１１．８＋＋ｕｎから
成る軸受（黄銅製）上に設置し、この回転接触部に試料
Ｓ−１〜Ｓ−７および比較例試料Ｒ−１〜Ｒ−３をそれ
ぞれ塗布した後、トルク回転速度２０ｒｐＩＩＩ′Ｃ：
回転シタ。

６０秒後（初期）、１０分後、２０分後および３０分後
のトルク′値、および−３０°Ｃにおけるトルク（１「
１を次表に併せて記載した。

（以下余白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）平均組成式（Ｒ’ＳｉＯ号）Ｌ（Ｒ，’−
   ８ｉ　Ｏ辰（Ｒ孟Ｓｉ　Ｏ＜　）ａ（式中、Ｒ’　、Ｒ
   ２およびＲ３は、それぞれ炭素数１〜３０のアルキル基
   、置換および非置換のアリール基から成る群より選ｉれ
   た１価の基、βは１〜４の数、ｍは必要な粘度範囲にな
   るように選ばれた数、ｎは１〜６の数を示す）で表わさ
   れ、かつ２５℃における粘度が１００〜５００．０００
   ｃ　Ｓｔの分岐状ポリオルガノシロキサン１００重量部
   と、　　　　。 （Ｂ）ＲＨ８ｉＯ七単位およびＳｉ　０２単位から成り
   、Ｓ１原子に結合したＯＲ５基を有しくただし、Ｒ４は
   互いに同一または相異なる１価の炭化水素基、’　Ｒ５
   は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す）　
   、Ｓ　ｉ　Ｏ、，２中位１モルに対するＲ　’ｒ　Ｓ　
   ｉ　Ｑ七単位のモル数が０．４〜２．０モルであるベン
   ゼン可溶性ポリオルガノシロキサン（樹脂）１〜２５．
   ０重足部と、　　　　　　　。 （、Ｃ）増稠剤　２〜１８０重量部とを含むことを特徴
   とするシリコーングリース