JPS59186122A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はビデオテープ、オーディオテープ、コンピュー
ターテープ等の磁気記録媒体に関するものである。

現在、一般に広く使用されている磁気記録媒体に、結合
剤として塩酢ビ系樹脂、塩ビー塩化ビニリデン系樹脂、
セルロース樹脂、アセタール樹脂、ウレタン樹脂、アク
リロニトリルブタジェン樹脂等の熱可塑性樹脂を単独あ
るいは混合して用いる方法があるが、この方法では、磁
性層の耐摩耗性が劣り磁気テープの走行経路を汚してし
まうという欠点を有してい九〇 また、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化性樹脂を用
いる方法あるいは上記熱可塑性樹脂に化学反応による架
橋性の結合剤、例えばイソシアネート化合物、エポキシ
化合物などを添加する方法が知られている。しかし、上
記架橋性の結合剤を用いると、磁性体を分散させた樹脂
溶液の貯蔵安定性が悪い。即ち、ポットライフが短かい
という欠点を有し磁性塗液物性の均一性、ひいては、磁
気子−プの均質性が保てないという欠点及び塗布乾燥後
に塗膜の硬化のために熱処理工程が必敦であり、製品化
までに長時間を要するという大きな欠点を有していた。

これらの欠点を防止するため、アク１１ル酸エステル系
のオ１１ゴマ−とモノマーヲ結合剤として用い、電子線
照射によって硬化せしめる磁気材料の製造方法が特公昭
μ７−１２≠２３号、特開昭弘７−／３６３り号、特開
昭弘７−／！１０亭号、特開昭３０−７７≠３３号に、
あるいは熱可塑性樹脂と電子線硬化性樹脂のブレンドに
よる結合剤を用いる技術が特開昭３６−２３２３／号、
特開昭ｊ７−４６／３０号、同Ｊ−７−４６１３／号、
同１７−／２７り２６号等に開示されている。しかしな
がら、上記特許に開示された製造方法では高度な電磁変
換特性と走行耐久性を有する磁気記録媒体は得られなか
つ之。

近年磁気テープの長時間記録化のために支持体を薄くす
ることが要求され、磁性層の力学的性質の向上が要求さ
れたり、あるいけ、記録の高密度化のため磁性体の分散
性を向上させることが今まで以上に要求されているが、
上記の技術ではこれらの要求を満足する性質を磁性層に
付与することはできなかった。

本発明者等は熱可塑性樹脂又は熱硬化樹脂を用いる方法
、及び化学反応による架橋性の結合剤を添加する方法、
更に電子線架橋による硬化性結合剤を用いる方法等の従
来技術の欠点全改良するため鋭意研ｃＲ，を重ね九結果
本発明に到達したものである。

本発明の目的は、第１ＶＣ，電磁変換特性の優れた磁気
記録媒体を提供することであり、第２ＶＣ１耐久性の優
れた磁性鳩ケＭｊる磁気記録媒体を提供することであり
、第３に、磁性塗液の貯蔵安定性が良好で均質な磁気記
録媒体を提供することであり、第Ｖに、走行経路を汚す
ことのない磁気記録媒体を提供することであり、第ｊｔ
Ｖｃ、塗膜の硬化のための熱処理工程が不要な磁気記録
媒体を提供することである。

本発明の上記の目的は、（１１−ＣＯ□Ｈ基をポリマー
／ｆｉ当たり、ｊｒ×１０　　”〜ｉ、７×１ｏ−３当
量含む塩酢ビ糸樹脂及びニトロセルロース樹脂の少なく
とも一つ（２）ウレタン樹脂及び（３）分子中にビニル
結合を２個以上含む芳香族あるいは脂環式化合物の少な
くとも一つを結合剤として含み電子線照射してなる磁気
記録媒体によって達成される。

即ち、本発明の特徴は、塩ビ酢ビ系共重合体もしくハニ
トロセルロース樹脂、ウレタン樹脂及び分子中にビニル
結合を２個９上含有する芳香族あるいに脂環式化合物を
結合剤として用いること及びこれに電子線照射すること
にあり、これらの樹脂の相乗効果によって、電磁変換特
性が大巾に改善されると共に、走行性、耐久性の極めて
優れた磁気記録媒体が得られた。

（１）の化合物の具体例としては、塩ビ−、酢ビ−、マ
レイン酸共重合体、塩ビー酢ピープロピオン酸共重合体
、ニトロセルロース樹脂などであり、特に好ましくは塩
ビー酢ビーマレイン酸共重合体及び二硝酸セルロースで
ある。塩ビー酢ビー系共重合体の場合は、−Ｃｏ２Ｈ基
がポリマー／ｇ当たり、！Ｘ１０−５〜／、７×ｌ０−
３当量含むことが好ましく、特に好ましくは、３×ＩＯ
’〜／ｘ１０　　　当量含む化合物である。この範囲を
外れると、電磁変換特性が大巾に、低下する。

（２）の化合物としては、ポリエーテル型、又はポリエ
ステル型、ウレタン樹脂を用いてもよい。分子量の好ま
しい範囲に、ｊ、ｏｏｏ〜ｓｏｏ、。

ｏｏであり、特に好まシ＜Ｈｉ　ｏ　、　ｏ　ｏ　ｏ、
２゜ｏ、ｏｏｏである。この範囲を外れると磁性体の４
− 分散性が悪化するのである。

（３）の化合物としては、分子中に２個以上のビニル結
合を有し、芳香環もしくは脂環を有する化合物であれば
よい。

これらの化合物の具体例としては、ジビニルインイン、
シアＩＪルフタレート、トリアリルシアヌレート、ｉｌ
アリルイソシアヌレート、トＩ］ア１】ルトリメリテー
トなどのビニル及びアリル化合物；シクロへギサンジオ
ール、ヒドロギシベンジルアノＬコール、デカリンジオ
ール、ｌ、ｊ−ジヒドロキシ−／、、２．Ｊ、μｍテト
ラヒドロナフタレン、ｘ、２’−ジフェニル／、３−プ
ロノセンジオール、２．２′−ビス（弘−ヒドロキシェ
トヤシフェニル）プロパン、２．２′−ビス（クーヒド
ロヤシポリエトキシフェニル）プロ、リン、２．２’−
ビス（クーヒト°ロキシボ１１エトキシシクロヘキシル
）プロパン、トｌス（２−ヒドロキシエチル）インシア
ヌレートなどのポリアクリル酸エステルおよびメタクリ
ル酸エステルなどを挙けることができる。これらの化合
物のうちで好ましくは、分子中Ａ− ＶＣ２個以上のアクＣ１０イル基を有する化合物である
。これらの化合物は混合して用いてもよい。

また、更に不発明の結合剤に、炭素−炭素不飽和結合を
分子中に１個有し電子線による重合が可能な化合物を混
合してもよい。

（１）の化合物と（２）の化合物との組成比の好ましい
範囲は２０〜りＯ重量部／♂０−１０’Ｍ量部である。

！％に好ましくσ１０〜ｇｊ部／６０〜／！部である。

（１）の化合物がこの比率以下であったりウレタン樹脂
がこの比率以下であると耐久性が得られない。また、（
３１の化合物が／ｊ−２００重量部が好ましいが、特に
好ましくは２０−１００重量部である。この比兆よりも
多いと重合に必要な電子線量が犬きくなって好ましくな
いし、少ない場合Ｋに架橋が不充分で充分な耐久性が得
られない。

本発明に用いられる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
微粉末、Ｃｏドープの強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二酸
化クロム微粉末、強磁性合金扮末パ］１ウムフエライト
などが使用できる。強磁性酸化鉄及び二酸化クロムの針
状比ｉｄ　２　／　／〜２０／／程度、好ましくは６／
／以上、平均長に０．２〜コ、Ｏμｍ程度の範囲が有効
である。強磁性合金粉末は金属分が７５ｗｔ％以上であ
り、金属分のざ０ｗ１５以上が強磁性全域（即ち、Ｆｅ
。

Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆ　ｅ−Ｃｏ、　Ｆ　ｅ−Ｎ　ｉ、　Ｃｏ
　−Ｎ　ｉ、　Ｆｅ−（ｏ−Ｎ　ｉ　Ｉで長径が約／、
０１ｔｍり下の粒子である。強磁性粉末の分散、磁性塗
液の塗布に用いる有機溶剤としてに、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルインブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン糸；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、乳酸エチル、酢酸グ１］コールモノエチルエーテル
等のエステル糸；エーテルテトラヒドロフラン、グリコ
ールジメチルエーテ／Ｌ７、Ｉ”　Ｉｆ　コールモノエ
チルエーテル、ジオキサン等のエーテル系；ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロ
ライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホル
ム、エチレンクロルヒト１１ン、ジクロルベンゼン等の
塩素化炭化水素等のものが選択して使用できる。

また、不発明の磁性塗液には、潤滑剤、研摩剤、分散剤
、帯電防止剤、防錆剤などの添加剤を加えてもよい。特
に潤滑剤は、飽和及び不飽和の高級脂肪酸、脂肪酸エス
テル、高級脂肪酸アミド、高級アルコール、シ！Ｊコン
オイル、鉱油、食物油、フラン系化合物などがあり、こ
れらは塗布液調製時に添加してもよく、また乾燥後ある
いは平滑化処理後あるいは電子線硬化後に有機溶剤に溶
解しであるいはそのまま磁性層表面に塗布あるいは噴霧
してもよい。

磁性塗液を塗布する支持体としては、ボＩＪエチレンテ
レフタレート、ボ１１エチレンー２．１−ナフタレート
等のボ＋１エステル類；ボ１）エチレン、ボ１１プロピ
レン等のボ１１オレフィン類、セルロース）　ｌ］アセ
テート等のセルロース誘導体、ボ１１カーボネート、ボ
１１イミド、ボ１１アミドイミド等プラスチックの他に
用途に応じてアルミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれ
らを含む非磁性合金などの非磁性金属類、アルミニウム
等の金属全蒸着したプラスチック類；紙、ポリオレフィ
ン類を塗布またはラミネートした紙などの紙類も使用で
きる。

−　ター 又、非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カート°、ドラム等いずれでも良く、形態に
応じて種々の材料が必要に応じて選択される。

又、本発明の支持体に；＋８Ｊ−電防上、転み防止、ワ
ウフラッタ−の防止、磁気記録体の強度向上、バック面
のマット化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面（
バック面）がバックコートされていてもよい。

電子線加速器としてにスキャニング方式、ダブルスキャ
ニング方式あるいにカーテンビーム方式ノロードビーム
カーテン方式などが採用できる。

電子線特性としては、加速電圧が１００−１０００に■
、好捷し、〈にｉｓｏ〜３００ｋＶであり、吸収線量と
して／〜２０メカラッド好普しくは３〜ｌｊメガラツド
である。加速電圧が１００ｋＶ以下の場合げ、エネルギ
ーの透過量が不足しｉ。

００ｋＶを超えると１８に使われるエネルギー効率が低
下し経済的τ゛ない。吸収線量として、ｌメガラッド以
下でに硬化反応が不光分で磁性層強度１０− が得られず、２０メガラッド以上になると、硬化に使用
されるエネルギー効率が低下したり、被照射体が発熱し
、特にプラスティック支持体が変形するので好ましくな
い。

以下に本発明を実施例および比較例に、Ｊ：り更に具体
的に５１明する。以下の実施例および比較例において１
部」はすべて「重量部」を示す。

実施例　１ ｒ−Ｆｅ２０３　　　　　　　　　ｌＩＯθ部塩ビー酢
ビーマレイン酸共重合体　　　弘５部（Ｃｏ□Ｈ基含量
ボ１１マー／ｇ 当たり３．弘×１０　　’当量） ウレタン樹脂（アジピン酸−ブタン　　、２０部ジオ−
ルート１ルンジイソシアネ ート縮金物） コ、２′−ビス（弘−アクリロイ口　　３５部キシフェ
ニル）プロパン ｖ　′７’Ｆ−ｙ　　　　　　　　　　　　　　μ部ス
テア１１ン酸　　　　　　　　　　　　　μ部ブチルス
テアレート　　　　　　　　　　　ケシカーボンブラッ
ク　　　　　　　　　　ｉｏ部α−Ａ１２０３　　　　
　　　　　　　ｌＩＬ部メチルエチルケトン　　　　　
　　／θＯＯ部上記成分をボルルミルでＳＯ時間混糾し
て得らレタ磁性ｍｉ’に／ｊμのボ１１エチレンテレフ
タレート支持体上に、ドクタープｌ／−）、”を用いて
乾燥膜厚がｊμになるよりに塗イｂしコバルト磁石を用
いて配回させたのち、溶剤ケ將燥（１０００Ｃ／分間）
させた。このあとでコツトンロールド鋳面ロールの群か
らなるｊ段のカレンダーで平滑化処理（ロール温度ＡＯ
’ｃ、）？！７行った。

次いで加速電圧２００ｋＶ、ビーム電流ｌＯｍＡでｌＯ
Ｍｒａｄの吸収線量になるように照射した。

このサンプルをＡ／とする。

比較例　１ 実施例１の結合剤を下記の工う匠変えて実施例１と同様
に処理してサンプルＡ２ｆ得た（但しカレンダーのロー
ル温度に３００Ｃ）。

実施例１と同じウレタン樹脂　　　　　６５部２．２′
−ビス（ｌＩ−−アク１１　　　　　３部部ロイロキシ
エトキシフェ ニル）プロパン 比較例　２ 実施例１の結合剤を下記のように変えて実施例１と同様
に処理してサンプルＡｚｗｍた（化シカレンダ−のロー
ル温度は４００Ｃ１゜ 実施例１と同じ塩ビー酢ビー　　　　　６部部マレイン
酸共重合体 コ、２′−ビス（弘−アクＩ＋　　　　　　　３６部ロ
イロギシ王トキシフェニ ル）ブロノξン 比較例　３ 実施例１の結合剤を下記のように変えて実施例１と同様
ニ処理してサンプルＡ≠ヲ得た。

塩ヒー酢ヒーヒニルアルコー　　　　　≠ｊ部シル共重
合 体施例１と同じウレタン樹脂　　　　　２０部トリメチ
ロールプロノントリ　　　　　　３部部アクリレート 実施例 〜／、３一 実施例１の結合剤を下記のように変えて実施例１とｌｏ
ｊｍＫ処理し、てサンプルＡ　ｊｋ　得７ｊ。

塩ビー酢ビーマレイン酸共Ｎ　　　　　弘Ｏ部合体（Ｃ
Ｏ２Ｈ基含量ポリ マー／ｇ当だｆ）／×１０−５ 当量） ウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　３０部トリス（
β−アクＩＪロイロキ　　　　　３０部ジエチル）イソ
シアヌレート 実施例　３ 実施例１の結合剤を、下記のように変えて実施例１と同
様に処理してサンプルＡ６を得た。

ニトロセルロース樹脂（ダイ七　　　　ｔｏ部ル社裂Ｒ
８−Ｈｌ ウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　２０部シクロヘ
ギサンジアク１ル−ト　　　　≠６８３以上のサンプル
についてビデオ感度、スチル耐久性及び１００回走行後
のビデオヘッドの汚れを測定した。

測定方法は、検子電器（株Ｉ　ＮＶｆコＯθビデ−ｌ　
≠− オテープレコーダーを使用し５０％セットアツプの灰色
信号を録画しシバツク社製９２ｓＣ型Ｓ／Ｎメーターで
ビデオ感度を測定した。ビデオ感度はサンプル扁／をθ
ｄＢとしたときの相対値で示す。

またメチル耐久性は、ビクター（株）與ＨＲＪ６００を
用いて各サンプルに一定のビデオ信号を記録し再生した
静止画像が鮮明さを失うまでの時間を示す。ｉｏｏ回走
行後のビデオヘッドの汚れに、Ｖ）Ｉｓカセットハーフ
に各サンプルを組み込みＮＶｒコ００で１００回くり返
し走行させたのちビデオヘッドを観察し全く汚れないも
の・・・○印、汚れのあるもの・・・×、汚れのひどい
もの××とし結果を併せて第１表に示した。

−ｌ　ヤ　− Ｑ　　　ｏ　　　ｒｗ＋　　　　ｓ　　　　ｓ　　　ｏ
　　　。

＋　　喝　　　　　　　　　　＼　　喝　　鵠ボ　　ベ １ト（斗　　＼　　Ｉ　　Ｑ　　Ｑ ’ｕ＋１ｌｌｌ十 票 ト　　−Ｓ　　　）　　　勺　　　苓　　　ｈ　　　間
人 ヤ・ 第７表の結果から本発明が如何いて、電磁変換特性及び
耐久性の優れたテープかがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社　ｌ　７− ｌ　６一

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体とその上に設けられた磁性層からなり、該磁性層
   は結合剤として（１１−ＣＯ□Ｈ基全ポリマー／ｇ当た
   りｊｘｌＯ−５〜１．７×ｌ０−３当量含む塩酢ビ系樹
   脂及びニトロセルロース樹脂の化合物の少なくとも一つ
   を含み且つ電子線照射されていること全特徴とする磁気
   記録媒体。