JPS59193990A - 液体留分の過臨界蒸気抽出を用いる炭化水素液体の水素化転化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の背景） この発明は炭化水素液体の水素化添加方法に関し、とく
に＠質災化水素液体および石油残油供給原料の妾触的水
素化転化により一層低い沸点の炭化水素液体とガス生成
物を製造する水素化転化か法に関する。就中、この発明
はその場で（１ｎ−ｓｉｔｕ　）過臨界（５ｕｐｅｒｃ
ｒｉｔｉｃａｌ　）　ｑ媒蒸気抽出を用いて反応装置液
体留分を溶解しラムスボトム残留炭素（Ｒ（３Ｒ）およ
び金属含有化合物を除きそれらが下流処理装置内で析出
することを防止し高転化全達成するような水素化転化方
法に関する。

石油残油供給原料から一層低い沸点の液体生成物を製造
するような水素化転化方法においては、通常、液体生成
物からＲＣＲ＠有および金属含有化合物の相当の部分を
除いて長期運転を保証することが必要である。過臨界蒸
気を用いる炭化水素物質の溶媒油出は一般に知られてい
る。例えば、過臨界蒸気溶媒を用いる石炭固体物質の抽
出はワイズ（Ｗｉｓｅ　）の米国特許第８５５８４６８
号明細書に示されるが、水素化転化方法で接触的に水素
化転化された９夜体留分の過臨界蒸気抽出の実施は開示
しない。父、水素化転化前に過臨界蒸気抽出方法を用い
る石油残油供給原料の抽出はデービーシア（Ｄｅｒｂｙ
ｓｈｉｒｅ　）らの米国特許第４３５４９２２号および
オーデー（Ａｕｄｅｈ　）らの米国特許第４３５４９２
８号明細書で示される。しかし、この発明は接触水素化
転化反応に続いてその場での過臨界溶媒蒸気抽出を用い
てアスファルテンの望ましくない析出を避は長期の高水
素化１ヒ運転を重質炭化水素液体供給原料とくにラムス
ボトム残留炭素（ＲＯＲ）物質および金１４含有化合物
の含酸の高い該供給原料について行なうことを可能にす
る。。

（発明の要約） この発明は、石油残油のような重質炭化水素液体供給原
料の接触水素化転化方法において、ラムスボトム残留炭
素（ＲＯＲ）物質および金属含有化合物を反応装置流出
液液体留分のオンライン過臨界溶媒蒸気抽出により除く
炭化水素の水素化転化方法を提供する。この発明の方法
は４１６〜４６０’Ｃ（７８０〜８６０’Ｆ）の温度と
７０〜８５２に９／ｃｒｌゲージ圧（１０００〜５００
０１）Ｓｉｇ　）の水素分圧に維持した反応帯域に炭化
水素液体供給原料を水素とともに供給して液相水素化転
化反応を行ないガスおよび１夜体留分の１合物を含有す
る水素化転化された流出液物質を与えること；前記炭化
水素流出液物質を第１分離帯域でガス留分および液体留
分に分離すること；前記液体留分を第２分離帯戦に送り
溶媒蒸気を加えこの帯域の温度をこの帯域内の前記液体
に加える溶媒蒸気の臨界温度より高い温度に維持して前
記分離帯域内で液体からほとんどすべての炭化水素液体
留分を溶解抽出しＲＯＲ物質および金属含有化付物をほ
とんど分離すること；前記残留物を少量の高沸点残油と
ともに前記第２分離帯域から回収すること；過臨界溶媒
蒸気および溶解液体を含有する残存抽出蒸気を前記分離
・ｍ域から回収し圧力を減じ解質溶媒留分を残存重質液
体留分から分離すること；軽質溶媒蒸気留分の一部を前
記第２分離帯域に再循環させてこれに加える過臨界溶媒
蒸気を供給すること；および方法から炭化水素液体およ
びガス生成物を回収することを具える。

この発明の水素化転化方法は二つの実施態様のいずれか
で実施することができる。一つの態様は、単一の水素化
転化反応段階に引続いて液体留分の最大抽出とＲＯＲ、
金礪高含有東質スラリー物質の排除および重質油生成物
の一部の転化向上を目的とする反応帯域への再循環を用
いる。この態様は通常運転上問題が起こる可能性がある
高ＲＯＲ高金属含有供給原料に高水素化転化を実施する
場合主として有用である。二番目の態様は水素化転化お
よび第１の分離帯域での炭化水素液体留分の適度の抽出
、および高ＲＯＲ、高金属含有重質スラリー物質の反応
帯域への再循環、および高品位重質油を接触水素化脱硫
反応装置に送り水素化分解し目的の一層軽質の炭化水素
生成物に転化することを用いる。代わりに、第２分離帯
域で液体抽出に必要な過臨界溶媒蒸気の少なくとも一部
を第１分離・帯、域で製造し第２分離帯域に排出させそ
の中で気化させることができる。

この方法は石油の全原油、常圧蒸留残油および減圧蒸留
残油物質、タールサンドおよびけつ岩油から得られるビ
チューメンを含めて、炭化水素液体供給原料の水素化転
化に有用である。ＲＯＲおよび金属の３晴の高い化合物
を反応帯域炭化水素流出、夜液体留分から有効に除いて
供給原料の高水素化転化を達成し一層低い沸点の炭化水
素液体およびガス生成物を製造し得るようにすることは
この方法の一つの利点である。

（＠明の記１ボ） この発明において石油残油のような重質炭化水素供給原
料の妾触水素化伝化から得られる液体留分の過臨界溶媒
蒸気抽出を用いる該供給原料の水１，１素化転化方法を
第１図によって述べる。図示のように、改質のアラビラ
減圧蒸留残油またはＢａ０ｈａｑｕｅｒＯ減圧ボトムス
のような石油残油供給原料を１０で供給し、１２でυ日
圧し、予熱器１４を経て送り少なくとも約２６０°Ｃ（
５００°Ｆ）に加熱する。１５で／ＪＤ熱共給原料流を
上昇流沸騰床接触反応装置２０に導入する。１３の水素
を１６で加熱し、次いで１７で反応装置２０に導入する
。反応装置２０は入口整流板兼触媒支持格子２１を有し
、反応装置２０内をと昇する供−拾原料Ｃ夜体およびガ
スが触媒床２２を少なくとも約１０％だけ、また通常約
５０チを越える程度だけ触媒床の沈降高さの上に膨張さ
せて、触媒を液体中でランダム運動させる。この反応装
置は米国特許第Ｒｅ、　２５７７０号明細さ中に記載さ
れる反応装置の代表的なものであり、この中で液相反応
が反応体ガスと触媒床の膨張するような粒子触媒の存在
下で起こる。

該床２２の触媒粒子は制御した液体およびガス流れの条
件下均一な床の膨張がおこるように比較的狭い粒度範囲
を有する。上昇液体速度が反応装置断面積の平方メート
ル当たり毎分的０．４６〜４．６ぜ（１，５〜１５　ｆ
ｔ８／分／ｆｔ２）の場合、有用な触媒粒度範囲は約６
〜１００メツシユ（米国ふるい系列）であるが、触媒の
大きさが約０．０２５〜０．３８Ｃｍ（０，０１０〜０
．１８０インチ）直径の押出物を含む６〜６０メツシユ
の大きさであることが好ましい。また、８０〜２７０メ
ツシユの大きさく　０．００５〜０．０１８ｃｍ（０，
００２〜０．００フインチ））の微細な大きさの触媒を
用い、供給原料を加え、反応装置の体積あたり時間あた
り新しい供給原料の体積が０．１〜２．５程度の液体空
間速度を用いるワンススルー型水素化転化の実施もこの
発明に吉まれる。反応装置において、触媒粒子の密度、
液体上昇流量、およびト昇水素ガスの持上げ効果は、触
媒床の膨張および作動における重要な吠因である。触媒
粒子の大きさおよび密度並びに液体およびガス速度を制
御し、且つ運転条件における液体の粘度を青感すること
により、触媒床２２は膨張して？成体中で２２ａで示す
ような上方準位すなわち界面を有する。触媒床膨張は、
少なくとも約ＩＯ％であることが必要で、まれには床の
沈降すなわち静的準位の１００係を超えることがある。

固体界面２２ａの上から整流板格子２１の下への反応装
置液体の再循環は、十分な上方への液体速変を達成し−
Ｃ１触媒を液体中でランダム運動に保ち、有効な反応を
促進するのに通常必要である。

このような液体再１盾環は、整流板２１の下方に設けた
再循環ポンプ１９に延在する中央下降導管１８を用いて
、触媒床２２を通る液体の正の制御された上昇運動を保
証することが好ましい。内部導管１８を経る液体の再循
環は、若干の機械的利点を有し、水素化転化反応装置に
おいて必要な外部高圧配管接続を減少し得るが、反応装
置を通る液体の再循環を、反応装置外部に設けた再循環
導管およびポンプにより行なうこともできる。

床２２における水素化転化反応は、有効な触媒の使用に
より著しく促進される。この発明に有用す触媒は、コバ
ルト、モリブデン、ニッケルおよびタングステンおよび
それらの混合物よりなる群の中から選ばれた活性化金属
を、アルミナ、シリカ、およびそれらの組み合わせより
なる群の中から選ばれた支持物質上に析出させたものを
含む代表的な水素化触媒である。微細粒触媒を使用する
場合、それは所望の濃度で、スラリーのような形で、供
給原料に加えることにより妾続部２４で反応装置に有効
に導入することができる。触媒はまた周期的に直接反応
装置２０に適当な入口接続手段２５を経て約０．３〜５
．’７ｋｇ触媒／ｋｌ供給原料（０，１〜２．０ボンド
／バーレル）の速度で加えることができ、使用ずみ触媒
は適当な回収手段２６を経て回収する。

沸騰触媒床反応装置系のその中での良好な接触と均一（
等温的）温度を保証する運転性は、上昇液体およびガス
の浮揚効果から生じる、周囲液体中での比較的小さな触
媒のランダム運動のみに依存せず、適当な反応条件も必
要である。反応条件が不適当な場合、水素化転化が不十
分であり、液体の流れの不均一分布と作動上の混乱が起
こり、通常触媒上に過剰のコークス生成を起こす。間型
々の供給原料が多少のアスファルテン前、＠物質を含有
し、それがタール状析出物のプレートアウトの元となり
、再循環ポンプおよび配管を含む反応装置系の運転性を
さらに悪化させる傾向があることが知られている。これ
らの析出物は通常一層軽質の希釈剤物質により洗い去る
ことができるが、反応装置床の触媒が完全にコークスで
包まれることがあり、このようなアス７アルテン物質の
望ましくない析出を防止しない場合、方法の早期運転停
止の已むなきに到る。

この発明の重質石油残油供給原料、すなわち約１０〜２
２　＠＠％のＲＣＲ含有物質および全金属少なくとも約
０．０２重景気を含有するもの、に対し、反応装置２０
において用いる運転条件は、４１６〜４６０°Ｃ（７８
０〜８６０°Ｆ）の広いｒ黒度範囲、７０〜８５２　Ｉ
ｃ９／ｃ＋Ｊゲージ圧（１０００〜５０００ｐｓｉｇ　
）　（７）水素分圧、０．１〜２，５　Ｖｆ／ｈｒ／ｖ
ｒ（供給原料体積／時間／反応装置体積）の空間速度、
峨圧ボトムス物質対供給原料の再循環比０．４〜０．７
の範囲という広い範囲である。４２１〜４５４’Ｃ（７
９０〜８５０″Ｆ）の温度、８４〜２１１ｋｙ／ｃｌゲ
ージ圧（１２００〜ａ　ｏ　ｏ　ｏ　ｐｓｉｇ　）の水
素分圧、および０．２０〜１，５　Ｖｆ／ｈｒ／Ｖｒ　
（Ｄ空間速度が好ましい。通常−１−好ましい条件は、
４２７〜４４９℃（８００〜８４０°Ｆ）の温度および
８８〜１９７ｋｇ　／ｃＪゲージ圧（１２５０〜２８０
０ｐＳｉｇ）の水素分圧である。達成される供給原料水
素化転化はワンススルー単一段階型運転に対し少なくと
も約７５稈量チであり、単一または２段階反応装置運転
で９０〜９８容量係が好ましい。

接触反応装置２０において、蒸気空間２３が液体準位２
８ａ上にあり、液体およびガス留分の両方を含有する頂
部流れを２７で除き、熱相分離器２８に送る。得られる
ガス状部分２９は主として水素であり、これを熱交換器
３０で冷却し、ガス／液体用分離器３２に送る。得られ
るガス状留分３１をガス梢製段１昔３４に送る。回収水
素流３５を熱交換器３０でＩＪＯｉｌｌｆｆｌすること
ができ、圧縮機３５を経て加熱器１６で再加熱し、流れ
１７として反応装置２０の底部に再盾環ぎせ、必要に応
じて８５ｂで補給水素を補給する。又、分離器３２から
液体留分３８を回収し、以下に詳述するように晴留塔５
０に送る。

第１分離器２８から３夜体留分８６を回収し、熱交換器
３７で１１〜４５°Ｃ（２０〜８０”Ｆ）だけ冷却し、
第２分離器３８に導入し、この分離器を３９９〜４１６
℃（７５０〜７８０“Ｆ）の４麿と分離器２８の圧力よ
り約３．５〜１１　ｋｇ／ｃｒｌ低い圧力に維持して液
体の何ら顕著な熱分解が起らないようにする。第２分離
器３８において、この分離器にある液体の温度より約８
〜２８”Ｃｆ１５へ５０′Ｆ）低い臨界温度を有する過
臨界溶媒蒸気留分４０をこの分離器内の液体に加えて、
液体を有効に浴解し、高度に゛抽出する。標準沸点範囲
１２１〜２８２°Ｃ（２５０〜４５０°Ｆ）を有する炭
化水素留分け、分離器−抽出器８８内の液体抽出に良好
な過臨界溶媒蒸気を提供する。過臨界溶媒蒸気を加える
量対分離器３８の液体の量の重量比は、約１〜５の範囲
内であることが必要であり、２〜４が好ましい。分離器
３８はその下端部８８ａで一層小さい直径を有して、は
とんどすべてのＲＯＲおよび金属含有物質を含有する流
れ３９をこの分離器８８から容易に回収できるようにす
ることが好ましい。

過臨界溶媒を含有する抽出された液体留分を４１ではと
んで蒸気の形で除き、４１ａで圧力を減じｈフラッシュ
槽４２でフラッシュさせ、ガスおよび油蒸気を残存重質
油留分から分離するようにする。

フラッシュＮ４２の圧力は通常分離器８８の圧力の約７
０％より小さくすることが必要であり、前記圧力の３０
〜６０％が好ましい。槽４２から４８の蒸気部分を通常
冷却器４８ａで凝縮させ、一部４３ｂを過臨界溶ａ蒸気
として分離器３８に再循環させ、・践りを梢留装置５ｏ
に送る。液体留分４４はさらに４５で圧力をｔ戎じ、第
２フラツシユ槽４６に送ることが好ましい。フラッシュ
槽４６がらの塔頂蒸気４７は通常冷却器４７ａで凝縮さ
せ、一部４７ｂも溶媒蒸気として再循環させ、残りを情
留装置５０に送る。液体留分４８を回収し１通常減圧蒸
留器５８に送る。

そうでない場合、分離器３８における抽出用過臨界溶媒
蒸気に必要な１２１〜２３２°Ｃ（２５０〜４５０’Ｆ
　）の油留分を７哨留塔５ｏの軽質油留分から分離する
ことができる。ｆａ留装置５ｏがら、ガス生成物を５１
で除き、油生成物留分を５２で除く。過臨界溶媒の供給
に必要な、好ましくは標Ｉｌｌ弗点範囲１４９〜１８２
°ｃ（３ｏｏ〜３６０６Ｆ）を有する部分５３を除き、
５４で加圧し、５５で所望の過臨界温度に）ＪＤ熱し、
過臨界蒸気流４ｏとして分１ｍ器３８に再循環させる。

方法の開始状性の間とか、所要に応じて、若干の補給溶
媒留分を５３ａで加えることができる。分１ａ　Ｒ？、
−抽出器３８から、はとんどすべてのＲＣＲおよび金属
含有化合物を含む重質油物質を８９で回収し廃棄する。

又、精留装置５０からボトムス流５６を生成物として回
収する。減圧蒸留袋Ｗ５８がら解質炭化水素液体生成物
留分を５７で除き減圧ボトムス物質ヲ５９で回収する。

減圧ボトムス物質の一部５９ａは反応装置２０に再循環
させ、さらに転化させて一層低沸点の炭化水氷生成物に
することが好ましい。

再循環減圧ボトムス物質５９ａ対供給原料流１゜の容量
比は約０゜４〜０．７であることが必要である。

この発明の他の例を第２図に示す。１週において抽出に
用いる過臨界癖媒蒸気留分け、少なくとも一部第１熱分
離器で生成させ、第２分離器−抽出器装置に排出し、こ
の第２分離器を第１分離器より約５６°Ｃ（１００’Ｆ
）高い温度および１４〜４２　ｋｇ／ｃａ　（２００〜
６００　ｐｓｉｇ　）低い圧力に維持する。第２分離器
に要する上昇温度は、所要に応じて外部加熱により維持
する。

第２図に示すように、再循環水素流１３を加熱器１４の
供給原料上昇流れに加えることができる。

その他、反応装置２０の運転は第１図例の場合と１同様
に行なう。供給原料を反応装置２０で４１６〜４４９°
Ｃ（７８０〜８４０°Ｆ）の温度および１２７〜２１１
　ｌｃ９／ｃＪゲージ圧（１８００〜’１１０００ｐｓ
ｉ　）の水素分圧およびｏ、４〜２，５　Ｖｆ／ｈｒ／
Ｖｒの空間速度で妾触水素化転化反１芯し、次いで反応
装置流出液流れ２７を冷却器２７ａで冷却し、通潜３４
８〜３７１’Ｃ（６５０〜７００°Ｆ）の温度に維持し
た第１相分離器６０に送る。この分離器の塔頂紫気流６
１は主として水素および他のガス並びに１１径質油気気
からなり、７８で追加した水素とともに以下に・ホベる
ような第２段階反応装置７４に送る。第１分離器６０か
らの液体留分６２を第２分離器６４に流し、この分離器
を、１０５〜１７６　ｋｇ／ｃ！ゲージ圧（１，５００
〜２５００　ｐｓｉｇ）の圧力および８９９〜４２７°
Ｃ（７５０〜ＳＯＯ°Ｆ　）の温度に惟持し、この際通
常分離器に装着した電気加熱コイルのような外部加熱手
段を使用する。３４８〜４２７°（：（６５０〜８００
″Ｆ）の範囲の臨界温度を有する液体留分は、第２分離
器６４で気化し、その中で高圧下過臨界溶媒紫気を発生
する。この過臨界溶媒蒸気は、第２分離器６４内の液体
物質の大部分を溶解し高度に抽出するが、ニッケルおよ
びバナジウム含有化合物のようなほとんどすべての固体
およびＲＣＲ高含量物質のほとんどの部分を含有する重
質液体スラリー物質は浅し、このスラリー物質は６５で
回収する。この重質スラリー物質は・虫常方法から廃棄
するが、所要に応じてその一部を反応装置ｚＯに再循環
させ、さらに水素化転化させる。

分離器６４内の抽出された炭化水素液体および過臨界溶
媒蒸気を６３で蒸気の形で回収し、フラッシュ槽６６中
一層低圧にフラッシュして、油蒸気および溶解ガスを重
質油留分から分離する。蒸気留分６７をフラッシュ槽６
６から除き、第２接触反応装置７４に送る。第２分離器
６４内で発生する過臨界溶媒蒸気を補給する必要がある
。場合、蒸気部分６８を６８ａで冷却し、６９で加圧し
、５５ａで再加熱し、分離器６４にその中で引き続き抽
出を行なう過臨界溶媒蒸気として再循環させる。

フラッシュ段階６６から、液体留分７０を回収し、７１
で、再加圧し、流れ７２として補給水素７８とともに第
２沸ｊ■床暎触反応装置７４に導入する。

この反応装置の運転は第１段階反応装置２０のそれとき
わめて類似する。第２段階反応装置７４の適当な反応条
件は４１６〜４３８°Ｃ（７８０〜８２０°Ｆ）の温度
、１２７〜１７６　ｋｇ／ｃｌゲージ圧（１８００〜２
５００　ｐｓｉｇ　）の水素分圧および０．４〜２．Ｏ
Ｖｆ／ｈｒ／Ｖｒ　（７）空間速度テアル。

反応装置７４から、流出液を相分離および精留段階に送
り、第１図の場合と同様に処理する。詳しく述べれば、
反応装Ｎ流出液流れ７５を相分離器７６に送り、それか
ら得られる蒸気留分７７を　　、７８で冷却し、相分離
器８０に送り、これから蒸気部分８１を水素精製系８４
に送る。又、分離器８０から液体留分８２を回収し、８
３で圧力を減じ、分離器７６から回収した液体留分７９
とともに精留装置８４に送る。

精留装置８４から、軽質炭化水素ガス生成物を８５で、
中間沸点範囲の留出液生成物流を８６で、ボトム液体生
成物を８７で回収する。所要に応じて、精留装置８４か
らの重質油８７の一部を減圧蒸留８８に送り、軽質留分
をさらに除く。又、フラッシュ段階６６から、重質油留
分７０の一部７０ａを減圧蒸留８８に送ることができる
。減圧蒸留段階８８から、減圧軽油流を８９で除き、梢
留装置ポトムス液体流８７と合することができる。

減圧ボトムス物質を８９ａで回収し、一部８９ｂを反応
装Ｎ２０に再循環させ、一層低沸点の液体生成物にさら
に転化させることができる。

このようにして、この発明は二つの独立接触反応段階を
有する炭化水素液体の水素化転化方法において、第２喝
に示すように、過臨界蒸気抽出段階を二つの水素化転化
反応段階の間に設けて、第１段階からの流出液から、そ
れが第２段階の反応装置へさらに水素化転化のために送
られる前に、はとんどすべての金属含有化合物および高
沸点のＲＯＲ含有残油のほとんどの部分を除くようにす
る炭化水素液体の水素化転化方法に有利に用いることが
できる。このような２段階水素化転化方法において、第
２段階反応装置への供給原料はかくしてＲＯＲ含有アス
７アルテンおよび金属含有化合物をほとんど含まない。

この方法によって第２段階反応装置の触媒寿命を改善し
、１つ生成物の品質を改善することができる。重質油を
減圧蒸留から第１段階反応装置に選択的に再循環させる
ことにより、残油の水素化転化および液体生成物収率を
改善することもできる。

また、この発明は、第３：ズに一般的に示すように、第
２段階が固定床接触反応装置である、気質炭化水素液体
の２段階反応方法に有利に用いることができる。第３図
について説明すると、第１段階反応装置２０は第１図の
場合と同様に運転し、接触的か非接触的型かのいずれか
でよい。反応装置２０から、反応装置流出液物質２７が
第１分離器２８に流れ、この分離器は通常約４２７〜４
５４”ｃ　（ｓ　ｏ　ｏ〜８５０°Ｆ）の温度と１０５
〜２８１ｋｇ　／ｃ！ゲージ圧（１５００〜４０００　
ｐｓｉｇ　）の水素分圧に保たれる。第１分離器２８か
ら、水素および龍の軽質ガスおよび油蒸気からなる塔頂
流２９を３０で冷却し、第２分離器８２に送る。第１分
離器２８からのスラリー液体留分３６を冷却し、第２分
離器８８に流し、この分離器８８を８９９〜４３８°Ｃ
（７５０〜８２０°Ｆ）の温度と約８４〜２６７　＃／
ｃ＋＋！ゲージ圧（１２００〜ｓ　ｓ　ｏ　ｏ　ｐｓｉ
ｇ）の圧力に維持する。第１Ｏ離器からの液体は、通常
３７で中間冷却を行なって、第２分離器８８を所望の８
７１−４１６°Ｃ（７０（１〜７８０°Ｆ）の温度に維
持し、その内部での液体の熱分解を防止するようにする
ことが必要である。

スラリー液体の過臨界溶媒蒸気抽出は第２分離器３８で
行なう。方法から取り出した標準沸点約１４９〜１８２
℃（ａＯＯ〜８６０°Ｆ）の液体留分は、第２分離器の
好ましい温度３８８〜４１６°Ｃ（７８０〜７８０’Ｆ
）で良好な過臨界溶媒抽出流体を発生する。過臨界油蒸
気留分ならびに抽出物質を蒸気の形で４１で回収し、圧
力を減じて蒸気留分を分離して出し、次いで２ｕ縮させ
、加圧して所望の過臨界温度に加熱して、過臨界溶媒蒸
気を生成させ、これを分・雅器−抽出器８８に導入し”
Ｃ％　コ（’）分離器内で５２４°Ｃ＋（９７’５°Ｆ
＋）留分の部分も含めて、この分ｊ碓器内の炭化水素液
体の部分を溶解抽出する。詳釧に述べると、この過臨界
蒸気を溶傳液体とともに蒸気流４１として除き、適当な
低圧条件でフラッシュ槽４２で７ラツシユし、油蒸気か
らの若干の残油を含む重質油を析出させる。油蒸気部分
４３ｂを４８０で冷却し液体の形に凝縮させ、次いで５
４で加圧し、５５で加熱し、第２分離器３８に再循環さ
せてその中での液体の抽出に必要な過臨界溶媒蒸気を供
給する。

第２分離器３８から排出する暇質液体流８９は金属含有
化合物および若干の残存５２４°Ｃ＋（９７５↑＋）液
体留分からなる。この重質油流８９ａは加熱器１４を経
て反応−装置２０に再ｉＩｉ環させさらに水素化転化を
行なうことが好ましい。

フラッシュ段階４２からの重質油留分４４および蒸気４
３ならびに液体流３８を追加水素７３ａとともに第・２
反応装置９０に送り、さらに接触脱硫処理を行ない、（
流黄と窒屑化合物を除く。反し芯装置９０は通常固定触
媒床型反応装置である。反応装ｆｌ　９０で用いる触媒
としてアルミナ支持体上のコバルト−モリブデンのよう
な任意の既知水素化脱硫触媒を用いることができる。反
応装置９゜の反応条件は３９３〜４３８℃（７４０〜８
２０γ）の温度および１０５〜１９７　ｋｇ／ｃｌゲー
ジ圧（１５００〜２８００ｐＳｉｇ）の水素分圧である
。

反応装置９０からの流出液９１を冷却器９２で冷却し、
相分離器９４に送り、これから得られる蒸気部分９８を
水素・棟製糸９６に送る。液体留分９５を回収し、精製
系９６からの再循環水素９９とともにハイドロクラッカ
ー１００に送り、重質留分を一層解質の炭化水素留分に
クラッキングする。有用な水素化分解条件は４１６〜４
３８°Ｃ（７８０〜８２０”Ｆ）の温度と１２７〜１９
７に９Ａメゲージ圧（１８００〜２８００　ｐｓｉｇ　
）の圧力である。ハイドロクラッカー１００から、流出
液１０１を種苗装置１０２に送り、この装置から炭化水
素ガス生成物を１０８で回収し、中間沸点範囲の留出液
生成物流を１０４で、ボトム液体生成物を１０５で回収
する。５２４℃＋（９７５’Ｆ＋）留分は水素化分解段
１＠１００でほとんど除かれるので、減圧蒸留段階は通
常必要でない。

所要に応じて、フラッシュ段階４２からの重質油の一部
４４ａを第１段階反応装置２ｏに再循環させ残油の転化
および液体生成物の収率を改善することができる。また
、１０５で回収したボトムス物質の一部を反応装置９０
に再て盾環させ、５２４’Ｃ（９７５°Ｆ）より低い非
点の物質への水素化転化を少なくとも約９０容量係、好
ましくは９２〜９８容’４％のように改善することがで
きるのが好ましい。

石油水素化転化方法に対する中間過臨界抽出段階の利点
は、非常に有効なＲＯＲおよび金４除去を第２分離器−
抽出器でその場で達成することである。かくして、第２
段階反応装置への供給原料のＲＯＲおよび金萬宵吋が低
いので、第２段階反応装置の触媒活性および生成物の品
質が著しく改善される。

この発明を石油水素化転化の以下の実症例によりさらに
詳細に説明するが、これらによってこの発明の範囲が限
定されるものではない。

実施例１ 約２０重ｉｔ％のＲＯＲ％　０．０７５　［Ｆ１目の全
金属を含有する石油残油供給原料物質を水素とともに沸
騰触媒床反応装置を有する妻触水素化転化方法に供給し
た。得られた水素化流出液物質を反応装置から相分離器
に送り、これから液体留分を回収し、冷却して第２分離
器−抽出器に送った。過臨界状件にある炭化水素溶媒蒸
気留分を第２分離器の液体に加えて、その中の炭化水素
液体留分を溶解抽出し、重質アスファルテンおよび金属
含有化合物の有効な分離を行なった。得られた抽出蒸気
を回収し、一層低圧でフラッシュして、抽出段階に再循
環させる所望の溶媒留分を回収し、得られた液体留分を
回収し、−蒸留して所望の液体生成物を得た。

この過臨界蒸気抽出運転の結果を表１に示す。

表　　１ 供給原料　　　　　　　　　Ｂａｃｈａｑｕｅｒｏ　　
減圧ボトムス反応条件 温度、”Ｃ（°Ｆ）　　　　　　　　　　４４３（８８
０）水素分圧、ｋｇ　／ｃｒｄゲージ圧（ＰＳｉｇ）　
　　　　１４１（２＋１００）液体空間速度、Ｖｆ／ｈ
ｒ／Ｖｒ　　　　　　　　　２　、０液体温度、’Ｃ（
°Ｆ）　　　　　　　　４０＋（７６０）液体圧力、ｋ
ｇ　／ｃｒ＆ゲージ圧（ｐｓｉｇ）　　　　　１２７（
１８００）溶媒温度、’Ｃ（’Ｆ）　　　　　　　３９
３（７４０）溶媒１票準沸点範囲、”Ｃ（”Ｆ）　　　
　　１４９〜２０４（３０ト４００　）加えた溶媒対液
体留分、重量比　　　　　　　　３：１第２分＠器内滞
留時間、分　　　　　　　　　　　　２第２分稚器流出
流のＲａＲ＠喰、景気係　　　　　　〈２第２分離４ボ
トムスのＲＯＲ含置１重量％５０第２分離器流出流の金
属含量、１）Ｉ）ｍ　　　　　　　＜５０第２分・雑器
ボトムスの金属含量、ｐｐｍ　　　　　ａｏｏ。

上記結果に基づき、第２分離器内で過臨界蒸気による抽
出後、ＲＯＲおよび金属含有化合物がほとんど除かれる
ので、この分離器を出る流出蒸気流は約２重１％未満の
ＲＯＲ物質および５０　ｐｐｍ未満の金属含量を含有す
るということが注目される。

分離器ボトムス流は、反応装置流出液流中のほとんどす
べてのＲＯＲおよび金属を含有する。

実施例２ 約９０容量係のＲＣＲ物質および０．０７５　’＠ｉ％
の全金属を含有する石油減圧蒸留残油物質を水素ととも
に、２段階接触水素化転化方法の第１段階沸騰触媒床反
応装置に供給した。得られた水素化流出液物質を反応装
置から熱相分肩器に送り、これから液体留分を回収し、
冷却し第２分離器−抽出器に送った。過臨界状件にある
炭化水素溶媒蒸気留分を第２分・雛器内の液体に加えて
、その中の炭化水素液体留分を溶解抽出し、重質アスフ
ァルテンおよび金属含有化合物を分離した。得られた抽
出蒸気を回収し、一層低圧でフラッシュして抽出段階に
再循環させる所望の溶媒留分を回収した。

得られた留分を回収し、熱分離器からの蒸気留分と合わ
せ、第２接触反応装置に送りさらに水素化転化反応を行
ない、次いで相分離および蒸留段階に送った。

この僅臨界抽出運転の結果を表２に示す。

表　　２ 供給原料　　　　　　　　５ａｃｈａｑｕｅｒｏ減圧ボ
トムス温度、°Ｃ（’Ｆ）　　　　　　　　　　４４８
（８８０）水素分圧、ｋｇ／ｃｒｄゲージ圧（１）Ｓｉ
ｇ）　　　　　１４１（２０００）ｌ夜体空間速度、Ｖ
ｆ／ｈｒ／Ｖｒ　　　　　　　　２　、０触媒寿命、ｋ
ｌ／に９＜ｂｂｔＳ／ｌｂ）　　　　　　　１．４（’
　　４．０）液体温度、”Ｃ（”Ｆ）　　　　　　　　
４０４（７６０）液体圧力、ｋｇ　／ｃｌゲージ圧（ｐ
Ｓｉｇ）　　　　　１２７（１８００）溶媒温度、’Ｃ
（”Ｆ）　　　　　　　　３９３（７４０）溶媒標準沸
点範囲、”Ｃ（”Ｆ）　　　　　１４９〜２０４（８０
，０〜ｉｏｏ　）υ口えた溶媒対液体留分、重量比　　
　　　　　　２：１第２分離器内滞留時間、分　　　　
　　　　　　　　２第２分離器流出流のＲＯＲ含量、重
＠チ〈８第２分離器ボトムスのＲＯＲ含量、重量％　　
　　　　３５第２分離器流出流の金属含量、ｐｐｍ　　
　　　　　　　ｓ　。

第２分離器ボトムスの金属含量、ｐｐｍ　　　　　　　
２０００第２段階反応条件 温度、°Ｃ′（°Ｆ）　　　　　　　　　　４２７’（
８００）水素分圧、ｋｇ／ｃｒｌ＝ゲージ圧（１）Ｓｉ
ｇ）　　　　　１２７（１８００）液体空間速度、Ｖｆ
／ｈｒ／Ｖｒ　　　　　　　　　　　２．５触媒寿命、
ｋ／／に９（ｂｂ／Ｓ／／ｂ）　　　　　　　０゜５８
（１，５）５２４℃　（９７５°Ｆ）物質の転化、容量
％　　　　　　９７上記結果にもとづき、第２分離器に
おいてＲＯＲおよび金属含有化付物がほとんど除かれる
ので、この分離器を出る流出蒸気流は約８．０重ｔ％未
満のＲ（３Ｒ物質および約ｓ　ｏ　ｐｐｍ以下の金属を
含むということが注目される。分離器ボトムス流は、反
応装置流出液流中のほとんどすべてのＲＯＲおよび金属
を含有する。

【図面の簡単な説明】

第１１叉はこの発明に従う液体留分の過臨界蒸気、高抽
出を用いる、炭化水素？楔体の水素化転化方法の工程図
、 第２図は２段階水素化転化反応帯域およびこの２段階の
間に設けた別の過臨界蒸気高抽出段階を用いるこの発明
の他の例を示す工程図、第３図はこの発明に従う、二つ
の反応段階の間に設けた過臨界蒸気抽出段階を有する、
２段階の接触反応を有する石油水素化転化方法を示す工
程図である。 １２・・圧縮機　　　　　　１４・・・予熱器１６・・
・予熱器　　　　　　１８・・・中央下降導管１９・・
・再循環ポンプ　　　２０・・・＄　ＩＬＩ床接触反応
装置ｕ２１・・・入口整流板兼触媒支持格子 ２２・・・触媒床　　　　　　２２ａ・・・固体界面２
３・・・蒸気空間　　　　　２３＆・・・液体準位２５
・入口接続手段　　　２６・・・回収手段２７ａ・・・
冷却器　　　　　　　２８・・・相分離器（第１分離器
）２９・・・ガス状部分　　　　３０・・・熱交換器８
２・・・ガス／１夜体相分靜器　　３８・・・液体留分
３４・・・ガス哨製段Ｉ”Ｉｉ　　　　３５　ａ・・・
圧縮機３６・・液体留分　　　　　３７・・・熱交換器
８８・・・第２分離器　　　　　３９・・・ＲＯＲおよ
び金属を含有する流れ４０・・・過臨界溶媒蒸気留分　
４２・・・フラッシュ槽４ａａ・・・冷却器　　　　　
４６・・・第２フラツシユ槽４７ａ・・・冷却器　　　
　　５０・・・晴留塔５４・・・圧縮機　　　　　　５
５ａ・・・熱交換器５８・・・減圧蒸留器　　　　６０
・・・第１相分離器６２・・・液体留分　　　　６４・
・・第２分煎器６６・・・フラッシュ槽　　　６８ａ・
・・冷却器６９・・・圧縮機　　　　　　７１・・・圧
縮機７４・・・第２接触反応装置　　７６・・・相分離
器７８・・・冷却器　　　　　　８０・・相分離器８４
・・・哨留装置　　　　　８８・・・減圧蒸留装置９０
・・・第２反応装置　　　９２・・・冷却器９４・・・
相分離器　　　　　９６・・・水素ＡｉＩ製系１００・
・・ハイドロクラッカー　１０２・・・精留装置。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　約５２４℃（９７５°Ｆ）より高い標準沸点の物質
   少なくとも約５０容量係を含有する重質炭化水素（成体
   供給原料の高水素化転化により−１−低い沸点の炭化水
   素液体おはびガス生成物を・撓造し、且つその際ラムス
   ボトム残留炭素（ＲＯＲ）物質および金属含有化合物を
   液体留分から過臨界溶媒抽出により除く炭化水−８７＆
   体の水素化転化方法において、前記方法が、 （ａ）　　４１６〜４　ｅ　ｏ″Ｃ（７８０〜８６０６
   Ｆ）の温度と７０〜３５２ｋｇ／ｃｒｌゲージ圧（１０
   ００〜５０００　ｐｓｉｇ　）の水素分圧に維持した反
   応帯域に炭化水素液体供給原料を水素とともに供給して
   液相水素化転化反応を行ないガスおよび液体留分の混合
   物を含有する水素化転化された流出液物質を与えること
   ； （ｂ）　　前記炭化水素流出液物質を第１分離帯域でガ
   ス留分および液体留分に分離すること；（０）　　前記
   液体留分を第２分、霊帯域に送り溶媒蒸気を加えこの帯
   域の籏度をこの帯域内の前記液体に加える溶媒蒸気の臨
   界温度より高い温度に維持して前記第２分離帯域内で前
   記液体から炭化水素液体留分を溶解抽出しＲＣＲ物質お
   よび金属含有化合物残留物をほとんど分離すること； （ｄ）　　前記残留物を少喰の高沸点残油とともに前記
   第２分離帯域から回収すること； （ｅ）　　過臨界溶媒蒸気および溶解液体を含有する残
   存抽出蒸気を前記第２分離帯域から回収し圧力を減じ軽
   質溶媒留分を残存重質液体留分から分離すること； （ｆ）　　前記軽質溶媒蒸気留分の一部を前記第２分離
   帯域に再循環させてこの帯域に加える過臨界溶媒蒸気を
   供給すること；および（ｇ）　　方法から炭化水素液体
   およびガス生成物を回収すること を具えることを特徴とする炭化水素液体の水素化転化方
   法。 ２　前記過臨界溶媒蒸気が方法から取り出され且つ前記
   蒸気が前記第２分離帯域内の液体温度より８〜２８°Ｃ
   （１５〜５０”Ｆ）低い臨界温度含有する特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 龜　前記過臨界溶媒蒸気留分が１２１〜２３２℃（２５
   ０〜４５０°Ｆ）の標準沸点を有する特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 表　前記過臨界溶媒蒸気留分を前記第２分離帯域に１〜
   ５の重魔比の範囲で顧える特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ＆　前記液体留分を第１および第２分離帯域の間で冷却
   して前記第２分離帯域を前記第１分離帯域より１１〜４
   ５℃（２０〜８０°Ｆ）低い温度で運転するようにする
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ａ　前記反応帯域が沸騰触媒床を有する特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ７、　前記反応帯域を４２１〜４５４°Ｃ（７９０〜８
   ５０°Ｆ）の温度および８４〜２１１　ｋｙ／ｃ−ｒ！
   、　　ゲージ圧（１，２００〜ａ　ｏ　ｏ　ｏ　ｐｓｉ
   ｇ　）の水素分圧に維持する特許請求の範囲第５項記載
   の方法。 ８、　炭化水素液体供給原料が石油残油物質である特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ９、　前記第２分離帯域に加える前記溶媒蒸気の１少な
   くとも一部を前記第１分離帯域で凝縮させ前記第２分離
   帯域中に排出させる特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０、　　前記分離帯域からの軽質液体留分および重質
   油留分を水素とともに第２接触反応帯域に送りさらに水
   素化転化を行なって低沸点炭化水素液体およびガス生成
   物の収率を向上させる特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 １１　　約５２４℃（９７５６Ｆ）より高い変準沸点の
   物質少なくとも約５０容量係を含有する石油残油供給原
   料の高水素化転化により一層低い沸点の炭化水素液体お
   よびガス生成物を製造し、且つその際ラムスポトム残留
   炭素（ＲＯＲ）物質および金属含有化合物を溶媒分離し
   液体留分から１余く石油残油供給原料の高水素化転化方
   法において、 前記方法が、 （ａ）　　４１６〜４６０°Ｃ（７８０〜８６０’Ｆ）
   の温度と７　（Ｌ〜３５２　ｋｇ／ｃ−ゲージ圧（１０
   ００〜５０００　ｐｓｉｇ　）の水素分圧に維持され、
   触媒床を有する反応帯域に石油残油供給原料を水素とと
   もに供給して液相水素化転化反応を行ないガスおよび液
   体留分の混合物を含有する水素化転化された流出液物質
   を与えることｉ の）　前記炭化水素流出液物質を第１分離帯域でガス留
   分および液体留分に分離すること；（０）　　前記液体
   留分を冷却しこれを第２分離帯域に送りｉｌ媒蒸気を加
   えこの帯域の温度をこの帯截内の前記液体留分に加える
   １２１〜２３２°Ｃ（２５０Ｎ４５０″Ｆ）の標準沸点
   範囲を有する溶媒蒸気の臨界温度より８〜２８’Ｃ，（
   １５〜５０°Ｆ）高い温度に維持して前記第２分離帯域
   で液体からほとんどすべての炭化水素液体留分を溶解抽
   出しＲＯＲ物質および金属含有化合物残留物をほとんど
   分離すること； （（１）　　前記残留物を少唸の高沸点残油とともに前
   記第２分離帯域から回収すること； （ｅ）　　過臨界溶媒蒸気および溶解液体を含有する残
   存抽出蒸気を前記第２分離帯域から回収し圧力を戒じ軽
   質ｍ媒留分を残存亀質液体留分から分離すること； （ｆ）　　前記軽質溶媒蒸気留分の一部を前記第２分離
   帯域に再循環させてこの帯域に７ＪＤえる過臨界溶媒蒸
   気を供給すること；および■）方法から炭化水素液体お
   よびガス生成物を回収すること を具えることを特徴とする石油残油の水素化転化方法。 １ス　約５２４°Ｃ（９７５°Ｆ）より高い標準沸点の
   物質少なくとも約５０容量チを含有する石油残油供給原
   料の高水素化転化により一層低い沸点の炭化水素液体お
   よびガス生成物を製造し、且つその際ラムスボトム残留
   炭素（ＲＯＲ）物質および金属含有化合物を液体留分か
   ら僅臨界溶媒抽出により除く石油残油供給原料の高水素
   化転化方法において、 前記方法が、 （ａ）　’、　４１．６〜４６０°Ｃ（７８０〜８６０
   ’Ｆ）の温度と７０〜８５２　ｋｇｌｃｒ＆ゲージ圧（
   １０００〜５０００　ｐｓｉｇ　）の水素分圧に維持さ
   れ、触媒床を有する反応帯域に石油残油供給原料を水素
   とともに供給して液相水素化反応を行ないガスおよび液
   体留分の混合物を含有する水素化転化された流出液物質
   を与えること； （ｂ）前記炭化水素流出液物質を第１分離帯域でガス留
   分および液体留分に分離すること；（ｃ）　　＋ｉｆＪ
   記液体留分を冷却しこれを第２分離帯域に送り溶媒蒸気
   を加えこの帯域のｌ温度をこの帯域内の前記液体留分に
   加える１２１〜２８２°Ｃ（２５０−４５０°Ｆ）の標
   準沸点範囲を有する溶媒蒸気の臨界温度より８〜２８℃
   （１５〜５０°Ｆ）高い温度に維持してその中の液体か
   らほとんどすべての炭化水素液体留分を溶解抽出しその
   中でＲＣＲ物質および金属含有化合物残留物をほとんど
   分離すること； （ｄ）前記残留物を少量の高沸点残油とともに前記第２
   分離帯域から回収すること； （ｅ）　　過臨界溶媒蒸気および溶解液体を含有する残
   存抽出蒸気を前記第２分離帯域から回収し圧力を減じ軽
   質溶媒留分を残存重質液体留分から分離すること； （ｆ）　　前記軽質溶媒蒸気留分の一部を前記第２分離
   帯域に再循環させてこれに加える過臨界溶媒蒸気を供給
   すること； ＠）軽質液体留分と重質液体留分の残部を合わせてこの
   合体した流れを水素とともに３．７１　Ｎ４３８℃（７
   ００〜８２０°Ｆ）の温度と７０〜３１６　ｋｇ／ｃＪ
   ゲージ圧（１０００〜４５００　ｐｓｉｇ　）の水素分
   圧に維持した第２妥触反応帯域に送りさらに水素化転化
   と脱硫を行なって液体およびガス留分を含有する炭化水
   泳流出液物質を与えること；（１１）　　前記炭化水泳
   流出液物質を第８分離帯域でガス留分および液体留分に
   分離すること；および （１）方法から炭化水素液体およびガス生成物を回収す
   ること を具えることを特徴とする石油残油の水素化転化方法。 ｌ＆　約５２４℃（９７５°Ｆ）より高い標準沸点の物
   質少なくとも約５０容ｉｆＬ％を含有する重質炭化水素
   液体供給原料の高水素化転化により一層低い、沸点の炭
   化水素液体およびガス生成物を製造し、且つその際ラム
   スポトム残留炭素（ＲＯＲ）物質および金属含有化合物
   を液体留分から過臨界溶媒蒸気抽出により除く重質炭化
   水素液体供給原料の高水素化転化方法において、 前記方法が、 （ａ）　　４１６〜４６０°Ｃ（７８０〜８６０６Ｆ）
   の温度と７０〜８５２　ｋｇ／ｃｒｌゲージ圧（１００
   ０〜５０００　ｐｓｉｇ　）の水素分圧に維持した反応
   帯域に炭化水素液体供給原料を水素とともに供給して液
   相水素化転化反応を行ないガスおよび液体留分の混合物
   を含有する水素化転化された流出液物質を与えること； ［有］）前記炭化水素流出液物質を第１分離帯域でガス
   留分および液体留分に分離すること；（Ｃ）　　前記液
   体留分を第１分離帯域の温度より２８〜８４℃（５０〜
   １５０″Ｆ　）高い温度に維持した第２分離帯域に排出
   させその中で溶媒留分を気化させて過臨界溶媒蒸気を生
   成させるようにしてその中で液体から炭化水素液体留分
   を溶解抽出し、前記液体中のＲＣＲ物質および金４含有
   化合物残留物をほとんど分離すること； （ｄ）　　＋ｍ記残留物を少量の高沸点残油とともに前
   記第２分離帯域から回収すること； （ｅ）　　僅臨界溶媒蒸気および溶解液体を゛含有する
   残存抽出蒸気を前記第２分離帯域から回収し圧力を減じ
   軽質溶媒留分を残存改質液体留分から分離すること；お
   よび （ｆ）　　方法から炭化水素液体およびガス生成物を回
   収すること を具えることを特徴とする炭化水素液体の水素化転化方
   法。 １４　　前記反応帯域が沸ＵＳ触媒床を有する特許請求
   の範１朋第１３項記載の方法。 １＆　炭化水素液体供給原料が石油残油物質である特許
   請求の範囲第１８項記載の方法。 １６　　前記軽質どｇ媒留分の一部を過臨界、盟度に加
   熱して前記第２分離帯域に再循環させてその中の溶媒蒸
   気を補給する特許請求の範囲第１８項記載の方法。 １７、　　前記分離帯域からの怪質夜体留分および改質
   油留分を水素とともに第２接触反応帝戦に送りさらに水
   素化転化を行ない低沸点炭化水素液体およびガス生成物
   の収率を向上させる特許請求の範囲第１３項記載の方法
   。 １＆　約５２４°Ｃ（９７５′Ｆ）より高い標準沸点の
   物質少なくとも約５０’ｌｔ％を含有する石油ｉ曵油供
   給原料の高水素化転化により一層低い沸点の炭化水素液
   体およびガス生成物を製造し、且つその際ラムスボトム
   残留炭素（ＲｃＲ）物質および金属含有化合物をＣ成体
   生成物がら１゜過臨界溶媒抽出により分離して除く石油
   残油供給原料の高水素化転化方法において、前記方法が
   、 （ａ）　　４１６〜４６０℃（７８０〜８６０’Ｆ）の
   ゛温度と７０〜８５２　ｋｇ／ｃＪゲージ圧（１０００
   〜５０００ｐｓｉｇ　）の水素分圧に維持され、触媒床
   を有する反応若威に石油残油供給原料を水素とともに供
   給して液相水素化転化反応を行ないガスおよび液体留分
   の混合物を含有する水素化転化された流出液物質を与え
   ること； （′ｂ）前記炭化水素流出液物質を第１分離帯域でガス
   留分および液体留分に分離すること；（Ｃ）　　前記液
   体留分を前記第１分離帯域から第１分・碓帯域の温度よ
   り２８〜８４°Ｃ（５０〜１５０°Ｆ）高い温度に維持
   した第２分離帯域に排出させその中で１２１〜２３２°
   Ｃ（２５０〜４５０°Ｆ）の沸点範囲の溶媒留分を気化
   させて過臨界溶媒蒸気を生成させるようにしてその中で
   液体からほとんどすべての炭化水素液体留分を溶解抽出
   しＲＯＲ物質および金属含有化合物残留物をほとんど分
   離すること； （ｄ）　　’Ｍ記残留物を少量の高沸点残油とともに前
   記第１分離帯域から回収すること； （ｅ）過臨界溶媒蒸気および溶解液体を含有する残存抽
   出蒸気を前記第２分離帯域から回収し圧力を減じ軽質溶
   媒留分を残存重質液体留分から分離すること； （ｆ）　　前記軽質溶媒留分の一部を加熱して前記第２
   分離帯域に再循環させてその中の過臨界溶媒を補給する
   こと；および （ｇ）　　方法から炭化水素液体およびガス生成物を回
   収すること を具えることを特徴とする石油残油の氷水化転化方法。 １９、　　約５２４°Ｃ（９７５°Ｆ）より高い標準沸
   点の物質少なくとも約５０容＠係を含有する石油残油供
   給原料の高水素化転化により−１脅低い沸点の炭化水素
   液体およびガス生成物を製造し、且つその際ラムスボト
   ム残留炭素（ＲＯＲ）物質および金部含有化合物を液体
   生成物から過臨界溶媒抽出により分離除去する石油残油
   供給原料の高水素化転化方法において、前゛記方法が、 （ａ）　　４１６〜４６０°Ｃ（７８０〜８６０°Ｆ）
   の温度と７０〜８５２　ｋｇ／ｃ＋ｄゲージ圧（１００
   ０〜５０００　ｐｓｉｇ　）の水素分圧に維持され、触
   媒床を有する反応帯域に石油残油供給原料を水素ととも
   に供給して液和水素化転化反応を行ないガスおよび液体
   留分の混合物を含有する水素化転化された流出液物質を
   与えること； （ｂ）　　前記炭化水素流出液物質を第１分離帯域でガ
   ス留分および液体留分に分離すること；。 （Ｃ）　　前記液体留分を前記第１分離帯域から第１分
   離帯域の温度より８〜２８°Ｃ（１５〜５０“Ｆ）高い
   温度に維持した第２分離帯域に排出させその中で標準沸
   点範囲１２１〜２３２°Ｃ（２５０〜４５０°Ｆ）を有
   する留分を気化させるようにして過臨界溶媒蒸気を第２
   分離帯域で生成させその中の炭化水素液体留分を溶解抽
   出しその中でＲＯＲ物質および金属含有化合物残留物を
   ほとんど分離すること； （ｄ）前記残留物を少曖の高沸点残油とともに前記第２
   分離帯域から回収すること； （ｅ）過臨界溶媒蒸気および溶解液体を含有する残存抽
   出蒸気を前記第２分離帯域から回収し圧力を減じ軽質溶
   媒留分を残存重質液体留分から分離すること； （ｆ）　　前記ガス留分および前記改質液体留分の残部
   を合しこの合せた流れを水素とともに８７１−４３８’
   Ｃ（７００〜８２０°Ｆ）の温度と７０〜８１６　ｋｇ
   ／ｃＩ＋！ゲージ圧（１０００，。 〜４５００　ｐｓｉｇ　）の水素分圧に維持した第２沸
   嗜床接触反応帯域に導きさらに水素化転化および脱硫を
   行ない液体およびガス留分を含有する炭化水素流出液物
   質を与えること： （ｇ）＠記炭化水素流出液物質を第１分離帯域でガス留
   分およびｉ液体留分に分離すること；および （旬　方法から炭化水素液体およびガス生成物を回収す
   ること を具えることを特徴とする石油残油の水素化転化方法。