JPS5954033A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体に係り、特定のチオエーテル有機
珪素化合物を磁性層中に含ませておくことにより、磁性
層の潤滑性及び耐摩耗性が改善され、走行安定性に優れ
たものとなる磁気記録媒体を提供することを目的とする
。

近年、家庭用ビデオチーブレコーダの小型化が進み、屋
外での使用頻度が増大しつつある。従って、これらの磁
気記録再生装置に用いられる磁気記録媒体に関して、種
々の環境条件、例えば広い温度範囲にわたっても使用に
耐え得る品質が要求されている。例えば、温度によって
影響を受けやすいものとして走行性の問題があり、特に
低温条件下においては磁性層の動摩擦係数の増加が著し
く、走行性が一段と悪くなっている。

従来、磁気記録媒体の摩擦を軽減する目的で、磁性層中
に高級脂肪酸、ジメチルシリコーン又は一般式（１）、
（ｍｌで表わされる有機珪素化合物を添加しておくこと
によって、磁性層の潤滑性を向上させることか提案され
ている。

ＣＨ３０Ｈ２０Ｈ−Ｓ　ｉ　（ＯＯＯＲ）。　　　　　
（１１（ＣＨ３）３−ｒ、１ （ＣＨ３） ｎ Ｆ（ＯＦ２　）ｎ（ＯＨ２）ｔＳ　ｉ　（ＯＲ）３−ｎ
（ＩＩ）しかし、磁性層中に加えられるものが高級脂Ｉ
Ｉ／ｊ酸の場合には、高級脂肪酸は磁性層中の樹脂成分
との相溶性が良く、滑性効果をある程度示すものの、高
級脂肪酸が磁性粉に吸着しやすく、従って磁性層表面に
滲出しにくく、磁性層表面の動摩擦係数を低下させる効
果は小さく、かつ温度の影響も受けやすいといった欠点
がある。

又、ジメチルシリコーンを用いた場合には、磁性層の表
面滑性に大きな効果を示すものの、磁性層中の樹脂成分
との相溶性が悪く、磁性層表面から容易に滲出し、従っ
てこのような磁気記録媒体を繰り返して使用していると
、徐々に動摩擦係数が上昇し、走行性及び耐摩耗性が劣
下してしまう。

又、さらには磁気ヘッドの汚染を引き起こしやすく、記
録再生に悪影響を及ぼすといつだ欠点もある。

そして、とのよ°うな高級脂肪酸、ジメチルシリコーン
に代るものとして提案されてきたのが前記一般式（■）
（特公昭５２−３４９２４号）又は（ＩＩ）（％開昭５
７−９２４２４号）の有機珪素化合物であり、これらの
有機珪素化合物は滑性効果に優れ、温度変化に対する摩
擦係数も安定しているものではあるが、磁性層中の樹脂
成分との相溶性が充分であるとは言えず、それ程満足で
きるものではない。

本発明者は、磁気記録媒体の磁性層中に添加していても
磁気特性等を低下させることなく、シかも磁性層中の樹
脂成分との相溶性に優れ、しかも温度変化によって影響
を受けにくいものとなる潤滑剤の研究を続けた結果、次
の一般式（ｍ）で示される有機珪素化合物が上記欠点の
ない極めて満足し得るものとなることを見い出した。

（ＯＨ３）３−、、−・ Ｆ　（ＯＦ２　）ｋＯＨ２Ｃ１（２８（ＯＩ（２）ｚ　
Ｓ　＋　　（ｏｃｏＲＩ　）　ｍ　　（＋ｎ）（ＯＨン
） （但し、Ｒ，は炭素数７〜２１の１価炭化水素基、Ｒ２
は炭素数１〜４の１価炭化水素基、ｋは１〜１２の整数
、ｔは１〜６の整数、ｍは１又は２、　　　□ｎは０，
１又は２、ｎ＋ｍ≦３の条件を満たすもの） この一般式（Ｉｌｌ）で表わされる有機珪素化合物は、
前記一般式（＋１及び（Ｉｔ）で表わされる有機珪素化
合物に比べて、耐久性に優れ、しかも磁気ヘッドの汚染
も引き起こしにくいものであり、これは一般式（Ｉｌｔ
ｌの化合物中に−８−で表わされるチオエーテル基の存
在によるものと思われる。

又、この有機珪素化合物はフッ化炭化水素基を有してい
るので、滑性効果に優れているのみでなく、熱安定性の
面でも良好であり、耐久性及び磁気ヘッドの汚染も引き
起こしにくいものでもある。

そして、このような有機珪素化合物は、磁性層中の磁性
粉に対して約０．１重置部以上含捷れていれば効果があ
り、そして含有量の増加に伴ない効果もより一層顕著な
ものとなるが、約１５重置部を越えてあ捷りに多く含ま
れていると、磁気ヘッドの汚染や磁性塗膜の過度の可塑
化の原因ともなり、従って約０．１〜１．５ｉＥ量係の
範囲内のものがａ−＋しい。

同、一般式（ｌ中、Ｒ１の炭素数が７未満の場合には摩
擦係数の低下及び耐久性といった効果は小さく、又Ｒ３
の炭素数が２１を越えると、磁性層中の樹脂成分との相
溶性が悪くなり、磁気ヘッドの汚染が引き起こされやす
いものとなる。又、Ｒ２の炭素数が４を越えると、磁性
層中の磁性粉、バインダー樹脂成分との親和性が低下し
、磁気ヘッドの汚染が引き起こされやすいものとなり、
又、磁性層の耐久性も低下しがちなものとなる。又、１
（が１２を越えたものとなると、バインダー樹脂成分等
との相溶性が悪くなり、磁気ヘッドの汚染が引き起こさ
れやすいものとなる。

同、本発明において用いられる一般式（ＩＩＩ）以外の
磁性層中に含捷れる成分については特別な制限があるも
のではなく、磁性粉末としては、例えばγ−Ｆｅ２Ｏ３
、Ｆｅ、、　０４　、Ｃｏ含有７−Ｆｅ、０３、メタル
等があり、又、バインダーとしては、例えば塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウ
レタン樹脂、ニトロセルロース、エポキシ樹脂等があり
、又、磁性塗料を作る為の有機溶剤と１ツては、例えば
トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ンクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等がある。

以下、本発明に係る磁気記録媒体の具体的実Ｍｉｉ例の
幾つかを述べる。

実施例Ｉ ＣＯ含含有−Ｆｅ２０３約１００重彊部、塩化ビニル−
酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体とポリウレタン
エラストマーの混合物約１９重量部、カーボンブラック
約５重量部、大豆レシチン約１１１０ｉ部、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン及びトルエンの混合
溶剤約２７０重量部、及びＯＦ３０　Ｈ２０Ｈ２Ｓ　　
（ＯＨ２）　３Ｓ　＋　　ＯＯＯＯ９Ｉ−１１９で表わ
０Ｃ！　２　ｒ丸 される有機珪素化合物約１５重量部以下、例えば２重量
部の混合物を約２０時間混合分散した後、ポリイソシア
ネート（例えば武田薬品工業■のＤ　−１０３Ｈ）を約
８重量部加え、この磁性塗料をポリエステルフィルム上
に塗布し、カレンダー処理した後、約５５℃で約２４時
間加熱処理を施し、所定巾にスリットして、例えばビデ
オテープレコーダ用の磁気テープを得る。

実施例２ 実施例１における有機珪素化合物の代りに、門・ ０４Ｆ　９０ＩＩ２０Ｈ２Ｓ　　（ＯＨ２）　２　　Ｓ
　ｉ（ＯＯＯＱ３　Ｈ２７）２を用いて、実施例１と同
様にして磁気テープを得る。

実施例３ 実施例１における有機珪素化合物の代りに、ａ４　ｙ；
”９　ｃｒ（２ｃ１．Ｌ　　　Ｓ　　　（ｃｌ−１２）
３　　８１　　　（００００１３Ｈ２７）２　　を０Ｃ
４Ｉ］。

用いて、実ＭＩｊ例１と同様にして磁気テープを得る。

実施例４ 実施例１における有機珪素化合物の代りに、０４Ｆ９Ｃ
１−■２Ｃ■−１２−８−（ＯＨ２）３−８１−ｏｃｏ
ｃ１□Ｈ３５ヲ用イ（ＯＣ■１３）２ て、実施例１と同様にして磁気テープを得る。

実施例５ 実施例１における有機珪素化合物の代りに、実施例１と
同様にして磁気テープを得る。

実施例６ 実施例１における有機珪素化合物の代りに、ＯＨ３ Ｏ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２−８−（ＣＨ２）６−８ｌ−（
ＯＣｏＣ１５Ｉ−■３．）２　を用いて、実施例１と同
様にして磁俄テープを得る。

実施例７ 実施例１における有機珪素化合物の代りに、０．２Ｆ２
５０Ｈ２０Ｈ２−８−（ＯＨ２）　２−８　ｉ　−（Ｑ
Ｃ！００２□ｌ−Ｉ４３）　２をＣＨ３ 用いて、実施例１と同様にして磁気テープを得る。

比較例１ 実施例１における有機珪素化合物の代りに、ブチルステ
アレートを用いて、実施例１と同様に１７て磁気テープ
を得る。

比較例２ 実施例１における有機珪素化合物の代りに、ＯＨ３ ０Ｆ３０Ｈ，０Ｈ２−８ｉ　−（００００，５Ｈ３，）
２を用いて、実施例１と同様にして磁気テープを得る。

比較例３ 実施例１における有機珪素化合物の代りに、１−１３ Ｃ３ｌｉ”、７Ｃ１４２０１−１２−８ｉ　−（０００
Ｃ７ｙＨ３３）２　を用いて、実施例１と同様にして磁
気テープを得る。

このようにして得られた磁気テープについて、温度６０
℃、相対湿度９０係の環境条件下で磁気記録丙生装置に
装着し、磁気テープを４００回繰り返し走行テストを行
なった結果、表に示すような特性のものであった。

表 ・Ｓ／Ｎ劣下は、走行テスト前のＳＩＮと走行デスト後
のＳハの差で表示。

・ヘッド汚染は、走行テスト後に磁気ヘッドを光学顕微
鏡で観察して４段階に表示したものであり、Ａは汚れ極
めて少ない、１３は汚れ少ない、Ｃは汚れ多し、Ｄは汚
れ極めて多く、周囲のドラムも汚れている程度を示す。

この結果かられかるように、すなわち比較例１のもので
は、ヘッド汚染が比較的少なく、１７かもＳＩＮの劣下
も比較的小さいものではあるが、動摩擦係数が大きく、
走行安定性に欠け、又、比較例２及び３のものでは、動
摩擦係数が比較的小さく、走行安定性は比較的得られる
ものの、ヘッド汚染が酷く、又、Ｓハの劣下も大きい。

これに対して、実施例１〜７のものでは、ヘッド汚染は
少なく、又、繰り返し走行テストを行なってもＳＩＮの
劣下は小さく、さらには動摩擦係数も低く安定したもの
であるといったように、走行安定性及び磁気特性等に優
れた特性を示している。

特に、６０℃、９０％ＩＩ、Ｈといった厳しい環境条（
１１） 注下で長時間用いられても、走行安定性に優れ、ヘッド
の汚染といった問題も引き起こされにくいものである。

上述の如く、本発明に係る磁気記録媒体は、磁性層中に
、次の一般式 ％式％ （２） （但（７，１％、は炭素数７〜２１の１価炭化水素基、
Ｉ′Ｌ２は炭素数１〜４の１価炭化水素基、■（は１〜
１２の整数、ｔは１〜６の整数、ｍは１又は２、ｎは０
、■又は２、ｍ＋ｎ≦３） で表わされる有機珪素化合物を含むものであるので、厳
しい環境条件下においても走行性は安定しており、すな
わち広い温度範囲にわたって動摩擦係数は低く安定した
ものであり、又繰り返し走行を行なってもＳハの低下は
小さく、かつ磁気ヘッドが汚染されにくいものであり、
さらには磁性層の耐久性にも富んだものである等の特長
を有する。

（１２）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 磁性層中に、次の一般式 ％式％ （但し、Ｒ１は炭素数７〜２１の１価炭化水素基、Ｒ２
   は炭素数１〜４の１価炭化水素基、１（は１〜１２の整
   数、ｔは１〜６の整数、ｍは１又は２、ηは０．１又は
   ２、ｍ＋ｎ≦３） で表わされる有機珪素化合物を含むことを特徴とする磁
   気記録媒体。