JPS5989732A - 有機相へ抽出したＦｅ（３）の還元逆抽出法 - Google Patents
有機相へ抽出したＦｅ（３）の還元逆抽出法Info
- Publication number
- JPS5989732A JPS5989732A JP57198132A JP19813282A JPS5989732A JP S5989732 A JPS5989732 A JP S5989732A JP 57198132 A JP57198132 A JP 57198132A JP 19813282 A JP19813282 A JP 19813282A JP S5989732 A JPS5989732 A JP S5989732A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- extracted
- phase
- back extraction
- iii
- extraction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 67
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 claims 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 15
- 239000012071 phase Substances 0.000 abstract description 11
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 8-methyl Nonanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCC(O)=O OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- -1 Fe (III) salt Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 abstract 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- FWZTTZUKDVJDCM-CEJAUHOTSA-M disodium;(2r,3r,4s,5s,6r)-2-[(2s,3s,4s,5r)-3,4-dihydroxy-2,5-bis(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol;iron(3+);oxygen(2-);hydroxide;trihydrate Chemical compound O.O.O.[OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 FWZTTZUKDVJDCM-CEJAUHOTSA-M 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は有機相へ抽出したＦｇ（ｍ）の還元抽出法に関
する。さらに詳しくは、逆抽出水相中に亜硫酸ガスもし
くは亜硫酸誘導体を共存させ、または気相中に亜硫酸ガ
スを吹込むことにより、逆抽出反応を促進すると共に、
抽出種である第２鉄塩ψｅ （ｉｌｌ） ） ｆ第１鉄
イオン（Ｆｅ２＋）に還元することを特徴とする逆抽出
法に関する。
する。さらに詳しくは、逆抽出水相中に亜硫酸ガスもし
くは亜硫酸誘導体を共存させ、または気相中に亜硫酸ガ
スを吹込むことにより、逆抽出反応を促進すると共に、
抽出種である第２鉄塩ψｅ （ｉｌｌ） ） ｆ第１鉄
イオン（Ｆｅ２＋）に還元することを特徴とする逆抽出
法に関する。
一般に、湿式製錬で取扱う浸出液中には浸出剤または浸
出産物としてＦｇ”＋（第１鉄イオン）またはＦｅｓ＋
（第２鉄イオン）が含゛まれることが多い。浸出液中の
鉄分を除去するためには、溶液中の鉄分をすべてＦｅ”
＋イオンに酸化し、これを加水分解することが、簡易で
あるが浸出液中に銅、ニッケル、コバルト、マンガンな
どの有価重金属が含まれる場合には、Ｆ６３＋イオンの
加水分解の際、これらの金属イオンが共沈し浄液の目的
は達せられない。近年このような浸出液の浄液に溶媒抽
出法が多用されるようになった。ＶｅｒｓαｔｉｃＡｃ
１ｄ （バーサチック・アシッド、シェル化学社商品名
、主成分はカルボン酸混合物）、Ｄ２ＥＨＰＡ（ジー２
−エチルへキシルリン酸）、＋Ｌｒｘ（商品名、米国ア
リシナ州ヘンケル社製造、主成分ヒドロキシオキシム類
）で代表される酸性抽出剤を用いる溶媒抽出では、通常
の重金属イオンの中では、Ｆｅ３＋イオンは最も低いｐ
Ｈの水溶液から抽出される。しかしこのようにして抽出
したＦｅ （ＩＩＩ）を有機相から逆抽出することは必
らずしも簡単ではない。たとえばＶｅｒｓａｔｉｃ Ａ
ｃ１ｄ １０による濃度８Ｘ１０−２ＭのＦｅ（Ｃ１（
ｈａｓ溶液のｌｌＣｌＯ４酸性水溶液からの抽出はｐＨ
１，１以上の領域で可能である。すなわち臨界ｐＨ値１
．１では抽出率は０％であるが、それより高いｐＨでは
急激に抽出率は増大する。したがって平衡論的にはＦ’
ｇ（Ｉｌｌ）を抽出した有機相をｐＨ１，１以下の水溶
液で逆抽出すれば可逆的に水相に戻るはずである。しか
し通常の逆抽出所要時間では、逆抽出率はほぼ０％であ
ることが観察されている。また、ＶｅｒｓαｔｉｃＡｃ
ｉＡで抽出されたＦｅ （ＩＩＩ）を定量的に逆抽出す
るためには６ＭＭＣｌでは可能であるが８ＭＨ２Ｓｏ、
では不可能と報告されている。（Ａ、Ｊ、Ｖａｎｄｅｒ
Ｚｅｃｒｂｗ ： Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ、
２ （１９７６／１９７７）２７５）。このような状況
のもとて有機相中のＦｅ （ＩＩＩ）の逆抽出速度を促
進するためには、（１）＠当な方法により液−液界面の
抵抗を下げ逆抽出しやすくするか、（２）有機相中のＦ
ｅ（ＩＩＩ）を還元しＦ’ｅ ＣＴＩ）の広い逆抽出領
域を利用することが考えられる。
出産物としてＦｇ”＋（第１鉄イオン）またはＦｅｓ＋
（第２鉄イオン）が含゛まれることが多い。浸出液中の
鉄分を除去するためには、溶液中の鉄分をすべてＦｅ”
＋イオンに酸化し、これを加水分解することが、簡易で
あるが浸出液中に銅、ニッケル、コバルト、マンガンな
どの有価重金属が含まれる場合には、Ｆ６３＋イオンの
加水分解の際、これらの金属イオンが共沈し浄液の目的
は達せられない。近年このような浸出液の浄液に溶媒抽
出法が多用されるようになった。ＶｅｒｓαｔｉｃＡｃ
１ｄ （バーサチック・アシッド、シェル化学社商品名
、主成分はカルボン酸混合物）、Ｄ２ＥＨＰＡ（ジー２
−エチルへキシルリン酸）、＋Ｌｒｘ（商品名、米国ア
リシナ州ヘンケル社製造、主成分ヒドロキシオキシム類
）で代表される酸性抽出剤を用いる溶媒抽出では、通常
の重金属イオンの中では、Ｆｅ３＋イオンは最も低いｐ
Ｈの水溶液から抽出される。しかしこのようにして抽出
したＦｅ （ＩＩＩ）を有機相から逆抽出することは必
らずしも簡単ではない。たとえばＶｅｒｓａｔｉｃ Ａ
ｃ１ｄ １０による濃度８Ｘ１０−２ＭのＦｅ（Ｃ１（
ｈａｓ溶液のｌｌＣｌＯ４酸性水溶液からの抽出はｐＨ
１，１以上の領域で可能である。すなわち臨界ｐＨ値１
．１では抽出率は０％であるが、それより高いｐＨでは
急激に抽出率は増大する。したがって平衡論的にはＦ’
ｇ（Ｉｌｌ）を抽出した有機相をｐＨ１，１以下の水溶
液で逆抽出すれば可逆的に水相に戻るはずである。しか
し通常の逆抽出所要時間では、逆抽出率はほぼ０％であ
ることが観察されている。また、ＶｅｒｓαｔｉｃＡｃ
ｉＡで抽出されたＦｅ （ＩＩＩ）を定量的に逆抽出す
るためには６ＭＭＣｌでは可能であるが８ＭＨ２Ｓｏ、
では不可能と報告されている。（Ａ、Ｊ、Ｖａｎｄｅｒ
Ｚｅｃｒｂｗ ： Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ、
２ （１９７６／１９７７）２７５）。このような状況
のもとて有機相中のＦｅ （ＩＩＩ）の逆抽出速度を促
進するためには、（１）＠当な方法により液−液界面の
抵抗を下げ逆抽出しやすくするか、（２）有機相中のＦ
ｅ（ＩＩＩ）を還元しＦ’ｅ ＣＴＩ）の広い逆抽出領
域を利用することが考えられる。
拳法はこのような観点から、逆抽出時に鉱酸で適当にｐ
Ｈを調節した水相をＦｅ （ＩＩＩ）を抽出した有機相
に接触させるとともに、液相上部の気相中にＳＯ２ガス
を吹き込むかあるいは水相中に鉱酸とともにＳＯ２水ま
たはＮα２ＳＯ３のようｈＨ２Ｓｏ、誘導体を添加する
ことにより、逆抽出反応を促進しようとするものである
。−例として酸性抽出剤としてＶｅｒｓａｔｉｃ Ａｃ
１ｄ ｌ Ｏを用いて抽出したベンゼン溶液から室温に
おいてＨＣｌ０．水溶液で８０分間Ｆｅ３＋を逆抽出し
た場合、ｐＨＩＡの水相中への逆抽出率は０％であり、
さらに酸濃度を増大してｐＨを０．７５にしても逆抽出
率０％である。このようなＦｅ（ＩＩＤ＃度８．ＯＸ
１０−２ＭＣＤ有機相１００ωをオートクレーブに移し
ｐＨ１，１に調節した。
Ｈを調節した水相をＦｅ （ＩＩＩ）を抽出した有機相
に接触させるとともに、液相上部の気相中にＳＯ２ガス
を吹き込むかあるいは水相中に鉱酸とともにＳＯ２水ま
たはＮα２ＳＯ３のようｈＨ２Ｓｏ、誘導体を添加する
ことにより、逆抽出反応を促進しようとするものである
。−例として酸性抽出剤としてＶｅｒｓａｔｉｃ Ａｃ
１ｄ ｌ Ｏを用いて抽出したベンゼン溶液から室温に
おいてＨＣｌ０．水溶液で８０分間Ｆｅ３＋を逆抽出し
た場合、ｐＨＩＡの水相中への逆抽出率は０％であり、
さらに酸濃度を増大してｐＨを０．７５にしても逆抽出
率０％である。このようなＦｅ（ＩＩＤ＃度８．ＯＸ
１０−２ＭＣＤ有機相１００ωをオートクレーブに移し
ｐＨ１，１に調節した。
ＨＣｌＯ４水溶液を％比１になるように加え、気相中に
１ ｋｇ ／ｃｒｒ？のＳＯ２ガスを吹き込み、室温に
おいて４５０γｐｍで攪拌すると、攪拌時間１０分およ
び３０分後の逆抽出率は、それぞれ７８％および９８％
であυ８０分後にＦｅ３＋として逆抽出されるものは有
機相中のＦｅ（２）の約６％にすぎない。これに関して
逆抽出液として用いる鉱酸水溶液中の溶存酸素を予め除
去しておけば全量Ｆｅ２＋として逆抽出されることは特
記すべきである。すなわち系内への５Ｃ）ｔの導入によ
シ明らかに逆抽出反応は促進され、しかも逆抽出種はＦ
ｅ”十に還元されている。同じ系に対しＳＯ２ガス分圧
を８ ｋｇ ／ ｄとして逆抽出反応を行なわせると８
０分後の逆抽出率は８５チであり、とくにＳＯ２ガス分
圧をあげることの効果は認められない。しかしＦｅ３＋
の逆抽出率は８チと低下しておシ還元効果はやや高めら
れる。
１ ｋｇ ／ｃｒｒ？のＳＯ２ガスを吹き込み、室温に
おいて４５０γｐｍで攪拌すると、攪拌時間１０分およ
び３０分後の逆抽出率は、それぞれ７８％および９８％
であυ８０分後にＦｅ３＋として逆抽出されるものは有
機相中のＦｅ（２）の約６％にすぎない。これに関して
逆抽出液として用いる鉱酸水溶液中の溶存酸素を予め除
去しておけば全量Ｆｅ２＋として逆抽出されることは特
記すべきである。すなわち系内への５Ｃ）ｔの導入によ
シ明らかに逆抽出反応は促進され、しかも逆抽出種はＦ
ｅ”十に還元されている。同じ系に対しＳＯ２ガス分圧
を８ ｋｇ ／ ｄとして逆抽出反応を行なわせると８
０分後の逆抽出率は８５チであり、とくにＳＯ２ガス分
圧をあげることの効果は認められない。しかしＦｅ３＋
の逆抽出率は８チと低下しておシ還元効果はやや高めら
れる。
一方逆抽出時の液温を６０℃とじＳＯ２ガス分圧を１ｋ
ｇ／ｃｒｒ？とすると、５分および２０分の攪拌にょシ
それぞれ８６％（うちＦｅ” ９ ％ ）および９５チ
（うちＦｅ” ５ ％ ）の逆抽出率が得られ液温の上
昇は逆抽出に効果的であることが判る。一方Ｄ２ＥＨＰ
Ａのケロシン溶液を用いて抽出したＦｅ（ｍを、Ｉ Ｍ
ＭＣｌ０＜を用い室温で逆抽出すると、８０分後の逆
抽出率はわずかに０．８％と極めて低い。１に９／Ｃ１
ｒ？のｓｏ、ガスを吹き込み室温で逆抽出した場合の逆
抽出率は攪拌時間１．０分後および８０分後にそれぞれ
８．９％および８．１チであり促進効果は認められるも
ののそれほど顕著ではない。
ｇ／ｃｒｒ？とすると、５分および２０分の攪拌にょシ
それぞれ８６％（うちＦｅ” ９ ％ ）および９５チ
（うちＦｅ” ５ ％ ）の逆抽出率が得られ液温の上
昇は逆抽出に効果的であることが判る。一方Ｄ２ＥＨＰ
Ａのケロシン溶液を用いて抽出したＦｅ（ｍを、Ｉ Ｍ
ＭＣｌ０＜を用い室温で逆抽出すると、８０分後の逆
抽出率はわずかに０．８％と極めて低い。１に９／Ｃ１
ｒ？のｓｏ、ガスを吹き込み室温で逆抽出した場合の逆
抽出率は攪拌時間１．０分後および８０分後にそれぞれ
８．９％および８．１チであり促進効果は認められるも
ののそれほど顕著ではない。
水相のＨＣ１ｏ４濃度を２Ｍとし、７０’Ｃに加温した
後８ ｋｇ ／ ｄのＳＯ２ガスを吹き込むと逆抽出率
は大巾に向上する。すなわち攪拌時間１５分および８０
分後の逆抽出率は６８チ（うちＦｅｓ鬼４ ％ ＞およ
び８１％（うちＦｅ” ８１ ％ ）が得られた。
後８ ｋｇ ／ ｄのＳＯ２ガスを吹き込むと逆抽出率
は大巾に向上する。すなわち攪拌時間１５分および８０
分後の逆抽出率は６８チ（うちＦｅｓ鬼４ ％ ＞およ
び８１％（うちＦｅ” ８１ ％ ）が得られた。
逆抽出に用いる鉱酸の種類も大きく影響する。すなわち
ＨＣｌＯ４のかわシにＩＭＨｃＩを逆抽出剤として用い
７０℃Ｓｏ３分圧８ ｋｇ ／ｃｒＩ？で逆抽出した場
合の逆抽出率は攪拌時間１０分および２０分でそれぞれ
９０％および９４％を得た。ＬＩＸ６５Ｎ１０チケロシ
ン溶媒で抽出したＦｅ（２）はＶｅｒｓαｔ ｉ ｃ
Ａ、ｃｉｃｌやＤ２ＥＨＰＡ で抽出したＦｅ（２）
と較べると容易に逆抽出される。すなわち０．１ ＭＭ
ＣＩＯ４で室温で逆抽出した場合２０分間の攪拌でほぼ
７０％の逆抽出率が得られる。同条件下で１ ｋｇ ／
ｃｖｉ’のＳＯ２ガスを吹き込んで逆抽出すると攪拌時
間５分で８８チ、１５分以上では１００％の逆抽出が達
成できる。以上はＳＯ２ガスを用いた場合であるが水相
中にＳＯ２ガスを予め溶存させた場合もほぼ類似の結果
が得られるが気相中にＳＯ２ガスを吹き込む方が操作上
はより容易である。ＳＯ２ガスのかわシにその誘導体た
とえばＮα２ＳＯ３を水相中に添加すると、ＳＯ２と類
似の結果が得られる。すなわちＮα２ＳＯ３の添加によ
り逆抽出速度の増大が観察され、また逆抽出種中にＦｅ
２＋が生成されている。しかしＮａ、２ＳＯ３の添加は
水相のｐＨを上昇させるものであり、過剰のＮα２ｓＯ
ｓ添加は却って悪影響を与える。ちなみにＨＣｌＯ４で
ｐＨ１，１に調節した水相にＮａ２ＳＯ３を有機相中の
ＦｅＱ［）に対しモル比で１．８倍量添加すると逆抽出
後の水相のｐＨは１．８に上昇するが６０分攪拌後の逆
抽出率は９１チであった。
ＨＣｌＯ４のかわシにＩＭＨｃＩを逆抽出剤として用い
７０℃Ｓｏ３分圧８ ｋｇ ／ｃｒＩ？で逆抽出した場
合の逆抽出率は攪拌時間１０分および２０分でそれぞれ
９０％および９４％を得た。ＬＩＸ６５Ｎ１０チケロシ
ン溶媒で抽出したＦｅ（２）はＶｅｒｓαｔ ｉ ｃ
Ａ、ｃｉｃｌやＤ２ＥＨＰＡ で抽出したＦｅ（２）
と較べると容易に逆抽出される。すなわち０．１ ＭＭ
ＣＩＯ４で室温で逆抽出した場合２０分間の攪拌でほぼ
７０％の逆抽出率が得られる。同条件下で１ ｋｇ ／
ｃｖｉ’のＳＯ２ガスを吹き込んで逆抽出すると攪拌時
間５分で８８チ、１５分以上では１００％の逆抽出が達
成できる。以上はＳＯ２ガスを用いた場合であるが水相
中にＳＯ２ガスを予め溶存させた場合もほぼ類似の結果
が得られるが気相中にＳＯ２ガスを吹き込む方が操作上
はより容易である。ＳＯ２ガスのかわシにその誘導体た
とえばＮα２ＳＯ３を水相中に添加すると、ＳＯ２と類
似の結果が得られる。すなわちＮα２ＳＯ３の添加によ
り逆抽出速度の増大が観察され、また逆抽出種中にＦｅ
２＋が生成されている。しかしＮａ、２ＳＯ３の添加は
水相のｐＨを上昇させるものであり、過剰のＮα２ｓＯ
ｓ添加は却って悪影響を与える。ちなみにＨＣｌＯ４で
ｐＨ１，１に調節した水相にＮａ２ＳＯ３を有機相中の
ＦｅＱ［）に対しモル比で１．８倍量添加すると逆抽出
後の水相のｐＨは１．８に上昇するが６０分攪拌後の逆
抽出率は９１チであった。
上記の説明から理解されるように、本発明の方法によシ
逆抽出水相中に亜硫酸ガスもしくは亜硫酸誘導体を共存
させるか、または気相中に亜硫酸ガスを吹き込むことに
より、有機相からのＦｅ（ｉの逆抽出率は著しく高めら
れる。このほかに、反応温度、用いる鉱酸の種類および
その濃度、ＳＯ２ガスを用いる場合はその分圧、逆抽出
反応を行なう時間などの諸条件も逆抽出率に影響を及ぼ
す。従って、これら諸条件の組合せを適当に選ぶことに
より、最も経済的で効果的な逆抽出を達成することがで
きる。
逆抽出水相中に亜硫酸ガスもしくは亜硫酸誘導体を共存
させるか、または気相中に亜硫酸ガスを吹き込むことに
より、有機相からのＦｅ（ｉの逆抽出率は著しく高めら
れる。このほかに、反応温度、用いる鉱酸の種類および
その濃度、ＳＯ２ガスを用いる場合はその分圧、逆抽出
反応を行なう時間などの諸条件も逆抽出率に影響を及ぼ
す。従って、これら諸条件の組合せを適当に選ぶことに
より、最も経済的で効果的な逆抽出を達成することがで
きる。
逆抽出の温度は室温でもよいが、酸性抽出剤の熱分解防
止とケロシンなどの希釈剤の蒸気圧によって自ら限度が
あるが、そのような制限温度以下に加温することにより
さらに逆抽出率を向上させることができる。このことは
先の説明がら理解されるであろう。
止とケロシンなどの希釈剤の蒸気圧によって自ら限度が
あるが、そのような制限温度以下に加温することにより
さらに逆抽出率を向上させることができる。このことは
先の説明がら理解されるであろう。
本発明の実施に使用できる鉱酸は、有機相からのＦｅ３
＋の逆抽出に通常使用されるすべての鉱酸であり、ＨＣ
ｌ 、 ＨＣｌＯ４、Ｈ２ＳＯ４、ＨＦ 、 ＨＮＯｓ
などを包含するが、工業的な面からは特にＨＣＩ％Ｈ２
ＳＯ＜などの使用が好ましい。
＋の逆抽出に通常使用されるすべての鉱酸であり、ＨＣ
ｌ 、 ＨＣｌＯ４、Ｈ２ＳＯ４、ＨＦ 、 ＨＮＯｓ
などを包含するが、工業的な面からは特にＨＣＩ％Ｈ２
ＳＯ＜などの使用が好ましい。
Ｓ（ｈガスを用いる場合その分圧は通常気相中１ｋｇ
／ｃｒｔ？で十分である。分圧を８に９／ａｔ？程度に
上げるとＦｅ３＋のＦｅ’十への還元効果が幾分高めら
れるが、逆抽出率については著しい向上は期待できない
。
／ｃｒｔ？で十分である。分圧を８に９／ａｔ？程度に
上げるとＦｅ３＋のＦｅ’十への還元効果が幾分高めら
れるが、逆抽出率については著しい向上は期待できない
。
逆抽出を行なう時間は通常数分〜８０分程外方よい。採
用される他の諸条件に当然支配されるが、約５分で９０
％の逆抽出率を得ることも可能であり、また１５分以下
で１００％の逆抽出率が得られる場合もある。
用される他の諸条件に当然支配されるが、約５分で９０
％の逆抽出率を得ることも可能であり、また１５分以下
で１００％の逆抽出率が得られる場合もある。
酸性抽出剤の代表的なものはバーサチック・アシッド、
ジー２−エチルへキシルリン酸ＣＤ２ＥＨＰＡ）、ＬＩ
ＸＣ米国アリシナ州ヘンケル社；主成分：ヒドロキシオ
キシム類）などである。これらの抽出剤の希釈溶剤の代
表的なものはベンゼン、トルエン、キシレン、ケロシン
などであるが工業的にはケロシンが最も広く用いられる
。以下、実施例によシさらに具体的に説明する。
ジー２−エチルへキシルリン酸ＣＤ２ＥＨＰＡ）、ＬＩ
ＸＣ米国アリシナ州ヘンケル社；主成分：ヒドロキシオ
キシム類）などである。これらの抽出剤の希釈溶剤の代
表的なものはベンゼン、トルエン、キシレン、ケロシン
などであるが工業的にはケロシンが最も広く用いられる
。以下、実施例によシさらに具体的に説明する。
実施例１
２ＭのＶｅｒｓａｔｉｃ Ａｃ１ｄ １０のケロシン溶
液で抽出したＦｅ （［１０濃度８．ＯＸ １０−２Ｍ
の有機相１００ωを内容積１０００ＣＣ，のガラス製オ
ートクレーブにとり、これに抽出曲線の抽出開始臨界ｐ
Ｈ値であるｐＨ１，１に調節したＭＣＩ Ｏ４水溶液を
４比で１になるように添加し４５０ ｒｐｍで攪拌する
と接触時間３０分後の逆抽出率は０チであった。一方オ
ートクレープ中ＶｃＳ Ｏｘガスを分圧でｌ Ｉｃ９／
ｃｍ”になるように導入して逆抽出を行なうと３０分
後の全Ｆｅ の逆抽出率は９８チ（うちＦｅ３＋は６％
）と大巾に改善された。
液で抽出したＦｅ （［１０濃度８．ＯＸ １０−２Ｍ
の有機相１００ωを内容積１０００ＣＣ，のガラス製オ
ートクレーブにとり、これに抽出曲線の抽出開始臨界ｐ
Ｈ値であるｐＨ１，１に調節したＭＣＩ Ｏ４水溶液を
４比で１になるように添加し４５０ ｒｐｍで攪拌する
と接触時間３０分後の逆抽出率は０チであった。一方オ
ートクレープ中ＶｃＳ Ｏｘガスを分圧でｌ Ｉｃ９／
ｃｍ”になるように導入して逆抽出を行なうと３０分
後の全Ｆｅ の逆抽出率は９８チ（うちＦｅ３＋は６％
）と大巾に改善された。
実施例２
実施例１と同じ組成および量の有機相と水相をオートク
レーブに入れこれにＳＯ２ガス分圧１匈／ｄになるよう
に導入し、液温を６０℃に調節して逆抽出を行なうと接
触時間１０分で全Ｆｅ の９２チ（うちＦｅ” ５ ｆ
ｂ）が逆抽出された。
レーブに入れこれにＳＯ２ガス分圧１匈／ｄになるよう
に導入し、液温を６０℃に調節して逆抽出を行なうと接
触時間１０分で全Ｆｅ の９２チ（うちＦｅ” ５ ｆ
ｂ）が逆抽出された。
実施例８
２ＭのＶｅｒｓａｔｉｃ Ａｃ１ｄｌ Ｏのケロシン溶
液で抽出したＦｅ Ｑ［）濃度２．５ Ｘ １０−２Ｍ
の有機相１００印を実施例１に示したオートクレーブ中
にとシ、これにｐＨ１，１に調節したＨ２ＳＯ４水溶液
をζ比で１になるように添加し、さらにＳＯｔを分圧１
榴／ｄになるように吹込み４５０ ｒｐｍで攪拌すると
１０分後に全Ｆｅ の１００１うちＦｅ” ５ ％）が
逆抽出された。
液で抽出したＦｅ Ｑ［）濃度２．５ Ｘ １０−２Ｍ
の有機相１００印を実施例１に示したオートクレーブ中
にとシ、これにｐＨ１，１に調節したＨ２ＳＯ４水溶液
をζ比で１になるように添加し、さらにＳＯｔを分圧１
榴／ｄになるように吹込み４５０ ｒｐｍで攪拌すると
１０分後に全Ｆｅ の１００１うちＦｅ” ５ ％）が
逆抽出された。
実施例委
Ｄ２ＥＩｉＰＡ１０％ケロシン溶液で抽出したＦｅ （
ＩＩＩ）濃度１Ｍの有機相１００ｃｃ、を実施例１で示
したオートクレーブ中にとり、これにＩ Ａ／ ＨＣ
ｌＯ４１００弘を加え４５０ ｒｐｍで攪拌し７０℃に
加温し逆抽出すると８０分間にわずか０．８チのＦｅ３
＋が逆抽出されるに過ぎない。逆抽出を分圧８ ｋｇ
／ ｄのＳＯ２存在下で行なうと３０分攪拌で逆抽出率
９８．５チでＦｅが逆抽出された。−万ＳＯ２存在下で
１ＭＭＣＩ Ｏ４で逆抽出すると８０分攪拌で８１％の
Ｆｅ（うちＦｅ” ８２ ％ ）が逆抽出された。
ＩＩＩ）濃度１Ｍの有機相１００ｃｃ、を実施例１で示
したオートクレーブ中にとり、これにＩ Ａ／ ＨＣ
ｌＯ４１００弘を加え４５０ ｒｐｍで攪拌し７０℃に
加温し逆抽出すると８０分間にわずか０．８チのＦｅ３
＋が逆抽出されるに過ぎない。逆抽出を分圧８ ｋｇ
／ ｄのＳＯ２存在下で行なうと３０分攪拌で逆抽出率
９８．５チでＦｅが逆抽出された。−万ＳＯ２存在下で
１ＭＭＣＩ Ｏ４で逆抽出すると８０分攪拌で８１％の
Ｆｅ（うちＦｅ” ８２ ％ ）が逆抽出された。
実施例５
ＬＩＸ６５Ｎの１０−ケロシン溶液で抽出されたＦｅ（
ｍ濃度２．２ ｘｌｏ−３Ｍの有機相１００ｃｃ、を０
．ＩＭ ＨＣｌＯ４溶液１００ｃｃ−とともに実施例１
に示したオートクレーブ中に入れ液温８０℃、攪拌速度
４５０ ｒｐｍで逆抽出すると７０チのＦｅ３＋が逆抽
出された。逆抽出をｌ ｋＩＩ／ ｃｒｔ？ ＳＯ２存
在下で行なうと攪拌時間５分後には８８．８ ％、また
１５分後には１００％（うちＦｅ” Ｏｑ６）のＦｅが
逆抽出された。
ｍ濃度２．２ ｘｌｏ−３Ｍの有機相１００ｃｃ、を０
．ＩＭ ＨＣｌＯ４溶液１００ｃｃ−とともに実施例１
に示したオートクレーブ中に入れ液温８０℃、攪拌速度
４５０ ｒｐｍで逆抽出すると７０チのＦｅ３＋が逆抽
出された。逆抽出をｌ ｋＩＩ／ ｃｒｔ？ ＳＯ２存
在下で行なうと攪拌時間５分後には８８．８ ％、また
１５分後には１００％（うちＦｅ” Ｏｑ６）のＦｅが
逆抽出された。
実施例６
２ＭのＶｅｒｓａｔｉｃ Ａｃ１ｔｌ １０のケロシン
溶液で抽出したＦｅ（２）濃度２．９７ Ｘ １０２Ｍ
の有機相１５にとｐＨ０，１のＨＣ１０４水溶液を１５
ｃｃ−を分液Ｐ斗にとり室温で逆抽出を行なうと６０分
後のＦｅの逆抽出率はわずか６チであった。水溶液中に
ｑｌｆのＮα２ＳＯ，を添加すると６０分後の水相のｐ
Ｈは１Ｂ２に上昇するにも拘らず逆抽出率は９１チＦｅ
と向上した。
溶液で抽出したＦｅ（２）濃度２．９７ Ｘ １０２Ｍ
の有機相１５にとｐＨ０，１のＨＣ１０４水溶液を１５
ｃｃ−を分液Ｐ斗にとり室温で逆抽出を行なうと６０分
後のＦｅの逆抽出率はわずか６チであった。水溶液中に
ｑｌｆのＮα２ＳＯ，を添加すると６０分後の水相のｐ
Ｈは１Ｂ２に上昇するにも拘らず逆抽出率は９１チＦｅ
と向上した。
手続補正書
１、事件の表示
昭和５７年特許願第１９８１３２ 号２、発明の名称
有機相へ抽出したＦｅ［株］の還元逆抽出法６、補正を
する者 事件との関係 特許出願人 住所 氏名 真 嶋 宏 ４、代理人 ６、補正の内容 （１） 明細書第４頁第２〜６行に「Ｖａｎａｅｒ
ＺｅｃｕｗＪとあるのをｊ Ｖａｎ ｄｅｒ Ｚｅｅｕ
ｗ ｊと訂正する。
する者 事件との関係 特許出願人 住所 氏名 真 嶋 宏 ４、代理人 ６、補正の内容 （１） 明細書第４頁第２〜６行に「Ｖａｎａｅｒ
ＺｅｃｕｗＪとあるのをｊ Ｖａｎ ｄｅｒ Ｚｅｅｕ
ｗ ｊと訂正する。
（２）同第５頁第１９行に１一方」とあるのを「また」
と訂正する。
と訂正する。
（３）同第６頁第８行に「１，０分」とあるのを「１０
分」と訂正する。
分」と訂正する。
（４）同第９頁第１６〜１７行に「（米国・・・オキシ
ム類）」とあるのを削除する。
ム類）」とあるのを削除する。
（５）同第１１頁第１０行にＦＤ２ＥＨＰＡ１０％」と
あるのをｊＤ２ＥＨＰＡ １０％」と訂正する。
あるのをｊＤ２ＥＨＰＡ １０％」と訂正する。
（６）同第１２頁第１７行にｒ１３２ＪとあるのをＩｒ
１．３２Ｊと訂正する。
１．３２Ｊと訂正する。
以 上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）酸性抽出剤で抽出された第２鉄塩ＣＦｅ （ＩＩ
Ｉ））Ｅ含む有機相から、鉱酸を含む水相中に第１鉄イ
オン（Ｆｅ２＋）として逆抽出する方法であって、逆抽
出水相中に必要量の鉱酸のほか、亜硫酸ガスもしくは亜
硫酸誘導体を共存させるか、または気相中に亜硫酸ガス
を吹き込むことを特徴とする、有機相へ抽出したＦｇ（
Ｉｌｌ）の還元逆抽出法。 （２）前記酸性抽出剤がバーサチック・アンラドなどの
カルボン酸、ジー２−エチルへキシルリン酸、ＬＩＸな
どである特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （８） 前記逆抽出を室温で行なうことを特徴とする
特許請求の範囲第１項または第２項に記載の方法。 （４）前記逆抽出を用いる酸性抽出剤の分解温度または
希釈剤の蒸気圧から考えて適当な温度に加温して行なう
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項の
いずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57198132A JPS5989732A (ja) | 1982-11-11 | 1982-11-11 | 有機相へ抽出したＦｅ（３）の還元逆抽出法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57198132A JPS5989732A (ja) | 1982-11-11 | 1982-11-11 | 有機相へ抽出したＦｅ（３）の還元逆抽出法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5989732A true JPS5989732A (ja) | 1984-05-24 |
| JPS6153412B2 JPS6153412B2 (ja) | 1986-11-18 |
Family
ID=16385977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57198132A Granted JPS5989732A (ja) | 1982-11-11 | 1982-11-11 | 有機相へ抽出したＦｅ（３）の還元逆抽出法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5989732A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102660679A (zh) * | 2012-05-24 | 2012-09-12 | 北京化工大学 | 一种洗脱P204萃取剂中Fe3+的方法 |
| CN117248112A (zh) * | 2023-09-21 | 2023-12-19 | 江西明达功能材料有限责任公司 | 一种老化p507有机相的再生方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5217389A (en) * | 1975-07-21 | 1977-02-09 | Morio Watanabe | Recovery of acid containing fe ion by using organic solvent |
-
1982
- 1982-11-11 JP JP57198132A patent/JPS5989732A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5217389A (en) * | 1975-07-21 | 1977-02-09 | Morio Watanabe | Recovery of acid containing fe ion by using organic solvent |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102660679A (zh) * | 2012-05-24 | 2012-09-12 | 北京化工大学 | 一种洗脱P204萃取剂中Fe3+的方法 |
| CN117248112A (zh) * | 2023-09-21 | 2023-12-19 | 江西明达功能材料有限责任公司 | 一种老化p507有机相的再生方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6153412B2 (ja) | 1986-11-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3276863A (en) | Separation of nickel and cobalt values using alpha-hydroxy oximes | |
| US5039496A (en) | Process for selective extraction of contaminant elements from mixtures of electrolytes in solution | |
| US4193968A (en) | Process for recovering gallium | |
| JP2760956B2 (ja) | ニッケルおよびコバルトの湿式精錬法 | |
| Demopoulos et al. | Iron (III) removal from base-metal electrolyte solutions by solvent extraction | |
| Pandey et al. | Extraction of chromium (III) from spent tanning baths | |
| US4269809A (en) | Recovery in titanium metal values by solvent extraction | |
| FI56702C (fi) | Loesningsextraheringsfoerfarande foer utvinning av molybden och renium ur molybdenit | |
| WO2006029439A1 (en) | Process for preparing nickel loaded organic extractant solution | |
| Yu et al. | Stripping of Fe (III) extracted by di-2-ethylhexyl phosphoric acid from sulfate solutions with sulfuric acid | |
| US4148631A (en) | Stripping of cobalt from nickel-cobalt loaded organic | |
| EP0046974B1 (en) | Process for the production of high-purity metallic iron | |
| JPH1030135A (ja) | 高純度ニッケル水溶液の製造方法 | |
| JPS5989732A (ja) | 有機相へ抽出したＦｅ（３）の還元逆抽出法 | |
| CA1073566A (en) | Process for treating an acid waste liquid | |
| BR112018067539B1 (pt) | Processo para a separação de vanádio na forma de óxido de vanádio, óxido de ferro- vanádio, ou ferro-vanádio de soluções contendo tanto ferro dissolvido quanto vanádio dissolvido | |
| WO2016209178A1 (en) | Recovering scandium and derivatives thereof from a leach solution loaded with metals obtained as a result of leaching lateritic ores comprising nickel, cobalt and scandium, and secondary sources comprising scandium | |
| US4230677A (en) | Recovery of Cr2 O3 from a chromium bearing solution | |
| US3870060A (en) | Method of removing monovalent inorganic acids from an aqueous solution containing metal salts of the acids | |
| EP0090119A2 (en) | Selectively stripping iron ions from an organic solvent | |
| EP0046973B1 (en) | Process for the production of high-purity iron oxide | |
| US4107266A (en) | Production of pure alumina from iron contaminated sulfate liquors | |
| Mahi et al. | The use of coal spoils as feed materials for alumina recovery by acid-leaching routes. 4. The extraction of iron from aluminiferous solutions with amines, in particular Alamine 336 | |
| RU2683405C1 (ru) | Способ получения раствора хлорного железа | |
| JPS5815039A (ja) | 高純度酸化鉄の製法 |