JPS60110703A - １００％以上中和した強靭で透明な鉛イオノマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はイオノマーに関し、そして更に特定的には、２
価の鉛イオンで過剰中和されたイオノマーに関する。

エチレン／メタクリル酸またはエチレン／アクリル酸の
如きコポリマーのイオノマーは普通この酸コポリマーを
イオン源と反応させることによってつくられる。従って
亜鉛イオノマーは共重合されたメタクリル酸またはアク
リル酸の一部を酸化亜鉛または酢酸亜鉛で中和すること
によってつくられ、そしてナトリウムイオノマーは炭酸
ナトリウム、水酸化ナトリウムまたは酢酸ナトリウムを
エチレン酸コポリマーに反応させることによってつくら
れる。

共重合された酸の中和度が増すにつれて引張強度、曲げ
モジュラス及び硬度がすべて増大する。。

反対に溶融指数で測られる浴融流れは減少する。

イオン化または中和の度合いが９０壬以上に増すと溶融
流れは俺度に低減する。共重合された酸が１００１中和
される前に溶融粘度は非常に高くなシイオノマーは押出
しまたは成型することが出来ないのでそれは最早や熱可
塑性とは考えられない。これら非常に高就のイオン化に
おいてイオノマーはまたその有用な物理的性質を失なう
。それらは著しく低減された伸張度及び引張り強度を有
する。

Ｒｅｅｓの米国特許第３．４３７．７１８号は中和１ｏ
ｏ噛までのイオノマーを開示している１、それは完全に
中和を行なうためには小過剰量の架橋剤、即ち中和剤が
必装であることを教えている。更にそれは大：＋１．り
剰量の架橋剤はポリマーグレンドに致命的な影響を及ぼ
しうるので避けるべきであることを教えている１、 Ｌｕｎｄｂｅｒｇの米国特許第３．９３１．０２１号は
、潤滑油の如き有機液体の粘度を、そのような油の中へ
少駄のイオン性ポリマー及びポリマーのイオン性基用の
共溶剤を合体させること（によって、調節する方法を開
示している１、イオン性、＋９　ｌ）マーはＬＩＪ塑性
及びエラストマー性のポリマーのいずれでろることもで
きる。イオン性ポリマーがつくられる炭化水素ポリマー
は有（矢数体中に、有（汐液体１００ｍ／当り少くとも
１７程度浴解しうるものでなければならない。従って、
高度に結晶性のポリマーは、それらが比較的非極性有様
液体中に溶解しない傾向があるので、避けるべきである
ことを開示している。計容しうるポリマーは２５係より
低い結晶度を均しなければならず、従って許容しうる。

Ｉ？　ＩＪママ−実質的に非結晶であると堝えることが
できる。これら非結晶性ポリマーは次いで元素周期律表
のＩＡ、ＪＪＡ、ＩＢ及び１１Ｂ族（及び鉛、錫及びア
ンチ七ン）からえらはれる塩基性物質で中和される。好
ましい種類の極性基浴剤は゛アルコール及びアミンであ
ることが開示されている。

イオン性基の中和度は５０〜ＳＯＯモル俤に変えること
ができる。

Ａｉａｇａｉらの米国性：ｊ’ＦＭ　４．１２９．　ｓ
　２４号は放射線逃散材料用のアクリル組成物を開示し
ている。

この材料はアクリル酸鉛もしくはメタクリル酸鉛を包含
するモノマーとメチルメタクリレート、ヒドロキシアル
キルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート
及びスチレンとのモノマー混合物を重合させることによ
ってつくられる。

Ｎａｇａｉらの米国特許第４，１８区８２１号は鉛を官
有するモノマー組成物の製造法及び放射線遮蔽プラスチ
ックをつくるだめのその重合法を開示している。開示さ
れているモノマーはメチルメタクリレート、メタクリル
酸、ヒドロキシアノにキルアクリレート、ヒドロキシア
ルキルメタクリレート及びスチレンである。。

本発明によれば、イオン性の直接コポリマー及びグラフ
トコポリマーであって、（Ａ）該直接コポリマーは式Ｒ
−Ｃ’１ｌ＝（、’Ｈ２（ここで、Ｒは水素及ヒ炭素原
子１〜８個のアルキル基より成る群からえらばれる基で
ある）のα−オレフィンと炭素原子３〜８個のα、β−
エチレン性不飽和カルボン酸とのコポリマーであり、酸
部分はポリマー鎖中にランダムまたは非ランダム状に分
布しており、ｉｌ＋コポリマーのα−オレフィン含量は
少くとも５０モル係でるり、（２）コポリマーの不飽和
カルボン酸宮斂は約０．２〜約２５モル％であり、（３
）該コポリマー中に随時共重合させる他のモノマー成分
はモノエチレン性不飽和でアリ、そして （７ｊ）　該グラフトコポリマーはエチレン’ｆ、ｆｔ
はエチレンとＣ′３〜Ｃ８α−オレフィンとから誘導さ
れた予め形成されたポリオレノイン幹ポリマー上に０．
１〜５Ｍ量係の炭素原子３〜８個のα、β−不飽和カル
ボン酸または不飽和カルボン酸無水物をグラフトするこ
とにより得られるものであり、この７バリオレフイン幹
ポリマー中に随時共重合されるモノマー成分はエチレン
性不飽和であ、す、該直接またはグラフト酸コポリマー
は共重合された酸の全部を中和するのに套装な量の１倍
以上約３倍までの量の鉛塩を用い、２倍の鉛イオンで中
和することによってイオン化されたものであり、該イオ
ン性コポリマーは架橋されたポリマーに特徴的な固体状
態の性質及び未架橋熱可塑性ポリマーに特徴的な溶融加
工しうる性質を有する、イオン性コポリマー及びグラフ
トコポリマーが提供される１゜ 鉛イオノマーは前記したナトリウム、亜鉛またはその他
の類似のイオノマーとは明らかに異なっている３、その
相違は高水準のイオン化または中和の鉛イオノマーをつ
くることができそしてそのイオノマーは溶融加工性、透
明性及び物理的性質を保留していることである。

実験によればエチレン／メタクリル酸またはアクリル酸
コ、Ｈ５ＩＪママ一対し酸の全部を中和するのに必要な
理論量の２倍ないし３倍の量の鉛塩を添加しうろことが
示された。得られたイオノマーは高水準の鉛を含有し、
強靭で透明でそして溶融加工しうるものである。

この鉛イオノマーの抽出性試験は鉛イオンがコポリマー
のマトリックスに対し強く結合していることを示す（下
表参照）。

試料の表示　Ａ Ｌ′樹脂） イオノマー中の鉛、重量％　１６ 抽出試料の重量、？　９．０４９５ 抽出試料中の鉛の全量、タ　１．４５ 水の全容量、　ｍ　２００ 抽出液中の鉛の４度、８１７ｍ２　４１０抽出液中の鉛
の全量、？　０．０８２ 抽出時間、、ｈｒ　７．５ 重　量　損　失、憾　０，９１ Ｎｍ損失、係／抽出時間、ｈｒ　Ｏ，１２ＪＪ　Ｃバッ
クグラウンド 水 Ｅ咎 １９　２２　− ６．６５２５　１６．６８３９　’　−１、２６３，６
７− ２０θ　２００　２００ １４０　１７０　０ （１，０２８０，０３４０ １８１３ ０，４２０，２０ ０，０２０，０１ 結論：認めうるほどの鉛の損失は起らない。長い量水に
曝らしても鉛の損失の増大を来たさない。

少量の鉛の損失は恐らく水に曝らした初期に起るもので
あり、その原因は僅少量の未反応鉛塩に帰することがで
きる。

エチレン／メタクリル酸コポリマーを過剰中和すること
によって鉛含市撤が高木ｘも０鉛ベオＪ−ζ−をつくり
うろことが見出された。得られる鉛イオノマーは透明で
強靭で鉛を高い水準で含有する。

これらの材料は放射線用の良好な遮蔽となり、そしてこ
れらは押出しまたは射出成型技法によシ調製することが
できる。この透明で強靭な鉛イオノマーはＸ−線作業ま
たは放射能アイソトープを扱う作条に従事する作業者を
保護するだめの放射線遮蔽体として用いることができる
。これらはまた作業者が核発生設備からの低水準の放射
線に曝らされる領域においても用いることができよう。

本発明の目的のために、このイオン性コポリマーは直接
コポリマー及びグラフトコポリマーの群からえらぶこと
かでき、ここで直接コポリマーは式Ｒ−ｃｌｌ＝ｃＨ２
（ここで、Ｒは水素及び炭素原子１〜８個のアルキルよ
り成る群からえらばれる）のα−オレフィンと炭素原子
３〜８個のＯ−１β−エコレｖ７ｆ７不１３“租万ル＋
７’　７　Ｍ　＋とζフニ５ｆ　〕゛　下−一でめり、
酸部分はポリマー鎖中にランダムまたは非ランダム状に
分布しており、そしてこのコポリマー中に随時共重合さ
れる他のモノマーはモノエチレン性不飽和のものであシ
、そしてグラフトコＪｔ？＋７７−はエチレンまたはエ
チレンとＣ゛、〜Ｃ８α−オレフィンとから誘導され予
め形成された。Ｈｑ　ＩＪオレフィン幹ポリマー上に０
．１〜５重量幅の炭素原子３〜８のα、β−不飽和カル
ボン酸または不飽和カルデン酸無水物をグラフトさせる
ことにより得ることができ、このポリオレフィン幹ポリ
マー中に随時共重合されるモノマー成分はモノエチレン
性不飽和のものであり、この直接まだはグラフト酸コポ
リマーは共重合された酸の金賞すを中オロするのに必要
な量の１倍以上３倍までの量の鉛塩を用い、２価の鉛イ
オンによって中和されているものである。これらのイオ
ン性コアＦリマーは架ｍａｒ＋）マーに特徴的な固体状
性質及び未架＠ン＋？！Ｊマーに特徴的な溶融加工可能
な性質を有する２、遮ＩＩ＋’ｉ　Ｅｔ、び光学的性質
のＪ位良の組合せのためＶこは、鉛塩の使用量は共重合
された酸σ）全部を中和するのに必要な量の好ましくは
約１．２５〜約ＺＪ宮量でおり、最も好ましくは約１．
７５〜約２．２５倍量である１゜ コポリマー中のび一オレフィンの量は少くとも５０モル
媚で必るべきであり、女子ましくは約８０〜約９８モル
幅、最も好ましくは９勺９１〜約９６コポリマーは結晶
性を保持するのに十分なエブーレンを含有し、−力量高
水準の鉛の合体をＷＬすため酸の水準を最高ならしめる
べきである。従ってコポリマーの不飽和カルボン酸含量
は約０．２〜約２５モル係であるべきであり、好壕しく
け約２〜約２０モル係、最も好ましくは約４〜約９モル
係である。

好−ＩＬいα−オレフィンモノマーはエチレンである。

好ましい不飽和カルボン酸はアクリル酸及びメタクリル
碌の如きモノカルデン酸である。。

本発明のイオン性コポリマー中に含むことのできる好ま
しい第三のコモノマーは、酢酸ビニルの類キビニルエス
テル、メチルメタクリレート及びｎ−ブチルアクリレー
トの如き”；”’Ｆ）１ｚメタク１）レート及びアルキ
ルアクリレート、及びビニルニー苧ル″？′Ｓあスー 従って本発明の鉛イオノマーはエチレン／アクリル酸、
エチレン／メタクリル酸及びエチレン／ｎ−ブチルアク
リレート／メタクリル酸の如き二ｒポリマーからつくる
ことができる。

本発明のイオン性コポリマーは直接またはグラニット共
重合によってつくることができる。直接共重合法はエチ
レン、不飽和カルボン酸及び随時付加的コモノマーを遊
離基重合開始剤の存在下に温度約１４０〜約２６０℃、
好ましくは約１４０〜約２００℃において、高圧例えば
少くとも約１１０ｍＰａ　（Ｌ６０００ｐｓｉ）、好ま
しくは約１３８ｍｐａ　（２００００７＋ｌ！　Ｚ）〜
約３４５　ｍ　Ｐ　（１（５ｏｏｏｏ　ｐ　ｓ　ｉ　）
において重合することから成り、次いで得られた直接コ
ポリマーのカルボン酸基は鉛イオンで中和される。適当
な重合方法は米国特許第３．２６４．２７２号中に詳細
に論じられており、該特許の開示はその引用をもって本
明細書中に組込まれるものとする。

グラフト共重合法はエチレン及び追加の任意的なコモノ
マーを遊離基重合開始剤の存在下に温度約１４．０〜約
２６０℃、好ましくは約１６０〜約２２０℃において高
圧例えば少くとも約１１０ｍＰａ　（１６０００７＞ｓ
ｉ）、好ましくは約１３８ｍＰａ　（２００００ｐ　ｓ
　ｉ　）　〜約３４５ｍｐａ（５０００ｏｐ８ｊ）にお
いて重付し、そしてこのエチレンまたはエチレン、／随
時コモノーと−の幹ポリマー上に不飽和カルボン酸また
は酸無水物をグラフトすることにより実施することがで
き、次いで得られたグラフトコポリマーのカルボン酸基
は金鵡イオンで中和される１、 本発明の鉛イオノマーはエチレン酸コポリマーをミル上
または押出機中に置きそして約１９０〜約２５０℃の温
度に加熱することによってつくることができる。それら
を次いで酢酸鉛、酸化鉛まだはこれらの塩混合物と反応
させる。鉛塩を活性化するため少量の水が用いられる。

下記の実施例は本発明を例示する。すべての部、パーセ
ント及び比率は指示のない限り重量による８゜実施例　
ｌ エチレン８５壬、メタクリル酸１５％のコホリ−ｒ−（
５００ｆ）に０，１７の”　ｌｒｇａｎｏｘ　”　１０
１０を撒布しそして１５０℃の６″ロールミルに置いた
。混合物を溶融するまで摩砕した。次いで蒸留水に溶か
した酢酸鉛（ＩＩＩ）１６５．４ｒの溶液をミル上の混
合物に滴加した。溶液全部を加えた後、温度を徐々に１
９０℃に上げた。混合物をの鉛イオノマーを表■にまと
める。

表　■ −１２５　、１　２１　５０ −　５００　、１　１６５．４　１００−　１２５　。

１　６３　１５０ −　１２５　、１　８４　２００ Ｚｏｏ　・１　４０　１００ １００　、１　６０　１５０ １００　、１　８０　２００ 実施枦１２ ｉＩの鉛イオノマーの曲＋ｆーモジュラス及び引張シ強
度をそれぞれＡ　Ｓ　１１１１Ｍ　１）　７　９　０及
びＡＳＴＭＩＦｙ．Ｄ　１　？　０　、８により測定し
た。これらの測定は鉛イオノマーが可撓性で強靭なこと
を示した。結果を表■及び■にまとめる。

表　■ ５ｓｓＥ７ｔ　５ｑｂｍ、ｗ酸コポリマ−７２，７１０
，５５５酸コポリマー中和　５（１３８８，９５６，３
９酸コポリマー中和１００係　４３１．４　６２．５７
酸コポリマー中和１５０％　４７６．０　６９．０酸コ
ポリマー中和２００冬　３８２．８　５５．５２表　１
１１ 大 酸コポリマー 酸コポリマー中和　５０係　１７．２　２．４８　２５
．４　３．１酸コポリマー中和　１００’１　１８．３
　２．６５　３Ｌ１　４．ｆ酸コポリマー中和　１５０
係　２０．５　Ｚ９８　７４．９　５．Ｃ酸コポリマー
中和　２００係　２１Ｊ　３．１６　３３．０　４．り
一　破　断　応　力 ｉ　９　２５．４　３．６８　８．９　３８２．０５　
３２、．１　４．６５　８．９　３４１．８６　３４．
９　５，０６　８．７　３３８．６９　３３．０　４．
７９　１４３　２７３．７実施例　３ 鉛製厚物の製造 鉛製厚物を次の方法を用いてつくった。小さいハンハＩ
Ｊ　−ミキサーにＥ／Ｌ５ＭＡＡコポリマー１００’を
加えた。この材料が溶融した後、酢酸鉛（ｎ）２ｓ４ｒ
を加え、次いで酸化鉛１４９２を加えた。スチーム及び
機械的攪拌により１９０℃に昇温したとき、材料を取出
した。生成された材料は重く、灰色がかった白色の脆い
鉛製厚物であった。

鉛製厚物を次いで小片に切断しそして３“ロールミル上
で酸コポリマーで希釈して安定な透明の鉛イオノマーを
形成させた。例えばＥ／１５ＭＡＡ　６８．１　ｆ　’
ｉ　３“ロールミルに１５０℃において加えた。この材
料がよく溶融したとき鉛製厚物３１、９　ｆをＨ２Ｏ３
，０−の滴加と共に添加した。眼で観察して透明な均質
イオノマーが形成されるまでロール摩砕を続けた。これ
及び異なる量の鉛製厚物の使用を表■にまとめる。

表　■ １００　３１．９　６８．１ １５０　４０．６　５９．４ ２００　４７．２　５２．８ 実施例　４ 鉛製厚物（実施例３の如く製造）７ｔｓｒとＬ”／ｘ５
Ｍ’ＡＡ酸コポリマー１９４２Ｆとの１ごま塩状“混合
物を徐々にウニルナ−及びプライプラーの二軸スクリュ
ー押出機に送給した。温度は２２０℃に設定した。溶融
イオノマーをドライアイスの上を通しそしてスラトラン
ドカッターで切断し尼。この方法は透明なイオノマーを
生成した。

この方法で製造した上記及びその他の一鉛イオノマーを
表Ｖにまとめる。

表　Ｖ ７１５　１９４２　１５０ ７９８　２２６８　１００ ９９８　２２６８　１２５ ５１８　８４２　、　１７５ ５６２　８９８　２００ ７９４　１００７　２２５ ８８３　１００７　２５０ 実施例　５ 耐衝撃性 高さ可変のダート投射衝撃試験（ＡＳＴＭＮｏ、Ｄ８０
２９−７２）を次の組成を有する鉛イオノマーに対し実
施した：Ｅ／１５４ＭＡＡに基づき１５０係中和した樹
脂。

この材料を温度１６５℃で溶融圧搾して厚さ層“の板と
した５、最大の高さからダートを落下させ厚さ層”の試
料に３２０インチ／ボンドの力をかけたとき、この材料
は僅かな凹みをあられしただけであった。

実施例　６ 各種の鉛イオノマーの溶融流れを測定するためチニウス
ーオルゼン指数器を用いた３、温度は１９０±２℃に設
定し、適用重量は２１６Ｏｆであった。溶融指数の値は
鉛イオノマーが、それらのナトリウム及び亜鉛の同等物
とは異なって、高い中和度（１００％でさえ）において
溶融流れを有することを示す３．ナトリウム及び亜鉛の
イオノマーは中和度が１００％に近づいてさえも溶融流
れＯを有する。結果を表Ｖｌにまとめる。

表　ｖｌ （鉛塩浴′ｅ、） ＩＱＱ　２．３３ １５０　．６６ ２００　．７８ ８２係Ｅ／Ｌ８係ＭＡＡ　１５Ｑ　、９０１００　．９
６ ８５係Ｅ７１５係ＡｉＡＡ　ｌｏｏ　ロールミル　、９
７（鉛塩糊） １５０　１・０５ １５０　押出し　１．６１ 実施例　７ 弱い１１２５ガンマ源に対する鉛イオノマーの遮蔽効率
を検定した。

ｐｌｉｓ、５の０．０　ｓ　Ｍボレート中０．ｉＶＡ［
２幅）中へＡ　ｎ　ｅ　ｕ　ｓ　ｈａ　ｒａ　’　２５
１−アイオダイドＬ−２μｍを希釈することにより標準
のヨウ素１２５溶液を得た。この標準ヨウ素１２５＃液
１００をプラスチック管（１，２Ｘ　７５　ｍｍ、　）
の中に置き、密栓した５、この管を鉛シートの前面に置
いた。鉛イオノマーの試料板を放射線源の前面０．６５
　ｃｍＫ置いた。

ＩＪｓｂｄ１ｗｍモデル４４−３のガンマのシンチレー
ション探針を線源管の前面壁から２．７　ａｔｒに置い
た。

探針を線源管の中心の力へ向けた。探針をＬｕｄ１１Ｌ
ｍモデル３のガイガーカウンターに連結した。

・々ツクグラウンド放射線、放射線ω／遮蔽なし、及び
放射線ω／探針面（３”平方）を被うに十分な面積の％
″遮蔽び桶″遮ｂ、について測定をイｆなった。鉛イオ
ノマー遮蔽体は８５％Ｌ／１５一 ４　ノＩ（Ａ　Ａに基づく樹脂よシ成シ、それぞれ５０
．１００．１５０及び２００係中和されたものであった
。これらの板は卓越した遮蔽効率を示した。

結果を表ν［］にまとめる０、 表　）・１１ ５０　’　８０　５９ １００　９４　８０ １５０　９８　９１ ２００　９９　９４ 実施例　８ Ｃ’　０５７放射線に対する鉛イオノマーの逃散効率を
検定した。

ＣＯ５７の試料をそのガラス１中に置きこれを三側面に
鉛遮蔽を有する室の内部に置いた。線源を開口側面から
６“の所に置いた。Ｌｒｂｄ１ｗｍモデル４４−３シン
チレーシヨン探針を開口側面から５″の所に室の外側で
同じ高さに置きＣＯ５７のカヘ回ケタ。探針ｔ　Ｌｑｂ
ｄ　ｌ　ｕ、ｒｎモデル３シンチレーションカウンター
に連結した。

放射線測定のだめ、実施例７の鉛イオノマーの試料板を
直接探針の前面に置いた。・ぐツクグラウンド放射線及
び遮蔽されない放射線についての値も測定した。より強
いガンマ源は鉛イオノマーの遮蔽効率を低減する。結果
を表）Ｉ￥にまとめる。

表　）１！１ 遮蔽された放射線、鴫 ５０　６ １０ｇ　１２ １５０　１８ ２００　２４ 実施例　９ ｐ３２放射線に対する鉛イオノマーの遮蔽効率を検定し
た。

２００μキユーリーの可溶Ｐ３２を含む試料２００μｔ
をプラスチック管中に置き、密栓した。実験の仕方は三
つの変形を用いた実施例８におけると同じであった。線
源から開口面への距離は５インチで開口面から探針への
距離は４“であった。使用検出装置はＥｂｅｒｌｉｎｅ
ガイガーカウンター・モデルＥ−１２０、番号＄７１２
３であり、これはβ検出用の独自の探釧孕有する。

試料板を直接探針に対して置いた。実施例７の鉛イオノ
マーによる遮蔽値を同じ組成に基づく樹脂のそれぞれ５
８係及び５９係中和されたナトリウム及び亜鉛のイオノ
マ〜による値と比較した。

鉛イオノマーはβ像に対しすぐれた遮蔽効率を示す。結
果を表■にまとめる。

込て　■ ５０　’　１００　９７ １００　１００　９８ １５０　１００　ｔｏ。

２００　１００　１００ （１） ６０　９５　− 註：（１）ナトリウム及び亜鉛でそれぞれ５８係及び５
９％中和された１、 実施例　１Ｏ Ｆｅ”放射線に対する鉛イオノマーの遮蔽効率を検定し
た。

全容積１００μＡの０ＩＡｉＥＣｌ中ＦｅＣｌ２として
１００キユーリーの７’　ｅ　ａ　Ｑ源をそのガラス容
器中に置いた。この線源を三側面が鉛の室中に置いた。

パンクグラウンド放射線から操作者を遮蔽するため　ｐ
’ｅ６Ｑ源に直接面する第４の側面はその一部分だけが
開口された。Ｌｕｄ　ｌ　ｏｗモデル４４は開口壁から
室の内部４．５〃の所に位置した。

遮蔽体として実施例７の鉛イオノマー、板を用い放射線
測定を行なった。鉛イオノマーはこのホットなガンマ源
に対しては更に低減された遮蔽効率を示す１、結果全表
Ｘにまとめる１゜ 表　Ｘ ５０　１１ １００　１３ １５０　１５ ２００　１７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　イオン性の直接コポリマー及びグラフトコポリマ
   ーであって、 （Ａ）　該直接コポリマーは弐Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ。 （ここで、Ｒは水素及び炭素原子１〜８個のアルキル基
   よシ成る群からえらばれる基である）のα−オレフィン
   と炭素原子３〜８個のα、β−エチレン性不飽和カルボ
   ン酸とのコポリマーであり、酸部分はポリマー鎖中にラ
   ンダムまたは非ランダム状に分布しておｐ、ｆｉ＋コポ
   リマーのα−オレフィン含量は少くとも５０モル係であ
   り、（２）コポリマーの不飽和カルがン酸含量は約０．
   ２〜約２５モル幅であり、（３）該コポリマー中に随時
   共重合される他のモノマー成分はモノエチレン性不飽和
   であシ、そして （ｌ　該グラフトコポリマーはエチレンオだはエチレン
   とＣｓ−Ｃ８α−オレフィンとから誘導された予め形成
   されたポリオレフィン幹ポリマー上に０．１〜５重量係
   の炭素原子３〜８個のα、β−不飽和カルがン酸または
   不飽和カルボン酸無水物をグラフトすることによシ得ら
   れるもので１、このポリオレフィン幹ポリマー中に随時
   共重合されるモノマー成分はモノエチレン性不飽和でア
   シ、該直接またぽグラフト酸コポリマーは共重合された
   酸の全部を中和するのに必要な量の１倍足上約３倍まで
   の量の鉛塩を用い、２価の鉛イオンで中和することによ
   ってイオン化されたものであり、該イオン性コポリマー
   は架橋されたポリマーに特徴的な固体状態の性質及び未
   架橋熱可塑性ポリマーに特徴的な溶融加工しうる性質を
   有することを特徴とするイオン性コポリマー及びグラフ
   トコポリマー。 ２　コポリマーが直接コポリマーであり、α−オレフィ
   ンがエチレンであり、そして不飽和カルデン酸がモノカ
   ルボン酸である特許請求の範囲第１項記載のイオン性コ
   ポリマー。 ３、　用いられる鉛塩の量が共重合された酸の全部を中
   和するのに必要な量の約１．２５−約２５倍の量であり
   、コポリマーのエチレン含量が約８０〜約９８モル係で
   あり、そしてコポリマーの不飽和カルｄ？ン酸含量が約
   ２０〜約２モル係である特許請求の範囲第２項記載のイ
   オン性コポリマー５゜４、　不飽和カルボン酸がアクリ
   ル酸である特許請求の範囲第３項記載のイオン性コポリ
   マー８．５、　不飽和カルボン酸がメタクリル酸である
   特許請求の範囲第３項記載のイオン性コポリマー。 ６、　コポリマーがエチレン、メタクリル酸及び第三の
   共重合しうるモノマーの共重合体である特許請求の範囲
   第３項記載のイオン性コポリマー。 ７、第三の共重合しり不モノマーが酢酸ビニルである特
   許請求の範囲第６項記載のイオン性コポリマー。 ８、　第三の共重合しうるモノマーがｎ−ブチルアクリ
   レートである特許請求の範囲第６項記載のイオン性コポ
   リマー。 ９、　用いられる鉛塩の黄が共重合された酸の全部を中
   和するのに必要な量の約１．７５〜約２２５倍の責であ
   り、コポリマーのエチレン含量が約９１〜約９６モル係
   であシ、そしてコポリマーの不飽和カルボン酸含量が約
   ４〜約９モル％である特許請求の範囲第３項記載のイオ
   ン性コポリマー。 １０、コポリマーがグラフトコポリマーである特許請求
   の範囲第１項記載のイオン性コポリマー。 １１、コポリマーが直接コポリマーとグラフトコポリマ
   ーとのブレンドである特許請求の範囲第１項記載のイオ
   ン性コポリマー。 １２、フィルム形態における特許請求の範囲第３項記載
   の製品。 １３、シート形態における特許請求の範囲第３項記載の
   製品。 １４、被覆形態における特許請求の範囲第３項記載の製
   品。