JPS60120742A - 耐衝撃性及び耐熱性の優れた熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は優れた耐衝撃性及び耐熱性を有する新規な熱可
塑性樹脂組成物に関、する。

（従来技術） ＡＢＥＩ樹脂、ハイインパクトポリスチレンに代表され
る耐衝撃性樹脂は通常ゴム成分にスチレン、アクリロニ
トリル、メチルメタクリレートその他の単量体をグラフ
ト重合させて得られるが、グラフト共重合体の組成と構
造、ゴム含有量及び重合方法等が最終組成物の物性に大
きな影響を与える。特！乳化重合法でゴム成分をグラフ
ト重合させる場合、基体となるゴム成分の粒子径が最終
組成物の耐衝撃性、加工性を支配することは広く知られ
ている事実であシ、ゴム粒子径が大きくなる程得られる
樹脂の耐衝撃性、加工性が向上する。

そこでゴム粒子径を可能な限シ大きくさせる方法が試み
られ、これまでに種々の提案がなされている。

本出願人も先にジエン系ゴム又はアクリル系ゴムを、不
飽和酸単量体とアルキルアクリレートからなる共重合体
ラテックスにより肥大化することを見出し、得られる肥
大化ゴムラテックスの存在下にスチレン、アクリロニト
リル及びメチルメタクリレートからなる群から選ばれた
少なくとも一種を含む単量体を重合して得られる耐衝撃
性良好な樹脂組成物について提案したが、更に検討を続
けた結果、該グラフト共重合体（１）とα−メチルスチ
レンを必須成分とする熱可塑性樹脂（ｎ）とを全樹脂組
成物中のブタジェン系ゴム（Ａ）とα−メチルスチレン
単位が特定範囲量になるように配合することにより耐衝
撃性に優れ、且つ耐熱性の高い熱可塑性樹脂組成物が得
られることを見い出し本発明を完成させた。

（発明の目的） 本発明は耐衝撃性と耐熱性に優れる熱可塑性樹脂組成物
を提供するものである。

（発明の構成） 本発明は１．３−ブタシェ景気００〜５０重量係及びこ
れと共重合可能な０Ｈ２−０（基を有する単量体０〜５
０重量％（合計量１００重量％）とから得られるｐｎ　
７以上の小粒子径ゴム仏）ラテックス１００重量部（固
形分として）に対し酸基含有単量体３〜３０重量％、ア
ルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルアクリレートの
少なくとも一種９７〜３５重ｉ％及びこれらと共重合可
能な少なくとも一種のモノビニル単量体０〜４８重景気
（合計量１００重量％）とから得らり、る単量体群のう
ち、まずその５〜９０重量％で、且つ該酸基含有単量体
を含まない部分を重合させた後、該酸基含有単量体を含
む単量体群の残部９５〜１０５〜１０重量％せることに
より得られる酸基含有共重合体の）ラテツクス０１〜５
重景部（固形分として）を添加して得られる少なくとも
０２μの粒子径を有する肥大化ゴムラテックス７〜７０
ツク部（固形分として）の存在下にスチレン、α−メチ
ルスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレー
トからなる群から選ばれた少なくとも一種の単量体３０
〜１００重醍チとこれと共重合可能なａｎ２−ａ＜基を
有する少なくとも一種の単量体０〜７０重量％とからな
るグラフト用単量体９３〜３０重量部を重合して得られ
るグラフト共重合体（１）とα−メチルスチレンとこれ
と共重合可能なＣ！Ｈ２−０＜基を有する少なくとも一
種の単量体を重合して得られる熱可塑性樹脂（ＩＩ）と
が、前記ブタジェン系ゴムＣＡ）が全組成物中３〜４０
重量％で、且りα−メチルスチレン単位が全組成物中１
０〜７５０〜７５重量％うに配合されてなる耐衝撃性及
び耐熱性の優れた熱可塑性樹脂組成物である。

本発明におけるゴム成分（Ａ）は、１，３−ブタジェン
１００〜５０重量憾及びこれと共重合可能な○Ｈ１−０
（基を有する単量体０〜５０！ｉ％（合計量１００重量
％）とがら構成されるものテアリ、１，３−ポリブタジ
ェン、モジくハ１．３−ブタジェン５０％以上を含む共
重合体で、たとえば、ブタジェン−スチレン、ブタジェ
ン−ビニルトルエン共重合体などのようなブタジェン−
芳香族ビニル化合物共重合体、ブタジェン−７りＩＪ　
ｏニトリル共重合体、ブタジェンーメタクリロニトリル
共重合体、ブタジェン−メチルアクリレート、ブタジェ
ン−エチルアクリレート、ブタジェン−ブチルアクリレ
ート、ブタジェン−２−エチルへキシルアクリレート共
重合体などのようなブタジェン−アルキルアクリレート
共重合体、ブタジェン−メチルメタクリレート、ブタジ
ェン−エチルメタクリレート共重合体などのようなブタ
ジェン−アルキルメタクリレート共重合体などを含み、
更にブタジェン５０％以上を含有する三元共重合体も含
む。

これらは通常公知の乳化重合によって容易に得ることが
できる。触媒、乳化剤等は特に制限なく、その粒子径は
０．０４〜α２μのものである。

この合成ゴムラテックスに前記酸基含有共重合体ラテッ
クスを添加するだけでゴム粒子の肥大化が達成されるが
、ここで合成ゴムラテックスは、ｐＨ７以上にしておく
ことが必要である。

たとえばポリブチルアクリレートゴムラテックスに関し
、乳化剤としてオクチルスルホコハク酸ソーダ、触媒と
して過硫酸カリウムで重合されたものはｐＨ２〜３であ
るが、このラテックスに酸基含有共重合体ラテックスを
添加しても全く肥大化は起らない。しかしたとえば水酸
化、カリウム等のアルカリを少量添加してｐＨを７以上
にすれば容易に大粒子径のゴムを得ることができる。

本発明における合成ゴムを肥大化するために使用される
酸基含有共重合体はラテックスの形状をしていることが
必須で、かつ酸基含有単量体とアルキルアクリレートと
から構成され−ることか不可欠の条件でアシ、さらに必
要によりこれらと共重合可能なモノビニル単量体を共重
合させることもできる。

酸基含有共重合体を構成する酸基含有単量体としてアク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸等が挙
げられ、これら単量体は単独で、又は混合して用いられ
る。酸基含有共重合体中の上記酸基含有単量体の構成量
は５〜３０重量％である。３重量％未満では肥大化能力
が小さく、又３０重量％を超えると逆に肥大化能力が強
すぎて１μを超える過大な粒子を生成させるために好ま
しくない。

酸基含有単量体もしくはこれに準する単量体としては、
前記の他に桂皮酸、無水マレイン酸、ブテントリカルボ
ン酸等があるが、これらを用いた場合肥大化能力が小さ
いので実用的でない。

又、酸基含有共重合体を構成するアルキル基の炭素数が
１〜１２のアルキルアクリレートは単独で、又は混合し
て用いられ、酸基含有共重合体中の構成量は９７〜３５
重量％で本発明の満足する効果が得られる。

又、酸基含有共重合体（Ｂ）形成に必要により用いられ
る共重合可能な他のモノビニル単量体としてはスチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの如き不飽和芳
香族化合物；アクリロニトリル、メタクリレートリルの
如き不飽和ニトリル化合物；アルキル基の炭素数が１〜
１２のアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられ、こ
れらは単独で、又は混合して用いられる。酸基含有共重
合体φ）中の上記共重合可能な他のモノビニル単量体の
構成量は０〜４８重量％であり、４８重量景気超える場
合には本発明の効果をもたらさない。

本発明において用いる酸基含有共重合体の製造に際して
は乳化剤として陰イオン系界面活性剤を用いることが好
ましいが、ノニオン系界面活性剤でも可能である。酸基
含有共重合体の製造はまず前述の酸基含有共重合体を構
成する単量体群のうちの５〜９０重量％で、且つ前記酸
基含有単量体を含まない部分を重合させ、ついで前記酸
基含有単量体を含む単量体群の残部９５〜１０重量％を
重合させる二段重合処方によるものである。

本発明の実施に際しては前記酸基含有共重合体はラテッ
クスの形で使用されるが、その粒子の大きさは肥大化能
力に大きく影響し、好ましくはその平均粒子径が０．０
５〜０．２μの範囲のものが用いられる。α０５μより
小さい場合はその肥大化能力は著しく減少し、又（Ｌ２
μよシ大きい場合には、肥大化後のゴム粒子径が太きく
なりすぎるので引き続きグラフト重合を行なったりする
場合に不安定となり凝集しやすくなる。かかる方法によ
って得られる肥大化ゴムの粒子径は０２〜１μである。

この酸基含有共重合体をラテックスの形で合成ゴムラテ
ックスに添加することにより合成ゴムの肥大化は達成さ
れるが、この際無機電解質を同時に添加することにより
合成ゴムの粒子径は極めて効率的に、かつ安定に肥大化
される。

酸基含有共重合体ラテックスの添加量は合成ゴムラテッ
クス１００重量部（固形分として）当り０．１〜５重量
部（固形分として）、特に好ましくは０，５〜３重量部
である。

又、無機電解質の添加量としては合成ゴムラテックス１
００重量部（固形分として）当シ０．０５〜４重量部、
特に好ましくは（１１〜１重量部で充分であり、このよ
うにわずかな添加によって合成ゴムの肥大化が効率的に
行なわれる。

無機電解質としては塩化カリウム、塩化ナトリウム、硫
酸ナトリウム等の中性の無機塩が好適に使用できる。

又、この無機電解質は合成ゴムラテックスの重合時に予
め添加しておくことも可能であり、肥大化時に添加する
場合と同等の効果を発揮する。

本発明の肥大化処理を行う場合、合成ゴムラテックスの
ｐＨは７以上に保っておくことが必要である。ｐＨ値が
酸性側にある場合には、酸基含有共重合体ラテックスを
添加しても肥大化効率が低く、本発明の目的とする熱可
塑性樹脂を有利に製造することはできない。

との合成ゴムラテックスのｐＨを７以上にするのは、こ
の合成ゴムの重合中に調節しても良いし、又、肥大化処
理の前に別に行っても良い。

このようにして肥大化処理を行った肥大化ゴムラテック
ス７〜７０重量部（固形分）の存在下で、スチレン、α
−メチルスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタク
リレートからなる群から選ばれた少なくとも一種の単量
体３０〜１００重量％とこれと共重合可能なａｎ２−ｃ
＜基を有する少なくとも一種の単量体０〜７０重量係と
景気なるグラフト用単量体９３〜３０重量部を重合する
ことによυ本発明で使用する耐衝撃性の優れたグラフト
共重合体（りが得られる。

グラフト用単量体としてのスチレン、α−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレートは必要
に応じ単独又は混合して用いられ、全グラフト用型量体
中３０〜１００重景気の範囲で用いられる。

又、と）ｔら単量体と共重合可能なＣａ、−Ｃ＜基を有
する単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等の不胞和ニトリル化合物；ア
ルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリ
レート等が挙けられ、これらは単独で又は混合して用い
ら１１．るが、その使用量は全グラフト用単量体中７ｏ
重ｔｉ′％迄であり、グラフト用単量体として単独で用
いられることは好ましくない。

グラフト用単積体の混合物例としてはスチレン−アクリ
ロニトリル混合物、スチレン−アルキルアクリレート混
合物、アクリロニトリル−メチルメタクリレート、アク
リロニトリル−α−メチルスチレン、メチルメタクリレ
ート−アルキルアクリレート混合物、アクリロニトリル
−アルキルアクリレート混合物等があり、さらにこれら
の単量体を三種以上混合した単量体混合物も用いること
ができる。

この乳化グラフト重合に際しては通常公知の乳化剤及び
触媒が使用され、その種類及び添加量について特に制限
はない。

なお肥大化ゴムにグラフト重合させる場合、グラフト用
単量体は一度に加えても良く、又分割添加を行ったり、
連続添加を行ったシ、各単量体を個々に段階的にグラフ
ト重合させても良い。

次にα−メチルスチレンを必須成分とする熱可塑性樹脂
（Ｉｔ）の重合に用いられるα−メチルスチレンと共重
合可能なＯＲ，−０（基を有する単量体としてはアクリ
ロニトリル、メタクリ口ニトリル等の不飽和ニトリル化
合物；スチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合
物；アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）
アクリレート及び無水マレイン酸等が挙げられ、これら
は坩独で、又は混合して用いられる。

このようにして得られたグラフト重合体（１）とα−メ
チルスチレンを必須成分とする熱可塑性樹脂（■）を前
記ブタジェン系ゴムＣＡ）が全組成物中３〜４０重量％
で、且つα−メチルスチレン単位が全組成物中１０〜７
５０〜７５重量％うに配合することにより耐衝撃性に優
れ、且つ耐熱性の高い熱可塑性樹脂組成物が得られる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物中のブタジェン系肥大化ゴ
ム含有量が３重量部未満では耐衝撃性が低いため実用的
価値は力く、又４０重量％を超えると流動性及び加工性
が悪くなるので好ましくない。

又、前記グラフト重合体（１）は一種に限定されず、前
述の記載範囲で示される方法により得られる他のグラフ
ト共重合体−ｉ以上と混合して使用することが可能であ
る。この場合には各グラフト共重合体中のゴム含有量は
７〜７０重量％の範囲にはなくてもよいが、α−メチル
スチレンを必須成分とする熱可塑性樹脂（ｎ）とブレン
ドした後の最終組成物中のゴム含有量は６〜４０重量％
の範囲にあることが好ましい。

本発明においてグラフト共重合体（１）と熱可塑性樹脂
（ｎ）との配合方法としては、熱可塑性樹脂（ｎ）が乳
化重合によυ製造される場合には両者をエマルジョンの
状態で配合することが可能である。その他粉体同志ある
いは粉体とビーズなどの組合せによシヘンシエルミキサ
ー、押出機、バンバリーミキサ−あるいは加熱ロール等
の各種機器を通して混線配合される。

なお本発明の樹脂組成物には必要によシ抗酸化剤、滑剤
、着色剤、充填剤等を添加することができる。

（実施例） 以下実施例によシ本発明を具体的に説明する。

なお実施例中「部」及び「チ」はそれぞれ「重量部」及
び「重量％」を意味する。

又各種物性の評価法は下記によった。

衝撃強度　：アイジッド衝撃強度（ＡＥＩＴＭ　Ｄ２５
６による。） メルトインデックス：　ＡＳＴＭ　Ｄ　１２！５８によ
る（２００℃、５ゆ荷重） ビカット軟化温度：工Ｓｏ　Ｒ−５０６による。

実施例１ 〔基体ゴム（Ａ−１）の合成〕 １．３−ブタジェン　６６　部 ブチルアクリレート　９　〃 スチレン　２５　〃 ジインプロピルベンゼン ヒドロパーオキシド　０．２　＃ オレイン酸カリウム　１０　Ｉ ロジン酸カリウム　１．０〃 ピロリン酸ソーダ　ａｓ　ｐ 硫酸第一鉄　０．Ｏ０５＃ デキストローズ　０．３　Ｉｆ 水　２００　〃 上記組成に従って１００ｔオートクレーブで５０℃で重
合した。９時間でほぼ重合は完了し、転化率９７チ、粒
子径［１０８μ、ｐＨ９，０のコ゛ムラテックスが得ら
れた。

〔肥大化用酸基含有共重合体（Ｂ−１）ラテックスの合
成〕 ｎ−ブチルアクリレート　２５　部 オレイン酸カリウム　２　〃 ジオクチルコノ１り酸ソーダ　１　〃 クメンヒドロパーオキシ５”　ｏ１ｐ ナトリウムホルム アルデヒドスルホキシレート　０３　〃水　２００　〃 上記組成の混合物を７０℃で１５時間重合させた後、引
続き７０℃で ｎ−ブチルアクリレート　６０　部 メタクリル酸　１５　〃 クメンヒドロパーオキシド　０．３〃 からなる混合物を１時間かけて滴下し、その後１時間攪
拌を続けて転化率９８％ＸｐＨ＆１、平均粒子径００８
μのラテックスが得られた。

〔肥大化ゴムラテックスの調製〕

基体ゴムラテックス（Ａ−１）１ｏｏ部（固形分）に（
Ｂ−１）ラテックス１．５部（固形分）及び無機電解質
のＮａ２Ｓ０．４　０．４部を攪拌しながら５秒間で添
加し、３０分攪拌を続は平均粒子径０．３６μの肥大化
ゴムラテックスを得た。

この肥大化ゴムラテックスを用いて、ただちに下記組成
に従ってグラフト重合を行い、グラフト共重合体を合成
した。

〔グラフト共重合体（Ｇ−１）の合成］肥大化ゴム（固
形分）　６０　部 スチレン　２８　〃 アクリロニトリル　１２　〃 クメンヒドロパーオキシド　α１６〃 ナトリウムホルムアルデヒド スルホキシレート　０．１〃 オレイン酸カリウム　１．０〃 水　２００　〃 （重合条件　７０℃、４時間） 得られた重合体ラテックスに抗酸化剤とし２てブチル化
ヒドロキシトルエン２部、ジラウリルチオプロピオネー
ルα５部を加え、５％硫酸水溶液で凝固し、洗浄、乾燥
して白色粉末をえた。

〔最終組成物の物性評価〕

上記グラフト共重合体（Ｇ−１）３３部とアクリロニト
リル／α−メチルスチレン＝３０／７０部）なる単量体
混合物を用いて別途乳化重合法で製造した熱可塑性樹脂
粉末６７部をブレンドし全樹脂組成物中のブタジェン系
ゴム及びα−メチルスチレン単位の含量をそれぞれ２０
チ及び４７％とし、押出機によりベレット化した。

このペレットを用い射出成形により各種試験片を作成し
諸物性を評価した。これらの結果を表１に示す。

比較例１ 基体ゴム（Ａ−１）を肥大化することなく、これをその
ｉｔ前記（Ｇ−１）の処方によりグラフト重合した。得
られたグラフト共重合体について実施例１と同じ樹脂組
成物を得、同様の評価を実施した。その結果を表１に併
せて示す。

比較例２ 〔基体ゴムラテックス（Ａ−２）の合成〕１．３−ブタ
ジェン　６６　部 ブチルアクリレート　９　〃 スチレン　２５　〃 過硫酸カリウム　０．３〃 ドデシルメルカプタン　０．４〃 オレイン酸カリウム　０．５〃 不均化ロジン酸カリウム　０．５＃ 水　５０　〃 上記組成の混合物を１００ｔオートクレーブに仕込み、
６０℃、８０ｒ、ｐ、ｍ、の攪拌下で重合を開始し、重
合転化率が３０％に達した時に攪拌回転数を１４　Ｏｒ
、ｐ、ｍ、に変更し重合転化率が５０％を超えた時に攪
拌回転数を１００　ｒ、ｐ、ｍ。

とじ、次にオレイン酸カリウム１．０部、不均化ロジン
酸カリウム１．０部及び水１５部の水溶液を重合系に断
続的に加えた。４５時間でほぼ重合は完了し、重合転化
率９７．５％、粒子径０．２８μ、ｐ）Ｉａ９のゴムラ
テックスを得た。

このゴムラテックスを肥大化せずにそのまま前記（Ｇ−
１）の処方によりグラフト重合した。

得られたグラフト共重合体について実施例１と同じ樹脂
組成物を得、同様の評価を実施した。

得られた結果を表１に併せて示す。

表　１ 表−１よシ明らかな如く酸基含有共重合体ラテックスに
よシ肥太化されたゴムを用いて得られたグラフト共重合
体（１）と熱可塑性樹脂（■）からなる本発明の樹脂組
成物は比較例のものに比べ優れた衝撃強度、耐熱性バラ
ンスを有していることがわかる。

実施例２〜４ 実施例１で使用したゴム肥大化用ラテックス（Ｂ−１）
を用い、ベースゴム１００部（固形分）当り表２に示す
それぞれの量を添加して種々の合成ゴムラテックス（粒
子径α０６〜Ｇ１μ）を電解質のＮ　ａ２　Ｓ　０４　
の共存下に肥大化し、これらの肥大化ゴム４５部の存在
下で表２に示す単量体をグラフト重合させグラフト共重
合体（Ｇ−２）、（（）−３）、（Ｇ−４）を得た。

これらグラフト共重合体を用い実施例１と同じ処方によ
り熱可塑性樹脂組成物を調製し同様の評価を実施した。

これらの結果を表２に示す。

表　２ 表２中の略号は次の通りである。

Ｂｄ：ブタジェン ＭＭＡ　：メチルメタクリレート 八Ｎ　；アクリロニトリル Ｓｔ：スチレン ＭＡ：メチルアクリレート 実施例５ 実施例１で得た肥大化ゴムラテックスを用い、下記組成
に従ってグラフト重合を行ない、グラフト共重合体（ａ
−Ｓ）を合成した。

〔グラフト共重合体（Ｇ−５）の合成〕肥大化ゴム（固
形分）　４０　部 スチレン　２２　〃 アクリロニトリル　２０　〃 α−メチルスチレン　１８　〃 クメンヒドロパーオキシド　０．２４　ｔｔナトリウム
ホルムアルデヒド スルホキシレート　０１５〃 オレイン酸カリウム　１．３〃 水　２００　〃 （重合条件　７０℃、６時間） このグラフト共重合体（Ｇ　−５）、３８部と実施例１
で使用したα−メチルスチレンを必須成分とする熱可塑
性樹脂粉末６２部をブレンドし、全組成物中のブタジェ
ン系ゴム及びα−メチルスチレン単位の含量をそれぞれ
１５％及び５゜チとし、押出機によりペレット化した。

このペレットを用い射出成形により各種試験片を作成し
諸物性を評価した１、これらの結果を表３に示す。

実施例６ 実Ｍｉ例１で得た肥大化ゴムラテックスを用い、下記組
成に従ってグラフト重合を行ないグラフト共重合体（Ｇ
−６）と（Ｇ−７）をそれぞれ合成した。

〔グラフト重合物（Ｇ−６）の合成〕 肥大化ゴム（固形分）　２０　部 スチレン　５７　〃 アクリロニトリル　２３　〃 クメンヒドロパーメキシド　０５２〃 ナトリウムホルムアルデヒド スルホキシレート　０．２　部 オレイン酸カリウム　２０　〃 水　２００　〃 （重合条件　７０℃、６時間） 〔グラフト共重合体（Ｇ−７）の合成〕肥大化ゴム（固
形分）　１５　部 スチレン　９　〃 アクリロニトリル　２５　〃 α−メチルスチレン　５１　〃 クメンヒトｇ　バーオキシド　０．４５　ｊナトリウム
ホルムアルデヒド スルホキシレート　０２８〃 オレイン酸カリウム　２８　〃 水　２００　〃 （重合条件　７０℃、８時間） 上記グラフト重合体（Ｇ−６）６部部（固形分）と（Ｇ
−７）２０部（固形分）をラテックスブレンドし、これ
に抗酸化剤としてブチル化ヒドロキシルトルエン２部、
ジラウリルチオプロビネート０５部を加え、５％硫酸水
溶液で凝固し、洗浄、乾燥して白色粉末を得た。このク
ラフト共重合体混合物粉末８０部とアクリロニトリル／
スチレン／α−メチルスチレン−２２／　２８　／　ｓ
　ｏ　（％）なる単量体混合物を用いて別途乳化重合法
で製造した熱可塑性樹脂粉末２０部をブレンドし、全樹
脂組成物中のブタジェン系ゴム及びα−メチルスチレン
単位の含量をそれぞれ１５％及び２０％とし、押出機に
よシベレット化した。このベレットを用い、射出成形に
より各種試験片を作成し諸物性を評価した。これらの結
果を表３に示す。

実施例７ 実施例５で得たグラフト共重合体（Ｇ−５）５０部とα
−メメチスチレン／メチルメタクリレート／スチレン／
無水マレイン酸＝２０／ａ　ｏ　／　２０　／　２０　
（％）なる単量体混合物を用いて別途塊状重合法で製造
した熱可塑性樹脂粉末５０部をブレンドし全組成物中の
ブタジェン系ゴム及びα−メチルスチレン単位の含量を
それぞれ２０１）及び１９チとし、押出機によシベレッ
ト化した。このペレットを用い射出成形によシ各種試験
片を作成し諸物性を評価した。これらの結果を表３に示
す。

表　３ （発明の効果） 本発明の熱可塑性樹脂組成物は従来公知の熱可塑性樹脂
組成物と比較して次のような利点を有している。

１、　ゴムの重合から最終樹脂の重合まで一貫して連続
的に製造することが可能である。

２　特殊な装置を必要としない。

五　ゴム重合を短時間で行えるため、著しく生産性が良
い。

４、　ゴムの肥大化処理の際に特定の分散剤、乳化剤を
必要としないため、経済的であシ、最終樹脂の熱安定性
が良好である。

５　ゴムの肥大化処理後及びグラフト重合後の過大な凝
塊（コアギュラム）の生成が極めて少ない。

＆　本発明における二段重合処方による酸基含有共重合
体ラテックスを用いることＫよシ非常に少ない酸基含有
単量体含有量で大粒子径合成ゴムが容易に得られること
から、極めて高い衝撃強度を有し、且つ耐熱性の優れた
熱可塑性樹脂組成物が得られる。

手続補正書 昭和５９年鴇癌　９日 特許庁長官　志　賀　学　殿 ■、事件の表示 特願昭５８−２２７８４５号 ２、発明の名称 耐衝撃性及び耐熱性の優れた熱可塑性樹脂組成物３、補
正をする者 事件との関係　特許出願人 東京都中央区京橋と下目３番１９号 （６０３）三菱レイヨン株式会社 取締役社長　河　崎　晃　夫 ５、補正命令の一日イづ 自発補正 ６、補正の対象 ７　補＋Ｆの内容 （１）明細書第２２ｑ１の表１および第２３頁の表２中
の衝撃°強度のｒｒｔ位ｒ　（ｋｇｃｍ／ｃｍ’）　Ｊ
をそれぞれ’ｆ　（ｋｇ＊　ｃｍ　／ｃｍ）　ｊに訂ｒ
Ｅする。

（２）同第２８頁の表３を次のように訂正する。

表　３ 以」−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．３−ブタジェン１００〜５０重量％及びこれと共重
   合可能なａｎ２−ａ＜基を有する単量体０〜５０重量％
   （合計量１００重量％）とから得られるｐＨ７以上の小
   粒子径ゴム（Ａ）ラテックス１００重量部（固形分とし
   て）に対し、酸基含有含有単片体３〜３０重量係、景気
   キル基の炭素数が１〜１２のアルキルアクリレートの少
   なくとも一種９７〜５５重景気及びこれらと共重合可能
   な少なくとも一種のモノビニル単量体０〜４８重量％（
   合計量１００重量％）とから得られる単基体群のうち、
   まずその５〜９ｏ重量係で、且つ該酸基含有単量体を含
   まない部分を重合させた後、該酸基含有単葉体を含む単
   量体群の残部９５〜１０重量％を重合させることにより
   得られる酸基含有共重合体（Ｂ）ラテックス０．１〜５
   重量部（固形分として）を添加して得られる少なくとも
   ０．２μの粒子径を有する肥大化ゴムラテックス７〜７
   ０重量部（固形分として）の存在下にスチレン、α−メ
   チルスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレ
   ートからなる群から選ばれた少なくとも一種の単量体３
   ０〜１００重量係とこれ景気重合可能なＣＨ２−Ｃ＜基
   を有する少なくとも一種の単量体θ〜７０重量係と景気
   なるグラフト用単量体９３〜３０重量部を重合して得ら
   れるグラフト共重合体（１）とα−メチルスチレンとこ
   れと共重合可能なａｎ、−ｃ＜基を有する少なくとも一
   種の単量体を重合して得られる熱可塑性樹脂（■）とが
   、前記ブタジェン系ゴムＣＡ）が全組成物中５〜４０重
   量％で、且つα−メチルスチレン単位が全組成物中１０
   〜７５重量係とな景気うに配合されてなる耐衝撃性及び
   耐熱性の優れた熱可塑性樹脂組成物。